低浓度胶乳法合成氯化天然橡胶的反应动力学研究
天然橡胶的化学反应性述评_一些最有意义的天然橡胶衍生物的化学和应用

天然橡胶的化学反应性述评:一些最有意义的天然橡胶衍生物的化学和应用Franco Cataldo1 前言天然橡胶(NR)即顺式-1,4-聚异戊二烯主要是通过巴西三叶橡胶的栽培而获得的。
就其产量以及全球巴西三叶橡胶种植面积的增长趋势而言,NR是工业应用中最重要的农产品之一。
NR是一种热带产品,产胶国位于东南亚、西非和中南美洲。
全球主要的产胶国是泰国,预计2000年年产胶量将达到230万吨;其次是印度尼西亚,目前年产胶量为150万吨;到2000年将达到180万吨。
马来西亚是世界第三大产胶国,年产胶量为110万吨。
但它过去曾是世界第一大产胶国,现已失去领先地位,因为马来西亚正逐步用油棕榈的种植取代橡胶树的栽培(与NR相比,种植油棕需要较少的人力资源而利润却更高)。
其它重要的产胶国为柬埔寨、越南、中国、印度、斯里兰卡、尼日利亚、科特迪瓦、利比里亚和巴西。
1995年,全球对NR的需求量为560万吨,预计到1999年将增加至626万吨。
亚洲及大洋州(不包括中国、越南和柬埔寨)是主要的NR用户(1997年为245万吨);其次是北美洲(1997年为110万吨);欧洲(95.9万吨);中国加上柬埔寨和越南(98.3万吨);拉丁美洲(29.1万吨)及中东和非洲(20.3万吨)。
这些统计数据显示全球对NR的需求在稳定增长,同时发展中国家的需求量也在扩大,而工业化国家对NR的需求量增加甚少。
NR衍生物是很有价值的产品,但通常只在工业化国家生产(某些有价值的产品例外),通过进口N R进行化学改性。
本综述旨在指引发展中/新兴国家的科研工作者、技术人员,促使他们进行NR衍生物制备的研究,以便能在产胶国直接开发新的衍生物。
2 环氧化天然橡胶(ENR)ENR的制备代表了一个鲜明的例子,即如何通过同型聚合物(Poly mer-analo gous)反应将一种弹性体改性为性能完全不同并且有潜在应用价值的另一种弹性体。
环氧化反应涉及到在受控条件下用过氧酸氧化(碳-碳)双键。
胶乳制品工艺学

1.天然胶乳的胶体性质,其对天然胶乳有何影响.电学性质:胶乳中橡胶粒子带阴电荷,提高胶乳热力学稳定性。
动力学性质:胶乳中橡胶粒子呈连续不规则的运动,提高了胶乳动力稳定性,但也有降低热力学稳定的趋势。
光学性质:利用此性质可测定橡胶粒子的大小。
2.天然胶乳是组分复杂的橡胶——水基型分散体系,分散相含橡胶粒子和非橡胶粒子,分散介质:分散介质为乳清。
3.橡胶粒子的结构特点。
三层:(内层)溶胶层:能溶乙醚苯,由聚合度小、球状橡胶烃分子聚集而成(中间层)凝胶层:不溶乙醚,由聚合度大、支链、网状橡胶烃分子聚集而成;(外层)保护层:保持胶粒稳定,由蛋白质和类脂物构成。
4.橡胶粒子大小的测定方法橡胶粒子数与干胶含量成正比关系。
即干胶含量越高,一定量的胶乳粒子就越多。
5.非橡胶粒子:FW粒子(弗莱—威斯林粒子)、纤维状粒子、黄色体6.天然胶乳凝固后,其凝块表面发现有一层灰色物质,这是何原因?应如何杜绝?原因:FW粒子中的ß-胡萝卜素发生氧化变色。
防止氧化变色措施:(1).喷洒药品如亚硫酸钠、焦亚硫酸钠和亚硫酸氢钠等,把这些物质喷入凝块上。
(2).凝胶泡水7.橡胶粒子带阴电荷的原因(1)主要是由于胶乳中的蛋白质等电点一般在4-5左右,新鲜胶乳的pH值在7左右,用氨保存的胶乳,其pH值在9以上,所以这两种胶乳中的蛋白质都处于碱性介质中,蛋白质的氨基解离受到抑制,羧基得到充分解离,而产生较多的阴电荷。
(2).胶乳中的类脂物在加氨后发生水解,其水解后产生的高级脂肪酸铵皂,吸附在胶粒表面使胶粒也带阴电荷。
8.双电层与电动电位在双电层中,吸附层中反离子越少,扩散层中反离子必越多,反离子会扩散得离胶粒越远,胶粒所带阴电荷也就越多,双电层越厚,电动电位越高,胶粒间斥力越大,胶乳也就越稳定。
9.橡胶粒子表面的水化膜主要是蛋白质,类脂物的水化作用,使水分子在胶粒表面定向排列形成水化膜。
通过永久偶极引力和氢键力来实现的。
10.决定天然胶乳稳定性的主要因素胶粒所带的阴电荷越多,胶粒间的势能峰越高(静电斥力越大,水化作用强),水化膜越厚,胶乳越稳定。
影响热重曲线的因素分析

1 前言
