物理化学 第二版答案
物理化学第二版课后思考题答案
第一章气体1．如何使一个尚未破裂而被打瘪的乒乓球恢复原状？采用了什么原理？答：将打瘪的乒乓球浸泡在热水中，使球的壁变软，球中空气受热膨胀，可使其恢复球状。
采用的是气体热胀冷缩的原理。
2．在两个密封、绝热、体积相等的容器中，装有压力相等的某种理想气体。
试问，这两容器中气体的温度是否相等？答：不一定相等。
根据理想气体状态方程，若物质的量相同，则温度才会相等。
3．两个容积相同的玻璃球内充满氮气，两球中间用一根玻管相通，管中间有一汞滴将两边的气体分开。
当左边球的温度为273K，右边球的温度为 293K时，汞滴处在中间达成平衡。
试问： (1) 若将左边球的温度升高 10K，中间汞滴向哪边移动？ (2) 若将两个球的温度同时都升高 10K，中间汞滴向哪边移动？答：（1）左边球的温度升高，气体体积膨胀，推动汞滴向右边移动。
（2）两个球的温度同时都升高10K，汞滴仍向右边移动。
因为左边球的起始温度低，升高 10K所占的比例比右边的大，283/273大于 303/293，所以膨胀的体积（或保持体积不变时增加的压力）左边的比右边的大。
4．在大气压力下，将沸腾的开水迅速倒入保温瓶中，达保温瓶容积的0.7左右，迅速盖上软木塞，防止保温瓶漏气，并迅速放开手。
请估计会发生什么现象？答：软木塞会崩出。
这是因为保温瓶中的剩余气体被热水加热后膨胀，当与迅速蒸发的水汽的压力加在一起，大于外面压力时，就会使软木塞崩出。
如果软木塞盖得太紧，甚至会使保温瓶爆炸。
防止的方法是，在灌开水时不要灌得太快，且要将保温瓶灌满。
5．当某个纯的物质的气、液两相处于平衡时，不断升高平衡温度，这时处于平衡状态的气-液两相的摩尔体积将如何变化？答：升高平衡温度，纯物质的饱和蒸汽压也升高。
但由于液体的可压缩性较小，热膨胀仍占主要地位，所以液体的摩尔体积会随着温度的升高而升高。
而蒸汽易被压缩，当饱和蒸汽压变大时，气体的摩尔体积会变小。
随着平衡温度的不断升高，气体与液体的摩尔体积逐渐接近。
物理化学实验第二版罗士平思考题及参考答案
物理化学实验第二版罗士平思考题及参考答案
1、开机的顺序是什么？
答案：打开电源---热量计数据处理仪—计算机。
（关机则相反）
2、搅拌太慢或太快对实验结果有何影响？
答案：搅拌的太慢，会使体系的温度不均匀，体系测出的温度不准，实验结果不准，搅拌的太快，会使
体系与环境的热交换增多，也使实验结果不准。
3、萘的燃烧热测定是如何操作的？燃烧样品萘时，内筒水是否要更换和重新调温？
答案：用台秤粗称萘0.7克,压模后用分析天平准确称量其重量。
在实验界面上，分别输入实验编号、实验内容（发热值）、测试公式（国标）、试样重量、点火丝热值（80J），按开始实验键。
其他同热容量的测定。
内筒水当然要更换和重新调温。
4、燃烧皿和氧弹每次使用后，应如何操作？
答案：应清洗干净并檫干。
5、氧弹准备部分，引火丝和电极需注意什么？
答案：引火丝与药片这间的距离要小于5mm或接触，但引火丝和电极不能碰到燃烧皿，以免引起短路，致使点火失败。
6、测定量热计热容量与测定萘的条件可以不一致吗？为什么？
答案：不能，必须一致，否则测的量热计的热容量就不适用了，例两次取水的量都必须是2.6升，包括氧弹也必须用同一个，不能换。
物理化学第二版答案
第一章 练习题一．思考题1. 宏观流动性。
压缩性微观分子间作用力，分子自由运动性（热运动）2. 不存在；高温低压3. 严格意义上是；高温低压下近似适用4. 真实气体分子间引力作用，真实气体具有体积5. T ＞T c 不可能液化 T=T C P ＞P C T ＜T C P ＞P S6. 处于同一对比状态的不同真实气体，Z 数值不同 二．选择题 1. ρ=PM/RT ④2. T 真=PM M /ZR P r =P/P C ＜1 T r =T/T C 由压缩因子图知Z ＜1 ∴T 真＞PV M /R PV M /R=T 理 T 真＞T 理3. ②4．Z=V 真/V 理＜15. ③ 临界温度下可液化6. ③ 钢瓶颜色，字体颜色 三．计算题1. 