酚酸类的天然物质共30页
尼古丁 水杨酸 反应
尼古丁水杨酸反应尼古丁（Nicotine）是一种从烟草中提取的生物碱，对人体有刺激作用。
水杨酸（Salicylic acid）是一种天然的酚酸类物质，具有抗炎、退烧、镇痛等药理作用。
尼古丁和水杨酸之间的反应主要是指二者在一定条件下发生的化学反应。
尼古丁和水杨酸可以通过酸碱中和反应形成尼古丁水杨酸盐（Nicotine Salicylate）这是尼古丁和水杨酸之间最常见的反应。
该反应可以通过控制反应条件来实现，一般需要在酸性溶液中进行。
尼古丁是一种弱碱物质，而水杨酸是一种酸性物质。
在酸性条件下，尼古丁可以与水杨酸发生酸碱反应，生成相应的盐和水。
这个反应可以通过下面的化学方程式来表示：C10H14N2 + C7H6O3 -> C17H17NO6 + H2O在这个反应中，尼古丁（C10H14N2）与水杨酸（C7H6O3）发生反应，生成尼古丁水杨酸盐（C17H17NO6）和水（H2O）。
尼古丁水杨酸盐是一种固体化合物，常见的是浅黄色结晶状物质。
它具有一定的生物活性，常被用于医药和化妆品中作为药物或化妆品添加剂。
此外，尼古丁和水杨酸在一定条件下还可能发生其他反应。
例如，在酸性条件下，尼古丁可以酸催化氧化为水杨酸。
该反应可以通过加入氧化剂和适当的反应条件来实现。
C10H14N2 + O2 -> C7H6O3 + CO2 + H2O在这个反应中，尼古丁与氧气反应，生成水杨酸（C7H6O3）、二氧化碳（CO2）和水（H2O）。
综上所述，尼古丁和水杨酸之间可以发生酸碱中和反应，生成尼古丁水杨酸盐。
此外，在适当的条件下，尼古丁还可以酸催化氧化为水杨酸。
这些反应在医药和化妆品领域具有一定的应用价值，但需要根据具体情况进行条件和工艺的选择与优化。
酚的结构与性质ppt课件
用于合成香料、农药、染料等
氨基酚
结构式
R-NH-C6H4-OH （R为烷基或芳基）
化学性质
具有胺基和酚羟基的反应活无色结晶或液体，具有胺和酚的性质
用途
用于合成药物、染料、橡胶防老剂等
硝基酚
结构式
C6H5NO2
物理性质
淡黄色结晶，具有刺激性气味，微溶 于水，易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂
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卤代反应
酚羟基的邻、对位氢原子 更活泼，更易被卤素原子 取代。
硝化反应
酚羟基的邻、对位氢原子 易被硝基取代，生成硝基 酚。
磺化反应
酚与浓硫酸反应生成磺酸 ，是工业上制取酚磺酸的 重要方法。
加成反应
与氢气加成
酚可以与氢气发生加成反应，生成环己醇。
与卤化氢加成
在催化剂存在下，酚可以与卤化氢发生加成反应，生成卤代烃。
苯酚
01
结构式
C6H5OH
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03
04
物理性质
无色结晶，具有特殊气味，微 溶于水，易溶于有机溶剂
化学性质
弱酸性，易被氧化，可与碱反 应生成盐和水
用途
用于合成树脂、染料、药物等
甲酚
结构式
C7H8O
物理性质
无色至淡黄色液体，具有刺激 性气味，不溶于水，溶于乙醇 、乙醚等有机溶剂
化学性质
具有酚羟基的反应活性，如取 代、氧化、酯化等
农药领域应用
杀虫剂
酚类化合物可用于制备杀虫剂， 对农业害虫具有毒杀作用。
杀菌剂
部分酚类化合物具有杀菌活性，可 用于制备杀菌剂，防治植物病害。
除草剂
酚类化合物也可用于制备除草剂， 对杂草具有较好的防除效果。
染料和颜料领域应用
余甘子酚酸类组成、结构及功能性研究进展
余甘子（Phvllanthus emblica L.）又名庵摩勒、橄榄、牛甘果等，为大戟科叶下珠属植物余甘子的干燥果实。
全世界约有600余种，主要分布在热带和温带地区。
在中国有30多种，大部分分布在长江以南的省份。
余甘子，尤其是其果实已用于治疗皮炎、湿疹和风湿等疾病[1]。
研究发现，余甘子中酚酸类成分含量可达到（0.242 7±0.008 0）mg GAE·mg -1，是具有药理活性的关键生物活性成分。
余甘子是重要的药食同源植物，具有清热凉血、消食健胃、生津止咳之功能，是中国药典收载品种。
现代研究表明，余甘子主要含有黄酮类、doi:10.16736/41-1434/ts.2024.2.010基金项目：国家工信部2022年产业技术基础公共服务平台项目——中药全产业链质量技术服务平台（2022-230-221）；2022年佛山市南海区重点领域科技攻关专项。
作者简介：王思雨（1997—），女，硕士，研究方向为保健食品及功能性食品。
通信作者：薛瑾（1995—），女，硕士，研究方向为保健食品及功能性食品。
E -mail：*****************。
摘 要：余甘子是重要的药食两用食品，在医疗保健领域发挥着至关重要的作用。
酚类物质是余甘子中具有药理功效的关键活性成分。
因此，本文分析了余甘子酚类的组成和结构，以及其降三高、抗氧化、保肝、免疫调节等功效研究进展，旨在为余甘子研究及相关成果转化提供理论依据。
关键词：余甘子；活性成分；酚类物质；抗氧化Abstract：Phyllanthus emblica is an important dual-purpose food that plays a crucial role in the field of healthcare. Phenolic substances are the key active ingredients with pharmacological effects in Phyllanthus emblica. Therefore, this article analyzes the composition and structure of phenolic compounds in Phyllanthus emblica, as well as the research progress on their effects such as lowering three highs, antioxidation, liver protection, and immune regulation, aiming to provide a certain theoretical basis for Phyllanthus emblica research and related achievements transformation.Keywords：Phyllanthus emblica; active ingredients; phenolic substances; antioxidant 中图分类号：F407.7余甘子酚酸类组成、结构及功能性研究进展Research Progress on the Composition, Structure, and Functionality of Phenolic Acids in Phyllanthus Emblica◎ 王思雨1 ，郭 凯1,2，曹亚兰1, 2，蔡林泰1，薛 瑾1（1.广东旗峰健康产业有限公司，广东 佛山 528200；2.广东一方制药有限公司，广东 佛山 528200）WANG Siyu 1, GUO Kai 1,2, CAO Yalan 1,2, CAI Lintai 1, XUE Jin 1( 1. Guangdong Qifeng Health Industry Co., Ltd., Foshan 528200, China; 2. Guangdong Yifang Pharmaceutical Co., Ltd., Foshan 528200, China)33酚酸类、萜类等化学成分。
高中化学选修五：3.1.2《酚》ppt课件
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苯酚(俗称石炭酸)显弱酸性，是由于苯酚中的羟基和苯环直接相 连，苯环与羟基之间相互作用，酚羟基比醇羟基更活泼，在水溶液中 能够电离：
但是苯酚酸性很弱，不能使指示剂变色。 (2)苯酚的取代反应： 向盛有少量苯酚稀溶液的试管中滴加饱和溴水，立即有白色沉淀 生成。化学方程式：
该反应很灵敏，常用于苯酚的定性检验和定量测定。
