标准物质均匀性稳定性

标准物质均匀性和稳定性
●标准物质特指用于化学量溯源和赋值的物质
●均匀性和稳定性是标准物质的最重要的质量特性
●标准物质特性量均匀性检验
●均匀性初检
●从加工均匀的候选物料随机选取n份试样，
●选择并确定均匀性检验的特性量（应最不易均匀的特性量）
●用可靠方法检测确定的均匀性检验的特性量
●对检测结果进行F-检验,计算值小于等于临界值，认为候选物在统计意义上是均匀的；
否则，是不均匀的
●均匀性检验
●将候选物包装为最小包装并编号，按随机数表抽取N1/2最小包装
●用可靠方法检测确定的均匀性检验的特性量
●对检测结果进行F-检验,计算值小于等于临界值，认为各最小包装之间在统计意义上
是均匀的；否则，是不均匀的
i
n ji
j n x
x i ∑=
1
（组内平均值）
m
x
x m j
∑=
1
（总平均值）
()2
1
1x x n Q j m j -=∑（组间平方和）
()∑∑-=m
j ji n ji x x n Q i
1
2
1
2（组内平方和）
11-=m υ（组间自由度） m N υ-=2（组内自由度）
∑∑=m
n ji i
n N 1
1
计算统计量F ：
2
211υQ υQ F =
● 从F 表得自由度为1υ、2υ，给定的显著水平α的αF 临界值 ● αF F ≤，组内与组查间无显著差异，样品是均匀的 ●
αF F >，组间存在显著差异，样品是不均匀的
● 差异的方差为
()⎪⎪⎭⎫
⎝⎛---=∑221
11
2
21υQ υQ n N m N s m ji L 若各个j n 相同，均等于n ，则
⎪⎪⎭
⎫ ⎝⎛-=
22111υQ υQ n s L
58.3=x ,4
11036-⨯=Q ,4
21057-⨯=Q ,33.140
105719
10364
4=⨯⨯=--F 从F 表，()84.119,4005.0=F ， ()19,4005.0F F <，该标准物质样品是均匀的
● 标准物质特性量稳定性检验
● 选择经确定稳定性检验的特性量（应选择最不易稳定的特性量） ● 均匀性检验符合要求后，用可靠方法检测确定的稳定性检验的特性量
● 3、6、12个月，在同条件下，用可靠方法检测确定的稳定性检验的特性量
● 将检测结果与第1次检测结果进行t -检验,计算值小于等于临界值，认为在统计意义上是
稳定的；否则，是不稳定的
标准物质的稳定性检验—t 检验 计算统计量t ：
n
x x m
1- 式中：
1x —第一次测量结果
m x —第m 次测量结果（各次测量间隔为3、6、12个月）
s —测量方法的重复性标准偏差 n —第m 次测量次数
● 从t 表得自由度为()1n -，给定的显著水平α的αt 临界值 ● αt t ≤，第m 次测量结果与第一次测量结果间无显著差异，样品是稳定的 ● αt t >，第m 次测量结果与第一次测量结果间存在显著差异，样品是不稳定的。