热分析是表征 材料的基 本分析 方法之 一, 多年来一直广 泛应用于 科研和工 业中。 近年来在各个领域, 特别是高分子材料领域, 有了长足的发展。热分析方法可分为热重法 ( t herm ogr av im et ric analysis) 、差 示 扫描 量 热法( dif ferent ial scanning calo rimetry ) 和差 热分析 DT A ( dif ferent ial thermal analysis) 、 以及热机 械分析法 T M A ( thermalm echan-i cal analy sis) 等方法[ 1- 2] 。热重法( T GA ) 是 在程序控温下, 测定物质的质量随温度( 或时 间) 变化的关系。它通过对被分析物质的降 解过程加以记录, 得出其分析过程中的质量 变化及失重速度。T GA 在高分子材料的研 究中主要用于评价聚合物热稳定性、组成的 剖析、共聚物和共混物的分析和聚合物的固 化等[ 3] 。本文主要研究了不同因素对热重曲 线的影响。
碳酸钠一类 碱性样品, 测试 时不要用 铝、石 英、玻璃、陶瓷试样皿。
3 结论
综上分析可知, 样品用量和颗粒大小、升 温速率、气氛及浮力效应等都是影响 T G 曲 线的因素。因此在进行热重分析时, 对不同 样品进行比较时应选择同样的升温速率、相 同的气氛和基线, 样品尽量制备成细小的颗 粒, 并装填紧密, 使样品颗粒间接触良好, 有 利于热传导, 以减少热滞后现象。
印度科学家推荐用大豆饲料养虾, 可获 得良好的效益; 去脂豆粉及豆油也是理想的 饲料源; 如能在饲料中加入蛋白质水解酶 ) 木瓜蛋白酶, 则可以进一步提高饲料的消化 吸收率。该饲料成分为: 蛋白质 38% 、脂肪 9% 、纤 维 素 3% 、灰 分 15% , 碳 水 化 合 物 25% 及其他营养素。
胶乳法溴化天然橡胶的热降解研究

橡
胶
工
业
21 年第 5 01 8卷
胶 乳 法 溴 化 天 然 橡 胶 的 热 降 解 研 究
薛行 华 , 耀 辉 , 吴 凌 军 , 凤 平 , 王 符 新
(. 南 大 学 材 料 与 化 工 学 院 , 南 海 口 50 2 ;. 国 热带 农 业 科 学 院 橡 胶 研 究 所 , 1海 海 7282中 海南 儋州 513) 7 7 7
B NR 降 解 过 程 的 影 响 。
基 金项 目 : 国 热 带 农 业科 学 院橡 胶 研 究 所 基 本 科 研 业 务 费 中
专 项 资金 资 助项 目( Z. 4 海 南省 教 育 厅 高 等 学 校 科 研 项 目 %Y1 ) -
( 206) Hi0 7 8
作 者 简 介 : 行 华 ( 9 3 ) 男 , 建 福 清 人 , 南 大学 副 教 薛 17 一 , 福 海
授 , 士 , 要 从 事 高 分 子 材 料 的 加 工 以 及 改 性 的 教 学 与 科 研 博 主
工作 。
得到 白 色 的 B NR 产 物 , NR 的溴 含 量 用 F jn B aa s 法 确 定 ] 改变 溴 化 剂 用 量 分别 制备 溴 质 量 分 。。
溴化 是近 年来 常 用 的 高分 子 改 性 方法 , 化 溴 后高 分子 的某些 性 能 ( 括 工 艺性 能 、 包 物理 性 能 、 化学稳 定 性 和耐 燃 性 等 ) 以获 得 显 著 改 善l 。 可 】 ] 常见 的溴 化 改 性 橡 胶 品 种 有 I 2, P j, R I E Rl B R_ j 和 S R ] 制备 方法 主 要 有 于混 炼 溴 化 法 、 速 B , 快 异 相溴化 加成 法和溶 液溴 化法 等 。溴化天然 橡胶
天然胶乳的应用性质及调控方法(谭海生)

B值, 11.4 10.8 ×102
2018/9/10海南大源自材料与化工学院(5) 固定碱: 常用于配合胶乳(特别是用来生产浸渍制 品的配合胶乳)中以提高MST,并降低表面结皮的速度。 但其用量过多也会降低MST(增加离子强度所致);
2018/9/10
海南大学材料与化工学院
二. 天然浓缩胶乳的工艺性能及调控方法