解：ρ=PM/RTρ1/ρ2=（P 1/T 1）/(P 2/T 2)ρ2=ρ1*(P 2/T 2)/（P 1/T 1）=ρ1*( P 2* T 1)/( P 1* T 2) ρ1=1.96㎏/m 3 P 2=86.66*103Pa P 1=101.325*103Pa T 1=273.15K T 2298.15Kρ2=1.96*(86.66/101.325)*( 273.15/298.15)=1.54㎏/m 3 2.解： PV=nRT V 同 n 同P 1/T 1=P 2/T 2T 1=500K T 2=300K P 1=101.325KPaP 2= P 1* T 2/ T 1=101.325*500/300=60.795 kPa 3.解： Y NH3=V NH3/V 总=（0.1-0.086）/0.1=0.14 n 总=P 总V 总/R 总T 总P=100 KPa T=273.15+27=300.15K V=0.1*10-3 m 3 R=8.314J/（mol*k ）n 总=（100*103*10-4）/（8.314*300.15） n 总=0.004moln NH3= n 总* Y NH3=0.004*0.14=5.6*10-4 P NH3=P 总* Y NH3=100*0.14=14 KPa 4.解：n=m/Mn co2=0.1mol n N2=0.5MOL n o2=0.6mol y co2=0.1/0.2 y N2=0.5/1.2 y o2=0.5 P co2=P 总* y co2=2.026*1/12*105=1.69*104Pa P N2= P 总* y N2=2.026*5/12*105=8.44*104Pa P o2= P 总* y o2=2.026*0.5*105=1.103*1055.解：（P+an2/v2）（v-nb）=nRTa=6.57*10-1 b=5.62*10-5T=350K V=5.00*10-3m3n=m/M=0.142*103/71=2molP=nRT/（v-nb）-an2/v2P=11.907*105-1.501*105=1.086*1066.解：TC =190.7K PC=4.596MPaTr =T/TC=291.2/190.7=1.527Pr =P/PC=15/4.596=3.264由压缩因子图得：Z=0.83ρ=PM/ZRT=15*106*16*10-3/8.314*291.2*0.83=119㎏/m3第二章练习题一、思考题1、（1）加热烧杯中水水位系统则环境为大气、烧杯。
物理化学第二版习题答案
物理化学第二版习题答案【篇一：物理化学核心教程课后答案完整版(第二版学生版)】ss=txt>二、概念题1. 答：（d）热力学能是状态的单值函数，其绝对值无法测量。
2. 答：（c）气体膨胀对外作功，热力学能下降。
3. 答：（b）大气对系统作功，热力学能升高。
4. 答：（a）过程（1）中，系统要对外作功，相变所吸的热较多。
5. 答：（a）对冰箱作的电功全转化为热了。
7. 答：（c）对于理想气体而言，内能仅仅是温度的单值函数，经真空绝热膨胀后，内能不变，因此体系温度不变。
8. 答：（c）由气体状态方程pvm= rt+bp可知此实际气体的内能只是温度的函数，经真空绝热膨胀后，内能不变，因此体系温度不变（状态方程中无压力校正项，说明该气体膨胀时，不需克服分子间引力，所以恒温膨胀时，热力学能不变）。
9. 答：（b）式适用于不作非膨胀功的等压过程。
757，cv =rcp=r ，这是双原子分子的特征。
522?n2molv210. （b）1.40=??16. 答：由气体状态方程pvm= rt+bp可知此实际气体的内能与压力和体积无关，则此实际气体的内能只是温度的函数。
三、习题1. （1）一系统的热力学能增加了100kj，从环境吸收了40kj的热，计算系统与环境的功的交换量；（2）如果该系统在膨胀过程中对环境做了20kj的功，同时吸收了20kj的热，计算系统热力学能的变化值。
2. 在300 k时，有 10 mol理想气体，始态压力为 1000 kpa。
计算在等温下，下列三个过程做膨胀功：（1）在100 kpa压力下体积胀大1 dm3 ；p?nrtvp2 (?p2?nrtnrt?－) = - nrt?1??? p2p1p1??100）= -22.45 kj 1000= -nrtln（3）∵ w = -?pdv =-?v1nrtdvvv2p1= -nrtln v1p21000= -57.43 kj 1003. 在373 k恒温条件下，计算1 mol理想气体在下列四个过程中所做的膨胀功。