苯酚的物理性质色味态溶解性熔点毒性纯净的苯酚是无色有特殊气味的晶体长时间放置易被氧化呈粉红色室温下在水中的溶解度是93g当温度高于65时能与水混溶
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1 新情境·激趣引航 “非典”流行时期，药皂曾是每个家庭的必备品，即便是现在， 好多人对它还是情有独钟。药皂除了具有清洁去污的功能外，还有杀 菌的作用。你知道传统药皂中添加的药物成分是什么吗？下图中的两 种物质属于一类吗？
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2 新知识·预习探索 目标定位
1．了解酚的典型代表物的组成和结构特点。 2．掌握苯酚的化学性质及其检验方法。 3．了解醇和酚结构的差别及其对化学性质的影响。
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新知预习 1．酚 (1)定义 羟基与苯环直接相连而形成的化合物。 (2)举例
苯酚：
，邻甲基苯酚：
。
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2．苯酚的结构及用途
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(2)物理性质 颜色：无色，放置时间较长时因被空气中的氧气氧化呈粉红色； 状态：晶体，气味：有特殊气味；熔点：43℃； 毒性：有毒，对皮肤有腐蚀性； 溶解性：室温下在水中溶解度为 9.3 g，温度高于 65℃时，能与水 混溶，易溶于有机溶剂。
) ⑤甲苯
【答案】 C
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4．(2015·山东德州高二检测)下列关于苯酚的叙述中，正确的是 ()
A．纯净的苯酚是粉红色晶体 B．苯酚难溶于水 C．苯比苯酚容易发生苯环上的取代反应 D．苯酚分子里羟基上的氢原子比乙醇分子中羟基上的氢原子活 泼 【答案】 D
酚酸类的天然物质
目录
CONTENTS
来源与分布 1 结构特点 2 理化性质 3
4 分类与功能 5 检测方法 6 研究前景
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来源与分布
SOURCE AND DISTRIBUTION
来源与分布
酚酸
在植物界中，酚酸是一类分布很广泛的芳香类 次生代谢产物，广泛分布于种子、叶、根、茎 中。该类成分不仅是植物生存的基础物质，也 与人们的生活息息相关。
研究和开发生物利用度高的酚酸类化合物新 制剂是目前急需解决的热点课题之一。
通过天然酚酸合成金属纳米颗粒
（a）涂有酚酸的金纳 米颗粒的TEM显微照片 （b）银/硒合金纳米颗 粒的TEM显微照片
天然酚类化合物是常见有毒化学品的潜在替代品，并用于金 属NP的合成和稳定化。
Scampicchio等人研究了酚酸，包括没食子酸丙酯，咖啡 酸，原儿茶酸，阿魏酸和香草酸，用于合成金纳米颗粒。 除了这些化合物，Zougagh及其同事研究提出了芥子酸和 丁香酸也是合成金属NP的潜在介体。
C
1、抗氧化作用 2、保护心血管作用 3、抗癌作用 4、抗炎作用 5、抗菌、抗病毒作 用 6、调节血小板作用 7、免疫调节作用 8、防止急性肾衰竭
c) 聚黄烷醇多酚
D
1、抗菌 2、抗真菌 3、抗氧化 4、抗肿瘤 5、抗抑郁 6、降血糖 7、抗炎 8、抗疟原虫 9、扩张血管
E
1、抗氧化活性 2、抗炎镇痛活性 3、抗病毒活性 4、抗菌活性 5、益智作用
随着分离、分析技术的提高以及合成方法的发展， 更多的酚酸类化合物将会被鉴定和合成。在广泛的 生物活性筛选中，利用活性和功能的对应关系，将 来会有越来越多的活性化合物被发现。
鞣花酸鞣制的研究依然停滞于制革工业种由于早期的分离鉴定技术 落后，我们对它的了解却少之又少。未来可以通过 作用关系和构效机理的研究，为开发新药甚至保健 品打下基础。
酚类物质的研究进展
第41卷第6期2023年12月沈阳师范大学学报(自然科学版)J o u r n a l o f S h e n y a n g N o r m a lU n i v e r s i t y(N a t u r a l S c i e n c eE d i t i o n)V o l.41N o.6D e c.2023文章编号:16735862(2023)06054808酚类物质的研究进展姜忠丽,杜昭换,赵秀红,涂向辉,毛鹏(沈阳师范大学粮食学院,沈阳110034)摘要:酚类物质是广泛存在于植物组织中的一类植物化学物质,对植物的生长发育具有重要作用,其与人类健康也密切相关,如其具有抗感染㊁抗病毒㊁抗细菌㊁抗过敏㊁抗出血和增强免疫力等功效㊂目前,酚类物质主要应用于食品㊁医药㊁化工㊁畜牧养殖等多个领域,利用纳米㊁微胶囊等可提高其生物利用度,从而产生较好的生物学效应㊂随着生物学理论与技术的快速发展,近年来天然来源酚类物质的开发及其在食品中的应用成为研究热点,研究主要集中在多酚的提取㊁分离纯化㊁结构鉴定及生物活性等方面㊂在文献分析的基础上,对酚类物质的提取㊁来源及生理功能进行了综述,并对其未来的研究方向及难点问题进行了展望,以期为食品工业中酚类物质的开发和利用提供借鉴㊂关键词:酚类物质;来源;生理功能;提取方法;研究进展中图分类号:T S213.21文献标志码:Ad o i:10.3969/j.i s s n.16735862.2023.06.011R e s e a r c h p r o g r e s s o f p h e n o l i c s c o m p o u n d sJ I A N GZ h o n g l i,D UZ h a o h u a n,Z HA OX i u h o n g,T UX i a n g h u i,MA OP e n g(C o l l e g e o fG r a i nS c i e n c e a n dT e c h n o l o g y,S h e n y a n g N o r m a lU n i v e r s i t y,S h e n y a n g110034,C h i n a)A b s t r a c t:P h e n o l sa r eac l a s so f p h y t o c h e m i c a l s w h i c h w i d e l yp r e s e n t i n p l a n t t i s s u ea n d p l a yi m p o r t a n t r o l e s i n p l a n t g r o w t ha n dd e v e l o p m e n t.T h e y a r ea l s oc l o s e l y r e l a t e dt oh u m a nh e a l t h,s u c ha s a n t i-i n f e c t i o n,a n t i-v i r u s,a n t i-b a c t e r i a,a n t i-a l l e r g y,a n t i-b l e e d i n g a n de n h a n c e i mm u n i t y.A t p r e s e n t,p h e n o l i cc o m p o u n d sa r e m a i n l y u s e di nf o o d,m e d i c i n e,c h e m i c a l i n d u s t r y,a n i m a lh u s b a n d r y a n d o t h e rf i e l d s.T h e u s e o f n a n o p a r t i c l e s a n d m i c r o c a p s u l e s c a n i m p r o v e t h e i rb i o a v a i l a b i l i t y a n d p r o d uc e b e t t e r b i o l o g i c a le f f e c t s.W i t ht h er a p id de v e l o p m e n to fb i o l o g i c a lt h e o r