绿色、高效、实用的α,β-不饱和酮与芳香胺的迈克尔加成反应教学提纲
二胺 michael加成反应 催化剂
二胺 michael加成反应催化剂【原创实用版】目录1.二胺的概述2.Michael 加成反应的概念和特点3.催化剂在 Michael 加成反应中的作用4.常用催化剂类型及其特点5.二胺在 Michael 加成反应中的应用实例正文一、二胺的概述二胺是一类有机化合物，其分子中含有两个氨基（-NH2）。
它们具有较高的反应活性，常用于有机合成中。
在有机化学领域，二胺广泛应用于制备高分子聚合物、染料、农药和医药等。
二、Michael 加成反应的概念和特点Michael 加成反应是一种亲电加成反应，主要发生在α,β-不饱和化合物与亲电试剂之间。
这种反应通常需要催化剂来加速反应速率。
反应的产物通常具有较高的稳定性和立体选择性。
三、催化剂在 Michael 加成反应中的作用在 Michael 加成反应中，催化剂起到降低反应活化能的作用，从而加速反应速率。
催化剂通常通过提供反应中间体稳定的环境来实现这一目的。
此外，催化剂还能调节反应的立体选择性，提高产物的收率。
四、常用催化剂类型及其特点1.酸性催化剂：如硫酸、氢氧化铝等，具有较高的催化活性，但可能对反应底物产生不良影响。
2.碱性催化剂：如氢氧化钠、氢氧化钾等，对反应底物较为温和，但催化活性较低。
3.金属催化剂：如钯、铂、铑等，具有较高的催化活性和选择性，但成本较高。
4.有机催化剂：如季胺盐、咪唑等，具有较高的催化活性和选择性，且成本较低。
五、二胺在 Michael 加成反应中的应用实例1.制备聚酰胺：通过二胺与二酸的 Michael 加成反应，可制备出聚酰胺类聚合物，应用于纺织、汽车等产业。
2.制备染料：通过二胺与不饱和化合物的 Michael 加成反应，可制备出一系列具有较高稳定性和染色性能的染料。
3.制备农药和医药：二胺在 Michael 加成反应中可用于合成农药和医药中的重要中间体，如草甘膦、阿莫西林等。
总之，二胺在 Michael 加成反应中发挥着重要作用，催化剂则为这一反应提供了关键的支持。
迈克尔加成反应
定义概念
麦克尔（Michael）反应是指碳负离子对 α、β-不饱和醛、酮、羧酸、酯、腈、硝基化合物等的共轭加成 反应，该反应是一类十分重要的有机反应。在有机合成上用以增长碳链，合成带有各种官能团的有机化合物。为 最有价值的有机合成反应之一，是构筑碳-碳键的最常用方法之一。有时也称为1，4-加成、共轭加成。是亲核试 剂对α，β-不饱和羰基化合物发生的β位碳原子发生的加成反应，在逆合成分析中属于亲核试剂对a3合成子发 生的反应。
Robinson成环反应的操作通常是将 α、β-不饱和酮慢慢加到活泼亚甲基化合物和催化量的冷的乙醇钠溶液 中，形成的加成产物紧接着发生羟醛缩合。酯或酰胺作为碳负离子源与 α、β-不饱和醛、酮的 Michael反应产 生 γ-酮酸酯或 γ-酮酰胺。
在有机合成中利用不同的亲核试剂，可以方便的生成碳碳键，碳氧键，碳氮键，碳硫键，碳硒键，等等。当 麦克尔加成与羟醛反应串联起来的时候就产生了有机合成上著名的“罗宾逊成环反应”。
反应机理
以丙二酸酯和 α，β-不饱和羰基化合物的加成为例：
反应机理这一碱催化的Michael反应的结果是不饱和共轭体系的C—Cπ键被打破，在产物中形成了新的C— Cσ键。
竞争反应
与Michael加成相竞争的加成是1，2-加成，通过选择适当的实验条件和反应物可以使 1，2-加成的竞争趋于 最小。下列因素有利于 Michael加成：
α、β-不饱和醛、酮是最有效和最有用的 Michael受体，由羰基稳定的碳负离子（烯醇负离子）与之共轭 加成生成 1，5-二羰基化合物，后者在碱性条件下发生分子内羟醛缩合反应，失水生成 α、β-不饱和环酮。这 一过程称为 Robinson成环反应：
迈克尔加成反应应用
迈克尔加成反应应用这是制取带有一个角甲基的氢化萘酮(天然甾族分子的部分结构)的首选方法，通过选择 适当的溶剂可以获得高立体选择性的产物。
Michael(迈克尔) 加成反应
第二步：