物理化学第2版万洪文 下 各章练习题答案
解：1/[A]-1/ [A]0=( k1+ k2) t , k1 /k2=15%/25%=0.6 , k1+ k2=0.044 mol-1dm3min-1, k1 = 1.67×10-2mol-1dm3min-1 k2 = 2.78×10-2mol-1dm3min-1
11、在1189K下，乙酸的气相分解有两条平行的反应途径： ( 1 ) CH3COOH → CH4 + CO2 k1 = 3.74 s-1 ( 2 ) CH3COOH → H2C=C=O + H2O k2 = 4.65 s-1 （1）求乙酸反应掉99%所需的时间； （2）求在此温度下乙烯酮的最大产率。 解：(1) ln([A] /[A]0)= -( k1+ k2)t , t= 0.55 s . (2) 最大产率= 4.65/(3.74+ 4.65)=0.556
9、某连串反应, 试证明：（1）若k1>>k2，则C的生成速率决定于k2； （2）若k1<<k2，则C的生成速率决定于k1
证明： t=0 a t=t x 0 y 0 z
10、在二硫化碳溶液中，以碘为催化剂，氯苯与氯发生如下平行反应：
在温度和碘的浓度一定的条下， C6H5Cl和 Cl2的起始浓度均为0.5 mol.dm-3 , 30 min 后 C6H5Cl 有 15%转变为邻- C6H4Cl2 , 而有25%转变为对- C6H4Cl2 ，求k1和 k2 。
7、某溶液含有NaOH和CH3COOC2H5 ，浓度均为1.00×10-2mol· dm-3 ， 298 K时反应经 过10min有39%的CH3COOC2H5分解，而在308 K时，10分钟有55%分解，计算： (1)该反应的活化能。 (2)288K时，10分钟能分解多少？ (3)293K时，若有50%的CH3COOC2H5分解需时多少？ 解：(1)1/[A]-1/[A]0= k t ,k(298 K)= 6.39 mol-1· dm3 min-1 ,k(308 K)=12.22 mol-1· dm3 min-1 Ea=Rln(k1/k2)(1/T2-1/T1)= 49.4kJ· mol-1 (2)288K时,k(288K)=3.2 mol-1· dm3 min-1, t =10 min,{[A]0-[A]}/ [A]0=24.2% (3)293K时, k(293K)=4.55 mol-1· dm3 min-1, t1/2=1/( k[A]0)= 22min 8、两个二级反应1和2具有完全相同的频率因子,反应1的活化能比反应2的活化能高出 10.46kJ ·mol－1;在 373K时,若反应1的反应物初始浓度为0.1mol ·dm－3,经过60min后反应 1已完成了30%,试问在同样温度下反应2的反应物初始浓度为0.05mol ·d m－3时, 要使反应 2完成70%需要多长时间(单位min)? 解：由k=Ae-Ea/RT，A1=A2，所以k1/k2=e (Ea1-Ea2)/RT 由1/[A]-1/[A]0= k t , Ea1-Ea2=10.46×103J/mol 所以 k1= 7.14×10-2 mol-1 ·dm3 min-1 ,k2=2.04 1/(1-70%) [A]0 -1/[A]0 = k2 t2 ， [A]0 = 0.05mol ·d m－3 所以 t2=22.88min
物理化学核心教程第二版(沉文霞-南京大学)最全课后习题答案
第一章 气体2．将温度为300 K ，压力为1800 kPa 的钢瓶中的氮气，放一部分到体积为20 3dm 的贮气瓶中，使贮气瓶压力在300 K 时为100 kPa ，这时原来钢瓶中的压力降为1600kPa （假设温度未变）。
试求原钢瓶的体积。
仍假设气体可作为理想气体处理。
解： 设钢瓶的体积为V ，原有的气体的物质的量为1n ，剩余气体的物质的量为2n ，放入贮气瓶中的气体物质的量为n 。
根据理想气体的状态方程，11pV n RT =22p V n RT = 121212()p V p V V n n n p p RT RT RT=-=-=- 333311100 kPa 2010 m 0.80 mol 8.314 J mol K 300 Kp V n RT ---⨯⨯===⋅⋅⨯ 12nRT V p p =- 1130.80 mol 8.314 J mol K 300 K 9.98 dm (1 800 1 600) kPa--⨯⋅⋅⨯==-5．有氮气和甲烷（均为气体）的气体混合物100 g ，已知含氮气的质量分数为0.31。