1.贮存性 NRL在贮存过程中其各种性质会变化如胶体性能、 硫化性能、胶凝性能等。贮存时间不同其性质变化程度不同。 性质变化的原因:贮存时胶乳的非胶组分及含量发生变化。 其主要影响因素:贮存时间、贮存温度和空气。 1.1 胶乳贮存的性质变化趋势: ① 总固体、氨、氮和灰分含量:随贮存时间延长基本不变; ② 干胶含量:随贮存时间的增长而逐渐减少,且贮存初期减 少的幅度较大。 ③ 非胶固体:随胶乳贮存时间的增长而逐渐变大。 ④ 粘度:先随贮存时间的增长而逐渐下降,一定时间后基本 不变。
橡胶品系 项目 GT1 KOHNo VFANo 30(d) 90(d) 30(d) 90(d)) 0.536 0.634 0.013 0.015 RRIM600 号 0.415 0.551 0.015 0.015 PB86 0.466 0.539 0.011 0.011 PR107 0.334 0.553 0.016 0.017 混合 0.323 0.498 0.017 0.017
2018/9/10
海南大学材料与化工学院
降低MST的方法: (1)蛋白分解酶处理: 将胰蛋白酶之类加入一定pH的胶 乳,它将分解、破坏橡胶粒子保护层的蛋白质,并增加乳清 相的离子强度,可使胶乳稳定性发生不同程度的降低作用。 (2)加乙酸铵之类的盐类 : 盐可使胶乳水相的离子强度增 加,压缩橡胶粒子双电层,从而使胶乳稳定性降低。 (3)加阳离子表面活性剂: 原因是它们的表面活性度高, 被吸附于带阴电荷橡胶粒子的表面,使其电荷密度减小。产 生这种现象是可能为纯物理的电荷中和,也可能是外加活性 剂的阳离子与原吸附的阴离子发生化学反应,生成了不带电 荷的物质。
Bd_St低温乳液共聚合动力学数学模型

合成橡胶工业,1997-09-15,20(5):265~269CH I NA S Y NT H E T I C RU B BE R IN DU S T RY述评对丁二烯-苯乙烯乳液共聚合生产乳聚丁苯橡胶的动力学数学模型进行了较系统的评述,讨论了生产过程的动力学数学模型的基本结构及模型的求解、验证和应用。
关键词:丁二烯苯乙烯乳液共聚合丁苯橡胶化学动力学数学模型述评Bd-St 低温乳液共聚合动力学数学模型*黄继红焦书科(北京化工大学高分子系,100028)丁二烯-苯乙烯(Bd-S t)乳液共聚合,工业上主要用来生产乳聚丁苯橡胶(E SBR)。
ESBR综合性能较好,应用广泛,是合成橡胶中工业化最早、产耗量最大的胶种。
许多ESBR 生产厂为了控制生产过程,稳定聚合工艺,提高产品质量,提高生产效率,已采用计算机来控制生产过程。
如:Zeon 公司,Go od y ear 公司,Fir esto ne 公司,Po l y sar 公司等[1]。
控制E SBR 产品质量,根本上讲是控制聚合物的微观质量参数。
为此,需要对该生产过程进行数学模型化研究,建立基于全过程的动力学数学模型,将聚合物微观质量和过程的状态相关联,然后在所建数学模型的基础上进行状态估计和控制系统设计,从而对生产过程实施全过程计算机控制。
一般来说,建立数学模型的方法有机理模型法(理论模型法)、数理统计法和黑盒法(过程辨识法)。
由于依据机理建模最能体现反应的本质,而且Bd-St 自由基乳聚机理已基本确立,因而常采用机理模型法。
作者在对ES BR 生产过程、反应机理认识的基础上,对ES BR 乳聚反应动力学数学模型的建立、验证和应用进行了评述。
1低温乳聚生产过程[2]低温乳聚生产E SBR 通常是在6~12个大小相同的串联的连续搅拌反应釜(C ST R)中进行的。
采用氧化还原引发体系,反应温度为5~10e 。
生产过程中将单体、乳化剂、引发剂、相对分子质量调节剂(链转移剂)、水等组分连续加入到首釜中,在串联釜组中连续反应8~16h 。
卤化橡胶的研究进展

卤化橡胶的研究进展①凌军1)薛行华1,2)②李永峰1)王凤平1)(1海南大学材料与化工学院海南儋州571737;2中国热带农业科学院橡胶研究所海南儋州571737)摘要综述了主要卤化橡胶如氯化橡胶、卤化丁基橡胶、卤化顺丁橡胶、卤化乙丙橡胶和卤化SBS的生产方法、性能及应用。