R基是给电子基团，具有+I效应，使π电子云发生偏移。 碳负离子可以有两种进攻方式，即就是进行1,2加成，或是1,4加成， 分别是2号，4号位上的C。由产物我们可以知道，1,2加成得到的产 物中无共轭效应，氧负离子不能分散，不稳定，而1,4加成得到的产 物，有共轭体系，负电荷能被很好的分散，生成比较稳定的碳负离 子。 所以迈克尔加成反应实际上是不饱和醛、酮的1,4-加成反应。
应
用
迈克尔加成反应常与分子内的羟醛缩合反应联合起来构 建环，称为罗宾森环化反应。
当亲核试剂的两个位置都可以和α，β—不饱和羰基化 合物发生迈克尔加成反应时，反应大多发生在取代基 较多的碳原子上。
Michael反应在天然产物和药物合成中的应用
（+）-Dihydromevinolin的全合成 （+）-Dihydromevinolin是从红曲霉菌的发酵液中 分离得到的天然产物可以用作HMG-CoA还原酶的 抑制剂，可用于生产降血脂药物。
反应方程式
迈克尔加成反应就是一个亲电的共轭体系和一个亲 核的碳负离子进行共轭加成，其反应通式为：
从形式上看是对C=C的加成，而实际上是通过1,4加成 反应后，再通过烯醇式与酮式互变而成的。反应Fra bibliotek理第一步：
由于羰基是强吸电子基团，致使亚甲基中的碳原子 的电子云密度降低，在碱的作用下，容易失去质子而 形成比较稳定的碳负离子，生成的碳负离子再作为亲 核试剂参与之后的反应。
Michael(迈克尔) 加成反应
反应背景
Michael反应是美国化学家Arthur Michael于1887 年发现的。 早在1883年，Komnenos等人已经报道了第一例 碳负离子与α，β-不饱和酯的共轭加成反应。但是， 直到1887年Michael发现使用乙醇钠可以催化丙 二酸二乙酯与肉桂酸乙酯的1，4-共轭加成，对该 类反应的研究才得以真正发展。此后 Michael又 系统地研究了各稳定的碳负离子与α，β-不饱和体 系进行的共轭加成反应，并在1849年报道了缺电 子炔烃也可以与碳负离子发生类似的反应。
羟胺衍生物与α,β-不饱和羰基化合物的michael加成反应机理的理论研究
羟胺衍生物与α,β-不饱和羰基化合物的michael加成反应机理的理论研究羟胺衍生物与α，β-不饱和羰基化合物的Michael加成反应是一种常见的、重要的有机化
学反应。
它利用有机氨基酸衍生物与α，β-不饱和羰基相互作用，生成Michael加成反应产物，可用于有机合成医药产品中。
根据近十多年来不断增长的研究证据，可以推断出Michael加成
反应机理与一系列催化反应有关。
首先，当α，β-不饱和羰基化合物和有机氨基酸衍生物发生反应时，催化剂促使酸基部分
从α，β-不饱和羰基化合物分离，同时也需要α，β-不饱和羰基化合物的转化能力。
其次，在
催化剂的作用下，α，β-不饱和羰基化合物与有机氨基酸衍生物发生有机氨基取代反应，产生α，β-不饱和羰基的羰基迁移物。
第三，由于催化剂的作用，在α，β-焦烃具有活性键（此处可以插入你的科学原理），这样使Michael加成反应可以顺利完成。
最后，当Michael加成反应完成后，结果将会产生一个
新的α，β-不饱和羰基化合物，而有机氨基酸衍生物将被原子（此处可以插入你的科学原理）
取代，形成最终Michael加成反应产物。
综上所述，羟胺衍生物与α，β-不饱和羰基化合物的Michael加成反应的机理可以概括为：首先，α，β-不饱和羰基化合物分离及有机氨基取代反应；其次，α，β-焦烃产生活性键及α，
β-不饱和羰基的羰基迁移；最后，有机氨基酸衍生物被原子取代，形成Michael加成反应产物。
在这个反应过程中，催化剂起着关键作用，不仅加速反应的速度，而且保持Michael加成反应
的稳定性。
迈克尔加成反应条件
迈克尔加成反应条件迈克尔加成反应是一种重要的有机合成反应，可以用于合成具有多种功能基团的有机分子。
本文将介绍迈克尔加成反应的条件和机理。
一、反应条件1.反应物：α,β-不饱和羰基化合物和亲核试剂。
α,β-不饱和羰基化合物是指分子中含有一个不饱和键和一个羰基的化合物，常见的有丙烯酮、丙烯醛、巴豆酰亚胺等。