在420 K 和一定压力下，混合气体的体积为9.95 3dm 。
求混合气体的总压力和各组分的分压。
假定混合气体遵守Dalton 分压定律。
已知氮气和甲烷的摩尔质量分别为128 g mol -⋅和116 g mol -⋅。
解： 混合气体中，含氮气和甲烷气的物质的量分别为2N 10.31100 g 1.11 mol 28 g mol m n M -⨯===⋅ 4CH 1(10.31)100 g 4.31 mol 16 g mol n --⨯==⋅ 混合气体的总压力为nRT p V= 1133(1.11 4.31) mol 8.314 J mol K 420 K 9.9510 m---+⨯⋅⋅⨯=⨯ 1 902 kPa =混合气体中，氮气和甲烷气的分压分别为22224N N N N CH n p x p p n n ==⨯+总总 1.11 1 902 kPa 389.5 kPa 1.11 4.31=⨯=+ 4CH (1902389.5) kPa 1 512.5 kPa p =-=12．在一个容积为0.5.3m 的钢瓶内，放有16 kg 温度为500 K 的4CH (g)，试计算容器内的压力。
物理化学核心教程第二版(沈文霞)课后习题答案详细讲解
物理化学核心教程第二版（沈文霞）课后习题答案详细讲解....课后习题答案第一章气体一．基本要求1．了解低压下气体的几个经验定律；2．掌握理想气体的微观模型，能熟练使用理想气体的状态方程；3．掌握理想气体混合物组成的几种表示方法，注意Dalton分压定律和Amagat分体积定律的使用前提；4．了解真实气体pVm图的一般形状，了解临界状态的特点及超临界流体的应用；5．了解vanderWaal气体方程中两个修正项的意义，并能作简单计算。
二．把握学习要点的建议本章是为今后用到气体时作铺垫的，几个经验定律在先行课中已有介绍，这里仅是复习一下而已。
重要的是要理解理想气体的微观模型，掌握理想气体的状态方程。
因为了解了理想气体的微观模型，就可以知道在什么情况下，可以把实际气体作为理想气体处理而不致带来太大的误差。
通过例题和习题，能熟练地使用理想气体的状态方程，掌握p,V,T和物质的量n几个物理量之间的运算。
物理量的运算既要进行数字运算，也要进行单位运算，一开始就要规范解题方法，为今后能准确、规范地解物理化学习题打下基础。
掌握Dalton分压定律和Amagat分体积定律的使用前提，以免今后在不符合这种前提下使用而导致计算错误。
在教师使用与“物理化学核心教程”配套的多媒体讲课软件讲课时，要认真听讲，注意在PowerPoint动画中真实气体的pVm图，掌握实际气体在什么条件下才能液化，临界点是什么含义等，为以后学习相平衡打下基础。
三．思考题参考答案1．如何使一个尚未破裂而被打瘪的乒乓球恢复原状？采用了什么原理？答：将打瘪的乒乓球浸泡在热水中，使球的壁变软，球中空气受热膨胀，可使其恢复球状。
采用的是气体热胀冷缩的原理。
专注专业....2．在两个密封、绝热、体积相等的容器中，装有压力相等的某种理想气体。
试问，这两容器中气体的温度是否相等？答：不一定相等。
根据理想气体状态方程，若物质的量相同，则温度才会相等。
3．两个容积相同的玻璃球内充满氮气，两球中间用一根玻管相通，管中间有一汞滴将两边的气体分开。
物理化学(周鲁编第二版)习题解答
第一章1-1 10mol 理想气体从Pa 1000.26⨯，3dm 00.1等容降温使压力降到Pa 1000.25⨯，在等压膨胀到3dm 0.10，求整个过程的U Q W ∆,,和H ∆。
解：1-2 1mol 理想气体从25 K ，Pa 1000.15⨯经等容过程和等压过程分别升温到100K ，此气体的1,K J 10.29-⋅=m p C ，求过程的容降温使压力降到Pa 1000.25⨯，在等压膨胀到3dm 0.10，求整个过程的U Q W ∆,,和H ∆。