关键词合成橡胶;卤化橡胶;性能;应用分类号TQ333.99ProgressinHalogenatedRubberLINGJun1)XUEXinghua1,2)LIYongfeng1)WANGFengping1)(1CollegeofMaterialandChemicalEngineering,HainanUniversity,Danzhou,Hainan571737;2RubberResearchInstitute,CATAS,Danzhou,Hainan571737)AbstractThispaperreviewsthepreparationmethod,propertiesandapplicationofthemajorhalogenatedrubbersuchaschlorinatedrubber,halogenatedisoprene-isobutylenerubber,halogenatedpolybutadienerubber,halogenatedethylene-propylenerubberandhalogenatedstyrene-butadiene-styrenetriblockcopolymer.Keywordssyntheticrubber;halogenation;property;application①中国热带农科院橡胶所基本科研业务费专项资金项目(No.xjszx-14),海南省教育厅高等学校科研项目(No.Hj200768)。
收稿日期:2007-12-23责任编辑/沈德发编辑部E-mail:rdnk@chinajournal.net.cn或rdnk@163.com②通讯作者。
天然橡胶综述

天然橡胶综述天然橡胶概述摘要:本⽂介绍了天然橡胶的物理和化学性能、配合体系、改性和产品实例等关键词:天然橡胶配合改性产品橡胶按其来源,分为天然橡胶和合成橡胶两⼤类。
天然橡胶取之于橡胶树,起源较早。
合成橡胶系⼈⼯合成,发展较晚,随着⽯油化⼯的兴起,获得了⼤量廉价原料之后,才迅速发展起来。
本⽂主要介绍天然橡胶的⼀些性质、配⽅、改性、产品等。
【1】1.天然橡胶的来源⾃然界合橡胶成分的植物有400种之多,⼤部分⽣长在热带地⽅。
⽬前产胶量最多、质量最好的为⼈⼯种植的三叶橡胶树。
⼀般所说的天然橡胶,就是指这种橡胶树所产的胶。
除此之外还有:硬性天然橡胶、马来树胶及杜仲。
硬性天然橡胶和三叶橡胶树所产的胶为同分异构体(前者为反式聚异戊⼆烯橡脱后者为顺式聚异戊⼆烯橡胶)。
它的热塑性、电绝线性、耐⽔性较添适⽤于海底电缆包层、耐酸制品及电⼯材料等⽅⾯。
杜仲的经济价值表现在:播种两年后即可开始割脱以后每年均可采集叶⼦和果实提取,随树龄增长,还可以从树⽪、根⽪提耿⽣胶产量增加。
因此,杜仲在我国的种植和发展也是有前途的。
其他合橡胶植物如⽊薯橡胶树、印度榕橡胶树、丝橡胶树、银叶橡胶菊和橡胶草等,由于其本⾝经济技术指标较低,加⼯困难逐渐趋向淘汰。
2.天然橡胶的品种和制法天然胶乳除直接⽤于胶乳⼯业外,绝⼤部分还是经凝固、压⽚制造天然⽣胶(或称⼲胶),以便于运输,提供⼯⼚使⽤。
天然橡胶按贫制造⽅法不同,可分为若⼲种,将其列为下表:上述的各种橡胶常⽤者主要为烟⽚和皱⽚(⽩皱⽚、褐皱⽚)。
3.天然橡胶的组成天然橡胶由橡胶烃和⾮橡胶物质组成。
以烟⽚胶为例,其化学组成如下表所⽰。
通过对橡胶烃的热分解研究,确定橡胶烃是以异戊⼆烯为单体的⾼聚物。
这种聚合物具有直链状的分⼦结构。
⽽⾮橡胶成分包括⽔分、灰分、蛋⽩质类及丙酮抽出物等,含量很少且不固定,随树种、环境、树龄、采胶季节和加⼯条件⽽变化。
但其对橡胶的加共及制品质量都有⼀定影响。
天然橡胶的化学式(1)⽔分⽣胶含⽔量,因制造时⼲燥的程度、贮存时的温度与湿度、⾮橡胶成分的吸⽔性,⽽有所不同。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
(. 1 海南大学 材料与化工学院, 海南 海I 502 ; .广东海洋大学 理学院, = 728 2 I 广东 湛江 548) 208
摘要 :采用化学分析及 回归 分析法 , 对低 浓度胶乳法合成氯化天然橡胶 的反 应动力学进 行 了研究 。结果表 明, 反应第一 阶段为高 速期 , 第二 阶段为低速期 , 反应级 数分别 为 15和 10 第二 阶段 的反应 活化 能为 5 5l . ., . J・ £
mo ~ 。 l
关
键
词 :氯化天然橡胶 ; 动力学 ; 低浓度胶乳法 ;天然产物 文献标识码 : A 文章 编号 : 0 51 1 ( 0 2 0 - 3 - 10 .5 12 1 ) 50 1 4 6 0
中图分类 号 : 6 6 9 0 3 .