亲核试剂一般是含有活泼氢原子的化合物，如硫醇、醇、胺等。
2.催化剂：碱或碱金属盐。
催化剂可以促进反应进行，常用的碱包括氢氧化钠、碳酸钾等，碱金属盐如氢氧化钠、碳酸钾、氢氧化钾等也常用于催化剂。
3.溶剂：惰性溶剂。
惰性溶剂一般是不参与反应的溶剂，如二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、氯仿等。
4.温度：室温到60℃。
迈克尔加成反应一般在室温下进行，但有些反应需要加热到60℃才能进行。
二、反应机理迈克尔加成反应是一种亲核加成反应，反应机理如下：1.亲核试剂攻击不饱和键，形成临时的共轭碳阴离子。
2.共轭碳阴离子受到羰基的吸引，形成加成产物。
3.羰基上的负电荷转移到加成产物上，形成羰基衍生物。
4.碱或碱金属盐作为催化剂，促进反应进行。
三、反应应用迈克尔加成反应是一种重要的有机合成反应，可以用于合成多种有机分子，如药物、天然产物等。
以下是一些常见的应用：1.合成烯酮迈克尔加成反应可以用于合成烯酮，如以下反应：2.合成β-氨基酸迈克尔加成反应可以用于合成β-氨基酸，如以下反应：3.合成天然产物迈克尔加成反应可以用于合成天然产物，如以下反应：四、总结迈克尔加成反应是一种重要的有机合成反应，需要满足一定的反应条件，反应机理也比较复杂。
迈克尔加成反应可以用于合成多种有机分子，具有广泛的应用前景。
巯基-α,β-不饱和羰基迈克尔加成反应
巯基-α，β-不饱和羰基迈克尔加成反应下载提示：该文档是本店铺精心编制而成的，希望大家下载后，能够帮助大家解决实际问题。
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演示文稿α,β不饱和醛酮课件
O
CH3
O
Байду номын сангаас
+CH2 CH C CH3
O
O
CH3
O
CH2 CH2 C CH3 KOH
O
KOH
O
O
第11页，共11页。
第4页，共11页。
3.亲核加成 Nucleophilic addition
HCN
1,4-加 成 产 物 为 主
NH
1,4-加 成 产 物 为 主
C=C-C=O
1) R2CuLi 2)H2O
1,4-加 成 产 物 为 主
1) RMgX,CuCl 2)H3O+
1,4-加 成 产 物 为 主
1) RLi 2) H2O
C6H5MgX
1. Et2O 2.H2O
C6H5CH
OH
CH C CH3 +
C6H5
O
C6H5CH CH2 C C6H5
C6H5
1, 2–加成 88%
1, 4–加成 12%
第9页，共11页。
5.如果的羰基和一个很大的基团如三级丁基相连， 无论哪一种格式试剂都得到1,4-加成产物
6.为得到1，4-加成产物，有一种常用方法是加入 0.05mol的卤化亚铜或者用二烃基铜锂进行反应
α,β不饱和醛酮课件
第1页，共11页。
一，α, β-不饱和醛酮的结构与特性
1. 定义：碳碳双键位于α，β-碳原子间的不饱和醛酮
CH3CH=CH CH=O
2-丁烯醛
O
CH3CH=CHCCH3
3-戊烯-2-酮
O
O
CH3CCH=CHC6H5
4-苯基-3-丁烯-2-酮
甲基-2-环己烯-1-酮
迈克尔加成反应初步
中国地质大学姓名：***班级：031111学号：***********迈克尔加成反应的初步认识摘要本文从Michael 反应的发展、反应范围、反应条件、反应历程、反应区的选择性简要叙述Michael addition reactions。
关键词Michael addition reactions反映的发展Michael反应是美国化学家Arthur Michael于1887年发现的。
早在1883年，Komnenos等人已经报道了第一例碳负离子与α，β-不饱和酯的共轭加成反应。
但是，直到1887年Michael发现使用乙醇钠可以催化丙二酸二乙酯与肉桂酸乙酯的1，4-共轭加成，对该类反应的研究才得以真正发展。
此后Michael又系统地研究了各稳定的碳负离子与α，β-不饱和体系进行的共轭加成反应，并在1849年报道了缺电子炔烃也可以与碳负离子发生类似的反应。