i e sa n dt e c h n o l o g i e s,t h e d e v e l o p m e n to fn a t u r a l l y-d e r i v e d p h e n o l i cc o m p o u n d sa n dt h e i ra p p l i c a t i o n s i nf o o dh a v eb ec o m ear e s e a r c hh o t s p o t i nr e c e n t y e a r s.I t m a i n l y f o c u s i n g o nt h ee x t r a c t i o n,s e p a r a t i o n a n d p u r if i c a t i o n,s t r u c t u r e i d e n t i f i c a t i o n a n d b i o l og i c a l a c t i v i t y o fp o l y p h e n o l s.O n t h e b a s i s o f l i t e r a t u r e a n a l y s i s,t h e e x t r a c t i o n,s o u r c e a n d p h y s i o l o g i c a l f u n c t i o n o fp h e n o l i c c o m p o u n d sh a v eb e e nr e v i e w e d,a n dt h e f u t u r e r e s e a r c hd i r e c t i o n sa n dd i f f i c u l t p r o b l e m sh a v eb e e n p r o s p e c t e d,i n o r d e r t o p r o v i d e r e f e r e n c e f o r t h e d e v e l o p m e n t a n du t i l i z a t i o n o f p h e n o l s i nt h e f o o d i n d u s t r y.K e y w o r d s:p h e n o l i cc o m p o u n d s;s o u r c e;p h y s i o l o g i c a l f u n c t i o n;e x t r a c t i o n m e t h o d s;r e s e a r c hp r o g r e s s酚类(p h e n o l i c s)是指芳香烃苯环上一个-H被-O H取代后生成的含有酚羟基的一大类化合物,是植物的主要次生代谢物之一㊂根据酚羟基的数目,酚类化合物可划分为一元酚和多元酚㊂多元酚又收稿日期:20230322基金项目:辽宁省教育厅基本科研项目(J Y T M S2*******)㊂作者简介:姜忠丽(1967 ),女,辽宁盖州人,沈阳师范大学教授㊂称多酚,被称为 第七类营养素 [1],主要包括黄酮类㊁单宁类㊁酚酸类及花色苷类等㊂近20年来,在食品营养学和预防医学方面,大量研究证明,多酚类物质可以多方面促进人体健康[2]㊂1 酚类物质的种类酚类物质根据其结构特点,可分为类黄酮(b i o f l a v o n o i d s)和非类黄酮类化合物㊂类黄酮主要是指黄酮类化合物[3],泛指2个苯环(A 环与B 环)通过三碳链相互连接而形成的一系列化合物;而非类黄酮类即酚酸类,其往往具有一个苯环,多为对羟基苯甲酸和肉桂酸的衍生物[4]㊂其结构通式分别如图1㊁图2所示㊂图1 黄酮类化合物结构图F i g .1 S t r u c t u r eo f f l a v o n o i d s 图2 酚酸类化合物结构图F i g .2 S t r u c t u r eo f ph e n o l i ca c i d s 酚类物质通常并不以简单的形式存在,它们往往会与其他物质相结合[5],如:原花青素类常与木质素类物质结合而形成聚合物;黄酮苷在植物体中常以糖苷的形式与不同的糖结合而存在;酚酸也是以酯合或糖苷化的形式存在于植物体内㊂由此就形成了酚类物质在植物体的3种存在形式,即游离态㊁结合态和酯化态㊂游离态㊁酯化态的酚类物质通常是可溶的,能溶于水和极性溶剂;而结合态的酚类物质多不溶于水,常存在于共价结合体中㊂其中,游离态多酚在水果中的含量比结合态多酚高,特别是某些颜色较深或酸涩味较重的水果,其游离多酚含量占总多酚的90%以上[6]㊂而在粮谷类中,尤其是在玉米和小麦制品中,其结合态多酚含量大多比游离态多酚多得多[7]㊂目前,对酚类物质存在形式的研究多集中在游离酚类化合物的组成和生物学功能上,而对结合态酚类化合物的组成及生物学功能方面研究得较少㊂2 酚类物质的研究现状2.1 酚类物质的来源酚类化合物广泛存在于各种高等植物器官中[8],如蔬菜㊁水果㊁香辛料㊁谷物㊁豆类和果仁等,且多分布于植物的外皮即在接受阳光照射的部分㊂酚类物质最早被发现于茶叶中,约占茶叶干重的20%~30%,其决定了茶叶的色㊁香㊁味及功效㊂茶多酚是茶叶中多酚类物质的总称,按其主要化学成分可分为儿茶素类㊁黄酮类㊁花青素类㊁酚酸类四大类[9]㊂J a i t z 等[10]从红酒中鉴定出没食子酸㊁儿茶素㊁咖啡酸㊁表儿茶酸㊁顺式对香豆素㊁反式对香豆素㊁阿魏酸㊁杨梅酮㊁顺式白藜芦醇㊁反式白藜芦醇和槲皮素等11种酚类物质㊂胡建刚等[11]鉴定出黄酒中的多酚主要为香草酸㊁丁香酸㊁对香豆酸㊁阿魏酸㊁牡荆素㊁芦丁等,少数存在没食子酸㊁香豆酸㊁儿茶素㊁咖啡酸㊁原儿茶酸㊁山柰酚㊁槲皮素㊁金丝桃苷㊁鞣花酸㊁肉桂酸㊁芥子酸等㊂L a z a r o 等[12]对古巴果酒和米酒中总酚含量(t o t a l p h e n o l i c c o n t e n t ,T P C )进行了测定,其T P C 在200~12250m g G A EL -1之间㊂除了茶叶和酒之外,在果蔬及谷物等植物中也相继发现酚类物质㊂W a n g 等[13]从蓝莓中分离鉴定出花青素23种㊁黄酮醇32种㊁原花青素11种㊁其他黄酮类2种㊁酚酸13种等81种酚类化合物㊂R o n g 等[14]研究表明,在苹果皮和果肉中,多酚类物质以原花青素为主;而在果皮中的槲皮素和果肉中的羟基肉桂酸酯含量丰富㊂L e g u a 等[15]对血橙进行了生物活性化合物分析,发现血橙中酚酸和黄酮类化合物含量极为丰富;其中,对香豆素含量最多,其次是阿魏酸和芥子酸;而黄酮类化合物主要以橙皮苷(黄酮苷)为主㊂黄龙等[16]对不同品种苦瓜中的酚类物质进行定性定量分析后发现,苦瓜中的酚类物质主要是香草酸㊁表儿茶素㊁芦丁等㊂杨成峻等[17]在花椒果皮中分离鉴定出没食子酸㊁原儿茶酸㊁绿原酸㊁香草酸㊁咖啡酸㊁丁香酸㊁儿茶酸㊁阿魏酸㊁对香豆酸等9种酚酸及酚酸衍生物,其中绿原酸是花椒酚酸的主要成分㊂而含有阿魏酸等酚酸则是谷物类食品的一大特色[18]㊂Z h a n g 等[19]从黑藜麦中鉴定出6种酚酸945 第6期 姜忠丽,等:酚类物质的研究进展(没食子酸㊁3,4-二羟基苯甲酸㊁香草酸㊁绿原酸㊁对香豆素和阿魏酸),2种黄烷-3-醇(儿茶素和表儿茶素),1种黄酮类(槲皮素)和1种酚苷(阿魏酸4-葡萄糖苷)㊂翟小童等[20]在玉米籽粒的果皮㊁种皮㊁糊粉层等部位检测到酚类物质,其中含量较高的有香草酸㊁对羟基苯甲酸㊁阿魏酸等㊂W u等[21]首次发现核桃仁多酚中游离形式的胡桃醌㊁山柰酚㊁槲皮素-7-o-β-D-葡萄糖苷和二氢槲皮素㊂B e l s c a k等[22]在对可可产品生物活性成分的比较研究发现,可可豆中多酚的含量特别高,经测定,其黄烷醇类占37%,花色苷占4%,原花青素占58%㊂B u t s a t等[23]发现泰国米的谷壳㊁皮层㊁胚乳中主要存在3种酚酸,分别为阿魏酸㊁香草酸和对香豆酸,其中阿魏酸在皮层中最多,而香草酸㊁对香豆酸则多存在于谷壳中㊂2.2酚类物质的提取方法目前,酚类物质的提取分离方法多种多样㊂经典的提取方法是有机溶剂浸提法[24],其不需特殊的仪器,应用较普遍,但存在产品安全性低㊁耗时长㊁提取率低等缺点㊂随着科学的不断进步,人们更加注重高效㊁节能㊁环保,因而一些基于先进仪器的新型提取方法应运而生,其优缺点比较结果见表1㊂不同提取方法对酚类物质的提取率存在着差异,常见的提取方法[25]有超声辅助提取法㊁微波辅助萃取法和生物酶解法等㊂表1酚类物质常见提取方法优缺点比较T