解：等容过程R C C m V m p =-,, 11,,mol K J 786.20314.818.29--⋅⋅=-=-=R C C m p m V()()J 95.155825100786.20112,=-⨯⨯=-=∆T T nC U m V()()J 5.21822510010.29112,=-⨯⨯=-=∆T T nC H m p等容过程J 0=W J 95.1558=∆=U Q 等压过程J 95.1558=∆U J 5.2182=∆HJ 5.2182=∆=H Q p J 55.6235.218295.1558-=-=-∆=Q U W1-5 2mol 理想气体由从25℃，Pa 1000.16⨯膨胀到25℃，Pa 1000.15⨯，设过程为（1）自由膨胀；（2）反应恒定外压Pa 1000.15⨯等温膨胀；（3）等温可逆膨胀。
分别计算以上各过程的U Q W ∆,,和H ∆。
解：（1）自由膨胀J 0=W理想气体 等温过程 J 0=∆U J 0=∆H J 0=Q （2）恒外压理想气体 等温过程 J 0=∆U J 0=∆HJ6.44591000.1298314.821000.1298314.821000.1655-=⎪⎭⎫⎝⎛⨯⨯⨯-⨯⨯⨯⨯-=∆-=V p W 外J 6.4459=-=W Q（3）理想气体 等温过程J 0=∆U J 0=∆H可逆过程J 6.114091000.11000.1ln298314.82ln ln d d 651212-=⨯⨯⨯⨯==-=-=-=⎰⎰p pnRT V V nRT V V nRT V p W 外J 6.11409=-=W Q1-7 2mol 单原子理想气体由从600K ，MPa 000.1反抗恒定外压100kPa 绝热膨胀到100kPa ，求该过程的U Q W ∆,,和H ∆。
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第一章 练习题一．思考题1. 宏观流动性。
压缩性微观分子间作用力，分子自由运动性（热运动）2. 不存在；高温低压3. 严格意义上是；高温低压下近似适用4. 真实气体分子间引力作用，真实气体具有体积5. T ＞T c 不可能液化 T=T C P ＞P C T ＜T C P ＞P S6. 处于同一对比状态的不同真实气体，Z 数值不同 二．选择题 1. ρ=PM/RT ④2. T 真=PM M /ZR P r =P/P C ＜1 T r =T/T C 由压缩因子图知Z ＜1 ∴T 真＞PV M /R PV M /R=T 理 T 真＞T 理3. ②4．Z=V 真/V 理＜15. ③ 临界温度下可液化6. ③ 钢瓶颜色，字体颜色 三．计算题1. 解：ρ=PM/RTρ1/ρ2=（P 1/T 1）/(P 2/T 2)ρ2=ρ1*(P 2/T 2)/（P 1/T 1）=ρ1*( P 2* T 1)/( P 1* T 2) ρ1=1.96㎏/m 3 P 2=86.66*103Pa P 1=101.325*103Pa T 1=273.15K T 2298.15Kρ2=1.96*(86.66/101.325)*( 273.15/298.15)=1.54㎏/m 3 2.解： PV=nRT V 同 n 同P 1/T 1=P 2/T 2T 1=500K T 2=300K P 1=101.325KPaP 2= P 1* T 2/ T 1=101.325*500/300=60.795 kPa 3.解： Y NH3=V NH3/V 总=（0.1-0.086）/0.1=0.14 n 总=P 总V 总/R 总T 总P=100 KPa T=273.15+27=300.15K V=0.1*10-3 m 3 R=8.314J/（mol*k ）n 总=（100*103*10-4）/（8.314*300.15） n 总=0.004moln NH3= n 总* Y NH3=0.004*0.14=5.6*10-4 P NH3=P 总* Y NH3=100*0.14=14 KPa 4.解：n=m/Mn co2=0.1mol n N2=0.5MOL n o2=0.6mol y co2=0.1/0.2 y N2=0.5/1.2 y o2=0.5 P co2=P 总* y co2=2.026*1/12*105=1.69*104Pa P N2= P 总* y N2=2.026*5/12*105=8.44*104Pa P o2= P 总* y o2=2.026*0.5*105=1.103*1055.