S u y o h a to n tc fChlrn t d Na u a t d n t e Re ci n Ki eiso o i a e t r lRub r be
Ab t a t h e c o i e is o h o n td n tr lr b e r p r d b h o c n e tain ltx sr c :T e r a t n k n t fc l r a e au a u b rp e a e y t e lw o c n r t e i c i o a w ssu i d b h mit n y i n e r s in a ay i. T e r s l h w d t a e r a t n wa a t d e y c e sr a a ss a d r ge s n ss h e u t s o e h tt e c o x y l o l s h i e h b t d t o s g so ih s e d p r d a d lw—p e e o h e a p e t e c o r e a . x i i e w t e f g —p e e o n o s e d p r d,t p a n a t n o d rW S 1 5 i a h i i r r i a e f s tg ,1 0 a e s c n t g n e a p r n cia in e e g t e s c n t g s tt rts e . tt e o d s e a d t p a e ta t t n r y a e o d s e wa h i a h a h v o h t a
氯化天然橡胶 ( N 由天然橡胶与氯气合 C R) 成制得 , 在涂料方面应用十分广泛 , 如路标漆 、 船 舶漆 、 建筑涂料 、 阻燃漆 等…。胶 乳法生 产 C R N
较传统四氯化碳溶剂法具有工艺简单 、 投资少 、 成 本低 、 染小 的优 点 J 污 。有 关 溶 剂 法 氯化 橡 胶 的
结构与机理的研究 已经 比较完善 , 对胶乳法全 面
而系统的研究 相对较少 。
过程中会形成凝胶 , 这会导致 C R涂料制品的外 N
观性能严重下降。
为了克服上述问题 , 本实验将天然胶乳 的质
研究表 明, 制备 C R时 , N 天然胶乳初始浓度
收稿 日期 : 0 20 -8 2 1 -32
5 5 k mo ~ . . J・ l
Ke wo d :c lrn t d n t r u b r i e c ;l w c n e t t n ltx me o y r s h oi ae a u a r b e ;k n t s o o c n r i ae t d;n t r r d c l i ao h aua po u e l
过高会导致 C R的性能下降, N 因此 ,低浓度胶乳 “ 法” 成为研究重点 。但是 目前对 “ 低浓度胶乳法”
的机理和反应动力学认识不足 , 这种新方法仍停 留氯 化反应 过 程 就 变得 极 为 困难 。而且 , 氯 化 在
( .C l g tr l n h mcl nier g Ha a n esy Ha o 7 2 8 C ia 1 o eeo Ma i dC e i g ei , in U i r t, i u5 0 2 , hn ; l f ea a aE n n n v i k 2 oeeo ine undn ca n es , h i g54 8 , h a .C l g f cec ,G ag ogO enU vri Z =j n 2 8 C i ) l S i y t a 0 n
21 0 2年第 2 O卷 第 5期 , 3 64 6 1~ 3
合 成 化 学
C ieeJu a fS nh t e sr hn s o r lo y tei Ch mit n c y
V 12 o . 0,2 1 02 No 5,6 1—6 4 . 3 3
・
研究简报 ・
低浓度胶乳法合成氯化天然橡胶的反应动 力学研究
Pr p r d b h w n e t a i n t x e a e y t e Lo Co c n r to La e
L n IYig , L AO S u n . u n , Z I h a gq a HONG i. ig , Je pn 2
L AO Xio x e , C N n . ig , L n h n I a -u HE Yo g pn IXi — o g