a b l e1A d v a n t a g e s a n dd i s a d v a n t a g e s o f c o m m o nm e t h o d s f o r e x t r a c t i n gp h e n o l s提取方法有机溶剂提取超声辅助提取微波辅助萃取生物酶解优点操作简单㊁溶剂易取得效率高㊁溶剂耗量小时间短㊁效率高产率高㊁多用于结合酚提取缺点提取率低对人体有害且某些多酚会发生降解不能用于提取结合酚酶的作用条件较温和,对其要求较为严格2.2.1有机溶剂提取法有机溶剂提取法是较为传统的经典多酚提取方法,主要是指用水㊁甲醇㊁乙醇和乙酸乙酯等有机溶剂利用相似相溶的原理从食品中提取酚类物质的过程,其具有操作简单㊁提取速度快㊁使用的溶剂易取得等优点[26]㊂T u r k m e n等[27]以80%甲醇提取红茶多酚,提取率最高可达到14.27m g㊃g-1㊂梁杏等[28]以50%乙醇提取核桃饼粕多酚,核桃饼粕多酚提取率为6.95%㊂L i等[29]以甲醇溶液为溶剂,使蓝莓多酚类化合物在40ħ的条件下被提取出来,经测定,其总酚含量在(154.7ʃ1.01)~(398.0ʃ5.8)m g/100g㊂姚永志等[3031]以水作溶剂提取花生红衣多酚物质时,其提取率为6.41%,而当用乙醇作溶剂时,则可达到7.858%㊂刘晚霞等[32]以70%乙醇为提取剂得到小米糠多酚提取液㊂O r o z c o等[33]以80%甲醇为提取剂,经过正己烷除脂和乙酸乙酯萃取后,获得糙米多酚提取液㊂2.2.2超声辅助提取法超声辅助提取法[34]是基于有机溶剂提取法的优化处理,在溶液提取的同时用超声波处理提取液,以达到提高提取率与加快提取时间的目的㊂S h e h a t a等[35]通过超声辅助提取法提取橙皮多酚,结果表明,在50ħ,57.7%乙醇浓度和44m i n 的提取时间下,其总酚含量T P C可达到292.158μg G A E/g㊂何志勇和夏文水[36]对橄榄多酚进行了提取,比较了传统有机溶剂和超声辅助提取法,结果显示超声辅助提取法比传统有机溶剂提取法的多酚提取率提高了2.2%㊂杨志刚等[37]研究超声波辅助提取常熟黑米类黄酮时发现,在超声波辅助提取条件下,其提取率比有机溶剂浸提法提取率高㊂D e m i r d o v e n等[38]比较了超声波和常规方法从红白菜中提取花青素,结果显示超声波比常规方法的花青素提取率提高了11.92%㊂但仍有文献报道高强度的超声处理会降低某些食品中的酚类物质含量㊂张清安等[39]研究了超声处理对黑米酒总酚含量的影响,随着超声波功率㊁频率和时间的增加,黑米酒中的总酚含量与未经超声处理黑米酒的总酚含量相比略有下降㊂Z h a n g等[40]研究了超声处理对葡萄酒中酚类化合物的影响,结果表明超声处理加速了葡萄酒中锦葵花素-3-O-葡萄糖苷的降解,同时处理时间越长,降解速度越快㊂到目前为止,超声对酚类物质影响的机制仍不明确㊂相信随着对超声波各特征参数与其食品中酚类物质相关性的进一步研究,未来该技术在食品酚类物质的提取中会有更好的应用㊂2.2.3微波辅助萃取法微波辅助萃取法同超声辅助提取法的原理几乎相同,其是在有机溶剂提取法的基础上加以微波辅055沈阳师范大学学报(自然科学版)第41卷助的方式将提取工艺进行优化㊂该方法具有提取时间短㊁溶剂要求低㊁提取纯度高㊁成本低等优点,而且在不破坏酚类化合物结构的情况下,还能提高提取液中酚类化合物的含量㊂P a n 等[41]采用微波辅助萃取法提取绿茶叶中的茶多酚与咖啡因,结果表明,微波辅助萃取法提取较超声波辅助提取法多酚得率提高了2%㊂L i 等[42]分别使用微波法㊁索氏法和有机溶剂法提取大豆中的酚类化合物,结果发现微波法较其他2种提取方法多酚得率分别提高了50.0%和55.6%㊂陈培栋[43]研究微波处理对糙米多酚的影响,发现微波处理后糙米多酚和总黄酮类含量均超过原始糙米的50%㊂陈秋娟等[44]在对荸荠皮中的多酚类物质进行微波辅助提取研究时发现,用微波辅助提取荸荠皮中的多酚类物质,其提取率比传统的有机溶剂提取率高㊂W a n g 等[45]研究发现,对苦荞种子进行适当的微波预处理,可以在一定程度上提高萌发率,同时对黄酮类化合物含量和抗氧化活性有明显的改善作用㊂2.2.4 生物酶解法生物酶解法是一种将酶引入混合物中提高综合效率的可持续技术,通过使用酶作为催化剂破坏食品材料的细胞壁以释放生物活性成分,使其更容易进入溶剂,从而达到提取的目的㊂R u s s o 等[46]研究从紫楚菊中提取多酚,对酶辅助提取和常规溶剂萃取法进行了比较,结果显示,酶辅助提取法的总酚得率提高了5%㊂崔春兰等[47]采用传统有机溶剂浸提法和酶辅助提取法提取苹果渣中的多酚类物质,相比于有机溶剂提取而言,酶辅助提取的提取物产量分别提高了1.6倍和12.9倍㊂付晓燕等[48]对发芽燕麦酚类物质的含量㊁成分及抗氧化活性进行了比较,发现酚类物质含量在燕麦发芽8d 的过程中显著提高,并且与传统溶剂萃取法相比,酶辅助萃取法提取的总酚含量更高㊂生物酶解法具有高效温和㊁环保㊁可持续发展等特点,避免了有机溶剂对人体的有害作用,多用于提取结合酚,但酶需要在特定条件下才能发挥作用,且该技术尚处于实验室阶段,实验费用较高,技术尚不成熟,因而在实际生产中尚未大规模投入㊂2.3 酚类物质的生理功能特性酚类物质作为一类储量丰富的可再生绿色资源,在人们的日常生活中发挥着巨大的作用,其抗氧化㊁抗菌㊁抗癌㊁抗肿瘤㊁降血糖㊁降血脂[49]㊁增强免疫功能等作用是发展含酚类保健食品的先决条件㊂近几年,在医药㊁食品[50]㊁保健品㊁化妆品等领域已经报道了酚类物质的抗氧化㊁抗菌㊁降血脂㊁降血糖㊁降低农药对机体毒性㊁吸收紫外线和结合金属离子等的作用㊂2.3.1 抗氧化酚类物质良好的抗氧化特性与其化学结构有着密切的关系:由于酚类物质中含有大量的酚羟基,使之具有很强的还原性,从而能与自由基发生化学反应,达到清除体内过剩自由基㊁延缓机体衰老的目的㊂邵佩等[51]对藤茶抗氧化能力的研究结果显示,藤茶总多酚对羟基自由基㊁D P P H 自由基和超氧阴离子自由基均有良好的清除作用㊂李晓静等[52]对香蕉皮单宁进行了提取并评价了其抗氧化活性,香蕉皮单宁对D P P H 自由基㊁超氧阴离子自由基和羟基自由基均具有明显的清除能力,且半数抑制质量浓度(I C 50)分别为0.300,1.185,0.730m g ㊃m L -1㊂另外,有研究报告对比了小麦粉㊁全麦粉㊁麸皮及糊粉层的抗氧化活性,发现其抗氧化活性依次增强,这可能与它们所含的酚类物质含量多少有关[19]㊂S a n g k i t o k o m o l 等[53]发现血糯米中的花色苷对人类离体红细胞的抗氧化活性有明显的改善作用㊂N e e l a m 等[54]发现多酚作为抗氧化剂也被证明可以保护蛋白质㊁脂质和核酸等关键细胞成分免受氧化伤害,从而降低患有与氧化应激相关的多种退行性疾病的可能性㊂2.3.2 抑菌㊁消炎及抗病毒研究表明,黄酮类化合物具有抑菌作用,可提高机体抵抗传染病的能力,如木椰草素㊁黄芩苷㊁黄芩素等,而槲皮素㊁桑色素㊁二氢槲皮素及山柰酚等有抗病毒作用㊂与传统的抗菌药物(如抗生素和磺胺类药物)相比,其无毒副作用的优点引起了人们的关注,因而其有被开发为新型抑菌剂的潜力㊂白传记等[55]的实验证明,茶多酚对金黄色葡萄球菌㊁大肠杆菌㊁沙门氏菌等的生长和繁殖有较强的抑制作用㊂李振等[56]的研究表明,茶多酚对金黄色葡萄球菌等致病菌有明显的抑制作用㊂A x e l l e 等[57]研究了姜黄多酚通过调节关键脂肪因子和抗氧化酶改善胰岛素介导的脂质积累并减弱氧化应激期间3T 3-L 1脂肪细胞的促炎反应㊂M e r i e m 等[58]在研究芸香的酚类含量及体外抗氧化㊁抗炎和抗菌评价时发现,酚类物质通过抑制蛋白变性来起到抗炎的作用,并且酚类物质含量越多其抗炎作用越155 第6期 姜忠丽,等:酚类物质的研究进展255沈阳师范大学学报(自然科学版)第41卷显著㊂此外,李丽等[59]还考察了香蕉皮单宁抑菌性能受温度㊁酸碱值㊁盐分等因素的影响,发现其抑菌能力不受高温处理的影响,但会随着p H的升高(2.0~8.0)逐渐减弱,随着盐质量分数的增加(1%~7%)显著增强㊂这可能是由于在碱性环境中香蕉皮单宁发生氧化反应而失去抑菌作用,而盐类的存在在一定程度上协同了单宁的抗菌能力㊂G