解：（P+an2/v2）（v-nb）=nRTa=6.57*10-1 b=5.62*10-5T=350K V=5.00*10-3m3n=m/M=0.142*103/71=2molP=nRT/（v-nb）-an2/v2P=11.907*105-1.501*105=1.086*1066.解：TC =190.7K PC=4.596MPaTr =T/TC=291.2/190.7=1.527Pr =P/PC=15/4.596=3.264由压缩因子图得：Z=0.83ρ=PM/ZRT=15*106*16*10-3/8.314*291.2*0.83=119㎏/m3第二章练习题一、思考题1、（1）加热烧杯中水水位系统则环境为大气、烧杯。
系统为人为选定环境与之有能量物质交换。
(2) n T v p 综合体现就是气体的状态；他们就是气体的状态函数。
（3）都是能量递过程中能量存在的形式；摩擦、热源。
（4）热：途径函数；温度状态函数；温度变化与吸放热无必要关系。
（5）H=U+PV(6) △rHm ⊙=△rUm⊙+∑VBRT(g)△rHm⊙:恒压热效应数值。
△rUm⊙：恒容热效应数值。
（7）二种标准摩尔焓定义不同优势数值不同。
H2(g)+O2(g)→H2O(l)+△rHm⊙(9)标准状态 Standard state标准状况 Standard condition数据相差不大{273.15k 101.325kpa 工程上有时293k 2、T、σ强度P、v、m、n广延3、数值、对WR=△U-QR W2R=△U-Q2RWR< W2R(膨胀做功)-QR<-Q2R QR>Q2R4、（1）错稳定单位（2）对 H2+1/2O2→H2O(L)（3）错仅仅数值相同（4）错二、选择题1、（4）广延：加和强度：不加和2、（3）除循环可逆过程始末状态均不相同3、（1）温度与热无必然联系4、（3）焓只是与恒热数值相等，意义不同理想气体焓只是温度函数放热反应△H<05、（3）对温度无要求6、（2）△U=Nv。
M(T2-T1)=WQ=0二、计算题1、W=-nR△T=-1*8.314*1=8.3142、W=-P环△V=-30.4*105 *(-1.2*10-3)=3.648KJ3、4、（1）W=-nRTlnV2/V1=-1*8.314*373.15*ln(100/25)=-4301J(2) W=0(3) w=-P环(V2-V1)=-nRT/V2（V2-V1）=-1*8.314*373.15/（100*10-3）*(100-25)*10-3=-2327J(4) W =W1+W2W 1=-P环（V2-V1）=-nRT/ V2（V2-V1）=-1*8.314*373.15/(50*10-3）*(50-25)* 10-3=-1551.18JW 2= P环（V3-V2）=-nRT/V3（V3-V2）=-1*8.314*373.15/(100*10-3)*(100-50)* 10-3=-1551.18JW= W1+W2=-3102.3691J4、解:∵P3 =10P1V3=(1/10)V1T3=T1∴△U=0 △H=0 W1=0W 2=-P系（V3-V2）=-10* P1*（V3-V2）=-10*202.65*(1-10)* 10-3*103=18.2385KJW= W1+W2=0+18.2385 =18.2385KJQ=△U-W=-W=-18.2385KJ 5、解：∵P2 = P1V2= 2V1∴T2 =2 T1=596.3KJC v m = Cp m–R=22.34-8.314+48.12* 10-3J=14.026+48.12* 10-3 J△U =n∫T1T2Cv mdT=2*∫298.15596.3*(14.026+48.12* 10-3T) dT=2*[(48.12/2)*10-3*(596.32-298.152)+14.026*298.15]=12832.65+8363.70=21196.35J=21. 