几十年来，化学工作者对本反应在有机合成的研究不断深入，反应范围也在不断扩大。
本反应在有机合成中用途广泛，有些合成路线复杂、难以合成的化合物，通过本反应可一直被许多具有药理性的物质和天然产物，所以，近年来，对这个仍具有一定生命力的反应的研究十分活跃。
Michael反应是指在强碱作用下稳定的碳负离子与α，β-不饱和羰基化合物共轭加成反应。
因此该反应也可以被称为Michael加成反应或者Michael缩合反应，在该反应中可以生成碳负离子的底物被称为Michael 给体，带有与拉电子基团共轭的烯烃或炔烃底物被称为Michael受体，反应产物也被称为Michael加成产物。
现在人们把任何带有活泼氢的亲核试剂与活性π-体系发生共轭加成的过程统称为Michael反应。
反应历程及机理碳－碳双键上有吸引电子的取代基时，其亲电性减弱而亲核性加强，能够接受亲核试剂的进攻。
该反应是可逆的，学要加入碱作催化剂，活化基团除了使碳－碳双键上的电子密度减小，容易接受亲核进攻外，还能使负离子带来的电荷更加分散，使反应能以合理的速度进行。
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在此类反应中几乎是惰性的 2、单一加成和双加成也是一个
挑战在催化剂添加的系统中
此篇文章提供的方法
特点:1、常温、无催化剂、无溶剂
2、在我们的许多例子中可以不用常用的纯化方法 （柱层析和重结晶）
3、在相对大量的实验中能获得超过2g的量，因此 这一方法可能被应用到工业过程中。
常用催化剂：路易斯酸（In、Yb、Cu、Bi、Fe、Sm、分子碘）、布朗斯特酸、 碱、离子溶液和其他。
缺点： 要求条件苛刻 产率低 操作过程复杂 柱层析提纯
绿色化学的追求：消除和减少有害溶剂
无溶剂、无催化剂在aza-加成反应中应用：超声波的条件下第二类 的脂肪胺能够与酮类反应，并能得到比较高的收率
绿色、高效、实用的α,β-不饱和酮与芳香 胺的迈克尔加成反应
1、摘要 2、实验过程 3、总结
1、摘要：β-氨基酮合成的发展
β-氨基羰基分子常存在生物产品和药物合性物质当中。在过去的几十年里有很 多合成这一骨架的方法，在这些方法中aza-迈克尔加成反应以其原子经济性好、 高选择性和操作过程简单的特点而最好。
推测在反应物与溶剂间的氢键发挥了重要的作用，于是 推测在没有溶剂的条件下反应最好，并得到了预期的结果。
2.2刷选不饱和酮和芳香胺的范围
不变β-不饱和酮以甲基乙烯酮为底物来研究芳香胺的范围。
结论：1、卤代和甲苯胺与甲基乙烯胺反应收率高。但由 于空间效应邻位的产率较间对位的产率低
2、N-甲苯胺的产率较低
这一温和、绿色的方法在合成β-氨基酮中 非常有用，将这个反应按比例的扩大：
为了努力扩大研究方法的范围，我们做了 一些其他的亲核试剂，数据见表格２令我 们满意的是硫代萘５ａ能与１ａ、１ｂ、 １ｃ反应得到对应的β－芳香酮类化合物。 然而类似的５ａ与1ｂ在经过２４ｈ反应后 得到的产率较低一点。
3、总结
3、苯胺被吸电子基团取代的作为亲核试剂时，得到的产 物收率即使在延长反应时间的条件下也非常低。
研究酮类的范围：1、引进乙基乙烯酮可以得到同样的结 果。
2、2-氧代环己烯与对氯苯胺得到94%的产率。
3、在酮上引进苯环大大的阻碍了反应、基本不反应。
苯三唑与甲基乙烯酮同样可以得到N-烷 基产物，产率可以达剂 用1:1.3个当量的4-氯苯胺与甲基乙烯酮在常温下筛选 最优的溶剂（见图1）
受MeCN做溶剂、在不加 催化剂的条件下可以反应的
启发，依次筛选 CH3NO2,DMF, toluene,1,4dioxane, THF and EtOH
发现反应在质子化溶剂中比在非质子化溶剂总产率高， 依次筛选H2O, glycol, glycerol, and PEG-300
总之，这篇文章提 供了一种环保的、良 性的，通过α，β－不 饱和酮与芳香氨进行 迈克尔加成反应来合 成β－芳香胺基酮的 方法。
显著特点： （１） 这一反应能在不加 催化剂和溶剂的条 件下成功的反应， 因此避免了使用昂 贵和灵敏的催化剂 和有毒的有机溶剂。 （２）在大多数的
Thanks!