i o v a a n等[60]考察了29种多酚物质在不同浓度水平下对小麦中镰刀菌所产的单端孢霉毒素的产毒情况,其中大部分多酚物质在1.5mm o l㊃L-1或1.0mm o l㊃L-1条件下对脱氧雪腐镰刀菌烯醇的抑制率达到70%㊂此外,花生红衣中的多酚类物质对黄曲霉毒素B1产毒也具有显著抑制作用㊂因此,酚类化合物的抑菌㊁消炎及抗病毒功能对人体而言具有重要贡献㊂2.3.3降血压人体肾脏之所以能够维持血压平衡是通过 血管紧张素 的分泌使血压增高,以及 舒缓激肽 的平衡使血压下降㊂当促进这2类物质转化酶活性过强时,血管紧张素Ⅱ会增高,血压升高㊂而茶多酚具有较强的抑制转化酶活性的作用[61],故可以起到降低或维持血压恒定的作用,绿原酸能通过改善血管内皮增生来起到降血压的作用㊂目前已报道的多酚对高血压的保护作用机制主要由动物实验数据支持,包括抑制氧化应激㊁提高一氧化氮(N O)生物利用度㊁改善内皮功能㊁抑制血管收缩素内皮素-1合成及调节肾素-血管紧张素-醛固酮系统㊂虽然酚类物质降血压数据不足,许多问题仍未解决,但整体而言,有关多酚可以降低或维持血压的证据[62],还是让人倍受鼓舞㊂2.3.4降血糖酚类物质的降糖活性与其影响参与葡萄糖代谢的相关基因表达和酶活性㊁干扰胃肠道葡萄糖的吸收㊁抑制蛋白质的非酶糖基化有关[63]㊂一些研究者通过动物试验或临床试验证实,酚类物质在有效预防及辅助治疗糖尿病和并发症方面是有效的[64]㊂目前,大多数降血糖药物具有毒性和副作用㊂而从天然资源中提取的酚类物质具有降血糖活性且无毒性或毒性低等优点,引起了研究者们日益浓厚的研究兴趣㊂Z h a o等[65]发现桑葚富含多种酚酸㊁类黄酮等酚类化合物,其中花青素类(主要是矢车菊3-葡萄糖苷)通过调控P I3K/A K T通路及降低肝脏氧化损伤的途径来降低胰岛素抵抗㊂除了矢车菊3-葡萄糖苷花青素以外,桑葚中其他酚类化合物是否也有助于降血糖活性的发挥也有待进一步研究㊂W a n g等[66]研究发现,诺丽果含有大量的酚类物质,临床试验和动物试验也表明诺丽果汁具有调节血糖水平的潜力㊂流行病学研究进一步证实了大量摄入富含酚类物质食品与T2D M治疗正相关,而诺丽果富含酚类物质提取物对肠道微生物的影响及对葡萄糖稳态调节作用的机制仍然需要深入研究㊂糖尿病是一种典型的代谢紊乱疾病,其发病机理复杂多样,除了已报道的调控途径以外,酚类化合物对其他与糖尿病有关的代谢通路的影响也有待进一步的研究㊂2.3.5其他功能研究表明,酚类化合物对神经退行性疾病㊁癌症㊁肥胖等疾病也有所改善[67]㊂其中,姜黄素和儿茶素可以通过免疫调节和抗氧化清除特性保护神经元,从而预防阿尔茨海默病㊂酚类物质也可以中和自由基并最大限度地降低患癌症的风险㊂此外,具有蛋白质结合活性的多酚也被证明可以通过与消化酶反应并抑制消化酶来防止脂质㊁碳水化合物和蛋白质在消化道中的消化㊂3结论和展望酚类物质来源丰富,生理功能众多,可挖掘利用的空间很大㊂目前酚类物质多应用于化妆品方面㊂例如,芦荟提取物㊁金缕梅提取物㊁银杏叶提取物常被广泛应用于清洁型化妆品中,以茶多酚为主的茶叶提取物和富含原花青素的葡萄籽提取物被广泛应用于护肤型化妆品中㊂此外,酚类物质的应用主要集中在天然多酚的生物材料的制备,其中包括金属多酚涂层㊁分层薄膜或胶囊㊁纳米微粒和多酚凝胶等㊂一方面,它改善了天然多酚水溶性差㊁稳定性差㊁生物利用率低等问题;另一方面,这些材料可以与多种药物结合用于治疗癌症㊁细菌感染㊁炎症等,由于其选用的材料均是食品级,且制备过程多利用分子间的互作,因而是一种安全㊁简便的技术手段[68]㊂除此之外,国内外学者利用栅栏效应将植物多酚和其他保鲜剂复配[69],或与其他保鲜手段相结合,充分发挥其协同作用,以达到综合保鲜的效果㊂但迄今为止,酚类物质的应用仍然受限㊂其主要原因:第一,原料方面,对酚类物质目前的研究及应用仍然不够全面,今后更应扩大其研究范围,使应用取材更加广泛灵活;第二,生理功能方面,对酚类物质的功能特性研究还不够深入,今后应加大酚类物质的成分㊁结构及与之相对应的生物活性结构的研究,探索其对人 三高 的影响机制,明确改性目标;第三,从未来发展趋势角度,应推动酚类物质在特殊医学用途配方食品中的应用,通过优化提取工艺和改性方法,使酚类物质的应用更加广泛和深入㊂随着酚类物质系统化研究的不断深入,富含酚类物质且对人体有益的食品㊁药品将会不断面市,对医药和保健食品等领域贡献更大㊂参考文献:[1]凌关庭.有 第七类营养素 之称的多酚类物质[J ].中国食品添加剂,2000(1):2837.[2]颜才植,叶发银,赵国华.食品中多酚形态的研究进展[J ].食品科学,2015,36(15):249254.[3]牛帅科,赵艳卓,牛早柱,等.葡萄果实中酚类物质研究进展[J ].保鲜与加工,2022,22(2):107112.[4]T S A O R.C h e m i s t r y a n db i o c h e m i s t r y o f d i e t a r yp o l y p h e n o l s [J ].N u t r i e n t s ,2010,2(12):12311246.[5]王玲平,周生茂,戴丹丽,等.植物酚类物质研究进展[J ].浙江农业学报,2010,22(5):696701.[6]V I N S O NJA ,S U X H ,Z U B I K L ,e t a l .P h e n o l a n t i o x i d a n t q u a n t i t y a n d q u a l i t y i n f o o d s :F r u i t s [J ].JA gr i cF o o d C h e m ,2001,49(11):53155321.[7]R O C H I NS M ,U R I B EJG ,S A L D O V A RSS ,e t a l .P h e n o l i cc o n t e n t a n da n t i o x i d a n t a c t i v i t y of t o r t i l l a s p r o d u c e d f r o m p ig m e n t e dm a i z e p r o c e s s e db y c o n v e n t i o n a l n i x t a m a l i z a t i o n o r e x t r u s i o n c o o k i n g[J ].JC e r e a l S c i ,2010,52(3):502508.[8]金莹,孙爱东.多酚的食物来源及生物有效性[J ].食品与发酵工业,2006,32(9):101106.[9]韦铮,贺燕,黄先智,等.茶多糖-茶多酚对小鼠肠道氧化应激的改善与作用机制[J ].食品科学,2022,43(11):149155. [10]J A I T Z L ,S I E G L K ,E D E R R ,e ta l .L C -M S /M Sa n a l y s i so f p h e n o l sf o rc l a s s i f i c a t i o no fr e d w i n ea c c o r d i n g t o g e o g r a p h i c o r i g i n ,g r a p e v a r i e t y a n dv i n t a g e [J ].F o o dC h e m ,2010,122(1):366372.[11]胡建刚,刘镇,周建弟,等.液相色谱-串联质谱法同时测定黄酒中20种多酚含量[J ].食品安全质量检测学报,2023,14(2):217225.[12]L A Z A R O N ,MA R I A PS ,A N A G ,e t a l .C o m p a r i s o n o f p h y s i c o c h e m i c a l p r o p e r t i e s ,a m i n o a c i d s ,m i n e r a l e l e m e n t s ,t o t a l p h e n o l i c c o m p o u n d s ,a n da n t i o x i d a n t c a p a c i t y o fC u b a nf r u i t a n dr i c ew i n e s [J ].F o o dS c iN u t r ,2021,9(7):36733682.