20KJ△H=n∫T1T2Cv mdT=2*∫298.15596.3*(22.34+48.12*10-3T) dT=2*[1/2*48.12*10-3*(596.32-298.152)+22.34*298.15] =12832.65+13321.34=26153.99J=26.15KJ6、解:(1)W=-nRTln(p1/p2)n=m/M=1000/28W=(-1000/28)*8.314*(273.15-101)ln(1.196*105/19.25*105) W=142.03KJ(2)绝热可逆T 1r P11-r= T2r P21-rT 1 =273.15+(-101)=172.15KP 1 =1.196* 105P a P 2 =19.25* 105 P aT 2 = T 1 (P 1 / P 2 )1-r/r =172.15*[(1.196* 105)/(19.25* 105 )](1-1.3)/1.3=326.90K R= C p m /C v m =( C v m +R)/ C v m => C v m +R=1.3 C v mC v m =(1/0.3)RW=△U=n C v m (T 2 -T 1 )=(1000/28)*(8.314/0.3)*(326.90-172.15) 153.17KJ7、△rU m =△rH m -∑v B(g) *RT=49.03*103-(-1)8.314*298.15=51509 J=51.51KJ/mol8、△aβ=△f H m ⊙（g ）-△f H m ⊙（l ） =82.93-49.03=33.90KJ/mol9、 解：C 6H 5C 2H 3 + 10 O 6(g)=8CO 2(g)+ H 2O(L)上述反应△r H m ⊙=△c H m ⊙(C 6H 5C 2H 3)= 8*△f H m ⊙(CO 2 g)+4*△f H m ⊙(H 2OL)- △f H m ⊙(C 6H 5C 2H 3) 所以△fH m ⊙(苯乙烯)=8*（-393.51）+4*（-285.83）-（-4.3328*103)=41.40kj/mol C 6H 5C 2H 5→C 6H 5C 2H 3（l ）+H 2(g)上述反应△r H m ⊙=△f H m ⊙(苯乙烯)- △f H m ⊙(乙苯) =41.40-（-18.60）=60kj/mol10、△r H m ⊙（7270C ）=△r H m ⊙(250C)+∫1000.15218.15△r C p m d T △r C p m =∑V B C P,m(B)=(-1)*66.5+1*35.309+1*37.11=5.919J/(mol*K)△ r H m ⊙（7270C ）=-36.12+5.919*(1000.15-298.15) *103=-31.96KJ/mol11、解：C 2H 6→C 2H 4+ H 2△r H m =△H 2 - △H 1-△H 3=-1545-（-136.8）-（-241.8） =-1166.4KJ/mol第三章 练习题一、思考题1、“引起其它变化” 环境放热2、恒温可逆膨胀 不适用于熵增原理3、不对 熵增原理 △S>⎰21TQIRδQIR=04、对 △rCp,m=05、状态函数△U Q+W △G △A6、（1）错 化学反应动力：①能量降低②混乱度变大 （2）错 隔离系统才可用△S 判据 （3）错 状态函数 △SIR=△SR 二、选择题 1、②混乱度气>液>固2、③消化→粉碎3、④4、③△G=△A+△(PV)△(PV)=nR△T 恒温△T=05、③三、计算题1．、解：（1）△S系=nR㏑(P1／P2)=10×8.314×㏑(1013.25/101.325)=191.44J/K△S环=﹣Q/T=WR/T=﹣nR㏑(P1／P2)=﹣191.44J/K△S隔=△S系+△S环=0（2）△S系=△S(1)=191.44J/K△S环=﹣Q/T=0△S隔=△S系+△S环=191.44 J/K（3）△S系=△S(1)=191.44J/K△S环=﹣Q/T=W/T=﹣P外（V2－V1）/T=﹣P外（nRT/P2－nRT/P1）·1／T=﹣(nRT/1－nRT/10)·1／298.15=﹣10×8.314×9／10=﹣74.826J/K△S隔=△S系+△S环=191.44＋(﹣74.826)=116.614J/K2、解：△S1=△H/T=40.46×10³/373.15=108.4282J/K△S2=nCp.m㏑(T2/T1) ＋nR㏑(P1/P2)=1×34.9×㏑(473.15/373.15 ) ＋1×8.314×㏑(101.325/50.66 )=14.05J/K△S=△S1＋△S2=122.48J/k3、解：△S=△SO2＋△SN2=﹣(nO2RlnyO2＋nN2RlnyN2)=﹣[0.2×8.314×ln(0.2/1) ＋0.8×8.314×ln(0.8/1)]=2.6762＋1.4842=4.1604J/K4、解：△S1=n△Hm/T=40.67×10³×1/373.15=108.99J/K△S2=nRln（P1/P2）=1×8.314×ln(101.325×103/4×104)=7.73J/K△S=△S1＋△S2=116.72J/K△U1=△H1－△(PV)=△H－nRT△U1=40.67×103×1－1×8.314×373.15△U1=37.57KJ△U2=0△U=△U1＋△U2=37.57kJW1=﹣nRT=﹣1×8.314×373.15=﹣3102.37 JW2=﹣nRT㏑(P1／P2)= ﹣1×8.314×373.15×ln(101.325×10 3／4×104)=﹣2883.51JW=W1＋W2=﹣5985.88JQ=△U－W=37.57－﹙﹣5.99﹚=43.56KJH▪n＋△H2=40.67×1＋0=40.67 kJ△H=△βα5、解：P2=P1·1/10=P环=10.1325kPaW=﹣P环(V2－V1)=﹣P环(nRT/P2－nRT/P1)=﹣nRT(1－1/10)=﹣2×8.314×273.15×0.9=﹣4087.7 J恒温△U=0 Q=﹣W=4087.7J△H=0△G=﹣nRTln(V2/V1)= ﹣2×8.314×273.15×ln10=﹣10458.20J=﹣10.46kJ6、解：△G=﹣nRTln（P c*/P s*）=﹣1×8.314×[273.15＋﹙﹣5]] ×ln﹙422/402﹚=﹣108.24J<0 自发νB△fHm△解：⑴△r H mΘ=∑B=(-2) ×△f H mΘ﹙石﹚+（-2）×△f H mΘ（H2）+1×△f H mΘ (C2H4,g) =52.28kJ/molνB S mΘ△r S mΘ=∑B=(-2) ×S mΘ (石)+（-2）×S mΘ (H2)+1×S mΘ (C2H4,g)=(-2) ×5.74+(-2) ×130.6+1×219.4=-11.48+(-261.2)+219.4=-53.28J/(mol·K)△r G mΘ=△r H mΘ-T△r S mΘ=52.28×10³-298.15×(-53.28)=68.165kJ/mol>0 逆反应方向自发⑵△r H mΘ=△f H mΘ (C2H6,g)=-84.67kJ/mol△r S mΘ=∑ν B S mΘ（B）=(-2) ×S mΘ (石) ＋﹙-3﹚×S mΘ (H2) ＋1×S mΘ(C2H6,g)=-2×5.74+(-3) ×130.6+229.5×1=-11.48+(-391.8)+229.5=﹣173.78J/(K·mol)△r G mΘ=△r H mΘ-T△r S mΘ=-84.67－298.15×(-173.78) ×103-=﹣32.86kJ/mol<0 正反应方向自发⑶△r H mΘ=∑νB△f H mΘ（B）=（-1）×△f H mΘ (C2H4,g)+（-1）×△f H mΘ (H2O,l)+1×△f H mΘ (C2H5OH,l)=-1×52.28+（-1）×（-285.84）+1×（-227.7）=5.86kJ/mol△r S mΘ=∑ν B S mΘ（B）=S mΘ (C2H5OH,l) －S mΘ (H2O,l) －S mΘ (C2H4.g)=160.7－69.96－219.4=﹣128.66J/(K·mol)△r G mΘ=△r H mΘ-T△r S mΘ=5.86－298.15×(﹣128.66) ×103-=44.22>0 逆反应方向自发8解：△r G mΘ=∑νB△f G mΘ=△f G mΘ (NH2CONH2,s)+△f G mΘ (H2O,l) －△f G mΘ (CO2,g) －2×△f G mΘ (NH3,g) =(-196.7)+(-273.13) －(-394.36) －2×(-16.5)=﹣6.47kJ/mol<0 可以自发第四章练习题一、思考题1、浓度、温度、压力均不变的大系统中加入1molB而引起系统广延性质状态函数的改变值相同：强度性质状态函数不相同：摩尔量是纯物质，一定是正值，大小只与T、P有关。