[13]WA N GC ,Z HA N G M ,WU L M ,e t a l .Q u a l i t a t i v e a n d q u a n t i t a t i v e a n a l y s i s o f p h e n o l i c c o m po u n d s i nb l u e b e r r i e s a n d p r o t e c t i v e e f f e c t s o nh y d r o g e n p e r o x i d e -i n d u c e d c e l l i n j u r y [J ].JS e p S c i ,2021,44(14):28372855.[14]R O N G T ,Y A N G R ,Y O U N GCJ ,e t a l .P o l y p h e n o l i c p r o f i l e s i n e i g h t a p p l e c u l t i v a r s u s i n g h i g h -p e r f o r m a n c e l i q u i d c h r o m a t o g r a p h y (H P L C )[J ].JA g r i cF o o dC h e m ,2003,51(21),63476353.[15]L E G U AP ,MO D I C A G ,P O R R A S I ,e t a l .B i o a c t i v e c o m p o u n d s ,a n t i o x i d a n t a c t i v i t y a n d f r u i t q u a l i t y ev a l u a t i o no f e l e v e nb l o o do r a n g e c u l t i v a r s [J ].JS c i F o o dA g r i c ,2022,102(7):29602971.[16]黄龙,邓媛元,张名位,等.不同苦瓜品种果肉中酚类物质含量及抗氧化能力比较[J ].中国农业科学,2011,44(22):46604668.[17]杨成峻,陈明舜,刘成梅,等.花椒果皮多酚类成分鉴定及降血糖活性[J ].食品科学,2023,44(2):271278.[18]龚二生.糙米多酚组分及其抗氧化活性研究[D ].南昌:南昌大学,2018.[19]Z HA N G Y ,Y A N Y ,L I W Q ,e ta l .M i c r o w a v i n g r e l e a s e d m o r e p o l y p h e n o l sf r o m b l a c k q u i n o a g r a i n s w i t h h y p o g l y c e m i c e f f e c t s c o m p a r e dw i t h t r a d i t i o n a l c o o k i n g m e t h o d s [J ].JS c i F o o dA g r i c ,2022,102(13):59485956.[20]翟小童,韩林,乔聪聪,等.玉米籽粒次生代谢物质分布及其抗氧化活性[J ].食品科学,2023,44(2):296303.[21]WUST ,S H E N D Y ,WA N G R H ,e t a l .P h e n o l i c p r o f i l e sa n da n t i o x i d a n t a c t i v i t i e so f f r e e ,e s t e r i f i e da n db o u n d p h e n o l i c c o m p o u n d s i nw a l n u t k e r n e l [J ].F o o dC h e m ,2021,350(18):129217.[22]B E L S C A K A ,K OM E SD ,HO R Z I CDJ ,e t a l .C o m p a r a t i v e s t u d y o f c o mm e r c i a l l y av a i l a b l e c o c o a p r o d u c t s i n t e r m s o f t h e i r b i o a c t i v e c o m po s i t i o n [J ].F o o dR e s I n t ,2009,42(56):707716.[23]B U T S A T S N ,S I R I AMO R N P U N S .A n t i o x i d a n tc a p a c i t i e sa n d p h e n o l i cc o m po u n d s o ft h e h u s k ,b r a n a n d e n d o s p e r mo fT h a i r i c e [J ].F o o dC h e m ,2010,119(2):606613.[24]夏婷,赵超亚,杜鹏,等.食品中多酚类化合物种类㊁提取方法和检测技术研究进展[J ].食品与发酵工业,2019,45(5):231238.355 第6期 姜忠丽,等:酚类物质的研究进展455沈阳师范大学学报(自然科学版)第41卷[25]杨新,陈莉,卢红梅,等.茶多酚提取与纯化方法及其功能活性研究进展[J].食品工业科技,2019,40(5):322328.[26]田富林,黄文晶,王展,等.植物多酚提取研究进展[J].食品与机械,2020,36(9):211216.[27]T U R KM E N N,V E L I O G L U YS.D e t e r m i n a t i o no f a l k a l o i d s a n d p h e n o l i c c o m p o u n d s i nb l a c k t e a p r o c e s s e db y t w od i f fe r e n tm e t h o d s i nd if f e r e n t p l u c k i ng s e a s o n s[J].JS c i F o o dA g r,2007,87(7):14081416.[28]梁杏,陈朝银,赵声兰,等.响应面法优化核桃饼粕多酚提取工艺[J].食品科技,2015(6):241246.[29]L ID N,L IB,MA Y,e ta l.P o l y p h e n o l s,a n t h o c y a n i n s,a n df l a v o n o i d sc o n t e n t sa n dt h ea n t i o x i d a n tc a p a c i t y o f v a r i o u s c u l t i v a r s o f h i g h b u s ha n dh a l f-h i g hb l u e b e r r i e s[J].JF o o dC o m p o sA n a l,2017,62(11):8493.[30]姚永志,王子涵,左锦静.水作溶剂提取花生红衣多酚物质的研究[J].现代食品科技,2006(4):110112.[31]姚永志,左锦静,王子涵.乙醇提取花生红衣多酚物质的研究[J].中国油脂,2007(3):5153.[32]刘晚霞,刁静静,贾鹏禹,等.小米糠多酚提取液组成成分分析[J].饲料研究,2019,42(11):8386.[33]O R O Z C O RF,L IL,HA R F L E T T C,e t a l.E f f e c t so f e n v i r o n m e n t a n d g e n o t y p eo n p h e n o l i ca c i d s i nw h e a t i nt h eh e a l t h g r a i nd i v e r s i t y s c r e e n[J].JA g r i cF o o dC h e m,2010,58(17):93419352.[34]吴建华,吴志瑰,裴建国,等.多酚类化合物的研究进展[J].中国现代中药,2015,17(6):630636.[35]S H E HA T A M G,A B D E I A Z I Z N M,Y O U S S E F M M,e ta l.O p t i m i z a t i o n c o n d i t i o n s o fu l t r a s o u n d-a s s i s t e de x t r a c t i o nof p h e n o l i c c o m p o u n d s f r o mo r a ng e p e e l su s i n g r e s p o n s e s u r f a c em e th o d o l o g y[J].JF o o dP r o c e s sP r e s, 2021,45(10):15870.[36]何志勇,夏文水.橄榄多酚的提取研究[J].林产化学与工业,2007,27(1):7780.[37]杨志刚,张燕萍,杨海定.超声波辅助提取常熟黑米类黄酮及其抗氧化活性分析[J].食品科学,2013,34(18): 118122.[38]D E M I R D O V E N A H,O Z D O G A N K N,T O K A T L IKE.E x t r a c t i o no f a n t h o c y a n i n s f r o mr e d c a b b a g e b y u l t r a s o n i ca n d c o n v e n t i o n a lm e t h o d s:O p t i m i z a t i o na n de v a l u a t i o n[J].JF o o dB i o c h e m,2015,39(5):491500.[39]张清安,史芳芳,王袭,等.超声波处理对黑米酒中酚类物质㊁颜色及抗氧化性的影响[J].食品与机械,2016, 32(12):16.[40]Z HA N G Q A,WA N G T T.E f f e c t o f u l t r a s o u n d i r r a d i a t i o no n t h e e v o l u t i o no f c o l o r p r o p e r t i e s a n d m a j o r p h e n o l i cc o m p o u nd s i nw i ne d u r i n g s t o r a g e[J].F o o dC h e m,2017,234:372380.[41]P A N XJ,N I U G G,L I U H Z.M i c r o w a v e-a s s i s t e de x t r a c t i o no f t e a p o l y p h e n o l sa n dt e ac a f f e i n ef r o m g r e e nt e a l e a v e s[J].C h e m E n g P r o c e s s,2003,42(2):129133.[42]L IY,L I S,L I N SJ,e t a l.M i c r o w a v e-a s s i s t e de x t r a c t i o no fn a t u r a l a n t i o x i d a n t s f r o mt h ee x o t i cG o r d o n i aa x i l l a r i sf r u i t:O p t i m i z a t i o na n d i d e n t i f i c a t i o no f p h e n o l i c c o m p o u n d s[J].M o l e c u l e s,2017,22(9):14811497.[43]陈培栋.微波处理对糙米理化性质影响及作用机理研究[D].南京:南京财经大学,2018.[44]陈秋娟,罗杨合,张志,等.微波辅助提取荸荠皮中多酚类物质的工艺研究[J].安徽农业科学,2013,41(24): 1014410146.[45]WA N GJ F,B I A NZX,WA N GSM,e t a l.E f f e c t s o f u l t r a s o n i cw a v e s,m i c r o w a v e s,a n d t h e r m a l s t r e s s t r e a t m e n t o n t h e g e r m i n a t i o no fT a r t a r y b u c k w h e a t s e e d s[J].JF o o dP r o c e s sE n g,2020,43(10):13494.[46]R U S S O D,F A R A U N E I,L A B A N C AF,e t a l.C o m p a r i s o n o f d i f f e r e n t g r e e n-e x t r a c t i o n t e c h n i q u e s a n d d e t e r m i n a t i o n o f t h e p h y t o c h e m i c a l p r o f i l ea n da n t i o x i d a n ta c t i v i t y o fE c h i n a c e aa n g u s t i f o l i aL.e x t r a c t s[J].P h y t o c h e m A n a l, 2019,30(5):547555.[47]崔春兰,郑虎哲,顾立众,等.响应曲面分析法优化苹果渣中多酚类物质的果胶酶辅助提取工艺[J].现代食品科技, 2013,29(9):22352240.[48]付晓燕,隋勇,谢笔钧,等.不同方法提取发芽燕麦酚类物质的含量㊁组成和抗氧化活性比较[J].食品工业科技, 2014,35(15):5457.[49]伊娟娟,左丽丽,王振宇.植物多酚的分离纯化及抗氧化㊁降脂降糖功能研究[J].食品工业科技,2013,34(19): 391395,399.[50]苏绍辉,蒋磊.茶多酚的生理功能及其在食品和饲料中的应用[J].现代食品,2022(24):6164.[51]邵佩,蹇顺华,庄虎,等.不同藤茶提取物的理化指标㊁成分分析及抗氧化活性评价[J].中国食品添加剂,2022, 33(10):251257.[52]李晓静,韩宗元,穆雪姣,等.超声波法提取香蕉皮单宁及抗氧化活性研究[J].食品工业科技,2019,40(24): 120124.[53]S A N G K I T O K OMO L W,T E N C OMN A OT,R O C E J A N A S A R O JA.A n t i o x i d a n t e f f e c t s o f a n t h o c y a n i n s r i c h e x t r a c tf r o mb l a c ks t i c k y r i c e o nh u m a ne r y t h r o c y t e s a n d m o n o n u c l e a r l e u k o c y t e s[J].A f r JB i o t e c h n o l,2010,9(48):82228229.。
天然低共熔溶剂萃取酚类物质研究进
基金项目:国家自然科学基金(编号:２１５７５１２２)作者简介:张艺欣,女,烟台大学生命科学学院在读硕士研究生.通信作者:邬旭然(１９６５ ),男,烟台大学教授,硕士生导师.E Ｇm a i l :yt d x w x r ＠１２６．c o m 收稿日期:２０２２Ｇ０４Ｇ１５㊀㊀改回日期:２０２２Ｇ１０Ｇ２１D O I :１０．１３６５２/j ．s p jx ．１００３．５７８８．２０２２．８０２１６[文章编号]１００３Ｇ５７８８(２０２２)１１Ｇ０２１２Ｇ０５天然低共熔溶剂萃取酚类物质研究进展R e s e a r c h p r o g r e s s o ne x t r a c t i o no f ph e n o l sw i t h n a t u r a l d e e p eu t e c t i c s o l v e n t 张艺欣Z HA N GY i Ｇx i n ㊀邬旭然WU X u Ｇr a n ㊀何若菡H ER u o Ｇh a n ㊀冯㊀硕F E N GS h u o ㊀杨丰旗Y A N GF e n g Ｇqi (烟台大学生命科学学院,山东烟台㊀２６４００５)(C o l l e g e o f L i f eS c i e n c e s ,Y a n t a iU n i v e r s i t y ,Y a n t a i ,S h a n d o n g ２６４００５,C h i n a )摘要:文章综述了天然低共熔溶剂(N A D E S )对酚类物质提取分离研究现状,总结了影响提取效率的主要因素,并对未来发展方向作出了展望.关键词:天然低共熔溶剂;酚类化合物;氯化胆碱;提取分离;产物回收A b s t r a c t :T h i s r e v i e ws u mm a r i z e d t h e r e s e a r c h s t a t u s o fN A D E So n t h e e x t r a c t i o na n ds e p a r a t i o no f p h e n o l s ,d i s c u s s e dt h e m a i n f a c t o r s a f f e c t i n g t h e e x t r a c t i o ne f f i c i e n c y ,a n d p r o s p e c t e d t h e f u Ｇt u r e d e v e l o pm e n t d i r e c t i o n ．K e yw o r d s :N A D E S ;p h e n o l i cc o m p o u n d s ;c h o l i n ec h l o r i d e ;e x Ｇt r a c t i o na n d s e p a r a t i o n ;p r o d u c t r e c o v e r y天然低共熔溶剂(N A D E S)是由糖类㊁有机酸㊁氨基酸和胆碱衍生物等天然化合物按一定摩尔比组合后在一定条件下形成的低熔点液态混合物,其形成原理为氢键供体(H B D )与氢键受体(H B A )之间形成的氢键使电荷离域,导致混合物熔点降低,最终在室温下呈现液态的共晶体系[１].C h o i 等[２]提出除水和脂质外,细胞内存在第三液相,即由糖㊁醇㊁氨基酸㊁胆碱衍生物相互作用形成的N A D E S .生物体内N A D E S 的存在可以解释多种生物现象,如在细胞水环境中有难溶于水的代谢物的合成;一些植物可在极端条件下生存等.某些植物汁液如花蜜和枫糖浆,也被认为是天然存在的N A D E S [３].N A D E S 具有制备简单㊁易降解㊁毒性低[４]等优点,因而通常作为催化剂和萃取溶剂被应用于分析化学和生物化学领域,尤其是活性物质的提取和分离研究.酚类物质是一类重要的植物次生代谢物.常用于萃取酚类物质的溶剂为甲醇或乙醇,此类有机溶剂毒性高㊁易燃,而且提取过程中试剂消耗较多,易造成环境污染.N A D E S 具有生物相容性㊁可调性㊁环境友好等优势,被认为是取代传统有机溶剂的最佳替代品[４].N A D E S 超分子结构上的羟基或羧基可与酚类化合物形成氢键,增加提取产量,同时氢键的形成可提高酚类物质的稳定性[５].一项研究[６]表明N A D E S 中的许多酚类物质可以保持稳定长达６０d .文章拟对N A D E S 用于酚类物质提取的相关研究进行综述,并总结影响提取效率的主要因素和产物回收的方法,以期为开发天然的酚类萃取溶剂提供参考.１㊀N A D E S 在酚类物质提取中的应用N A D E S 可以分为５类:由酸和碱合成的离子液体型;糖类或糖和多元醇合成的中性型;糖或多元醇与有机酸合成的中性酸型;糖或多元醇与有机碱合成的中性碱型;氨基酸和糖或有机酸合成的氨基酸型[７].氯化胆碱(C h C l )属于B 族维生素之一,是最经济的胆碱合成形式,可作为大宗化学品大规模生产.C h C l 的生物相容性较高,是目前常用的H B A [８].根据酚类物质的化学结构可分为几个亚组,包括黄酮类和酚酸类,以及姜黄素㊁木质素等其他多酚.近年来,众多研究人员以不同基质材料为研究对象,应用N A D E S 探究酚类物质的高效绿色提取方法.１．１㊀黄酮类化合物芦丁是一种常见的膳食糖基类黄酮,F a g ga i n 等[９]报道,由谷氨酸/脯氨酸(摩尔质量比为２ʒ１)和脯氨酸/C h C l (摩尔质量比为１ʒ１)组成的N ADE S 能有效溶解芦丁.H u a n g 等[１０]研究表明,超声波与N A D E S 萃取相结合的方法可高效地从苦荞壳中提取芦丁;芦丁在１３种氯化胆碱和甘油基N A D E S 中的溶解度比在水中的提高了６６０~１５７７倍,当C h C l /G l y 含水量为２０％时,提取率最高为９．５m g /g ,提取率为９５％.此外,该研究还对F O O D &MA C H I N E R Y 第３８卷第１１期总第２５３期|２０２２年１１月|N A D E S的毒性和生物降解性进行了评价,发现N A D E S 溶剂毒性极低,２８d后生物降解率为７０％,可被归类为易生物降解溶剂.花青素属于黄酮类化合物,是一种强效的自由基清除剂.研究[１１]表明,花青素可抗氧化损伤,预防动脉粥样硬化㊁阿尔兹海默症等疾病.D aS i l v a等[１２]建立了一种环保㊁低成本的蓝莓花青素提取方法,以C h C l/甘油/柠檬酸(摩尔比０．５ʒ２ʒ０．５)的三元N A D E S作溶剂,提取率约为７６％.该研究小组[１３]制备了总酚质量浓度为１．１m g/m L的蓝莓提取物ＧN A D E S溶液进行大鼠喂养试验,代谢动力学分析显示C EＧN A D E S通过延缓胃糜中和,提高了体内消化过程中酚类化合物的稳定性. P o p o v i c等[４]研究发现花青素在酸性介质中稳定性较高,在以C h C l为H B A,苹果酸㊁尿素㊁果糖为H B D的３种溶剂体系中,４０ħ加热搅拌,C h C l/苹果酸体系的樱桃果渣提取物中花青素的含量较高,而微波辅助方法提取速度快,时间小于５m i n.但基于苹果酸的N A D E S体系p H 值过低,提取物的抗自由基活性较差.O o m e n等[１４]研究发现４种含有柠檬酸的亲水性N A D E S均能提取黄岑中的黄酮化合物,采用高效液相色谱法和高效薄层色谱法对提取物的化学成分进行定量分析,发现N A D E S中黄岑素类苷元含量是甲醇水溶液的３~５倍,相应糖苷含量为甲醇水溶液的１．５~１．８倍.熊苏慧等[１５]使用N A D E S提取玉竹中的总黄酮,得到的最大提取率达１８．７９m g/g,经大孔树脂吸附后N A D E S可被二次使用,回收利用率为９４．５６％.１．２㊀酚酸及其他多酚酚酸是一类常见的非类黄酮植物多酚,具有良好的抗氧化㊁抗菌活性,主要来源于水果㊁蔬菜㊁种子㊁芳香植物等.J u r i c等[１６]评价了６种C h C l基N A D E S对薄荷叶多酚的提取效率,发现山梨醇/C h C l体系提取物中羟基肉桂酸含量较高,以有机酸为H B D的两种N A D E S对酚酸的萃取能力优于其他N A D E S.此外,体外抗氧化试验结果表明,６种N A D E S提取液的D P P H自由基清除能力均优于７０％乙醇,这可能是由于体系中的氢键提高了酚类化合物的稳定性.郁峰等[１７]研究发现从杜仲叶中提取绿原酸的较优溶剂体系为甜菜碱/LＧ乳酸/水(物质的量比为１ʒ１ʒ４),萃取条件优化后的绿原酸得率为３１．４６m g/g,提取物对D P P H ㊁A B T S 和 OH均有较强的清除能力.A l s a u d等[１８]提出了一种疏水型低共熔溶剂,将薄荷醇与乳酸按摩尔比１ʒ２混合得到的溶剂可从麦卢卡叶片中同时提取两种极性差异较大的活性物质:半萜烯类和酚类,提取物总酚含量低于传统溶剂乙醇,但其抑菌效果优于传统溶剂.D o l d o l o v a等[１９]制备了以C h C l㊁乳酸㊁果糖和蔗糖为溶剂原料的５种二元组合N A D E S,利用微波辅助(MA E)从姜黄中提取姜黄素,采用响应面法对MA E参数进行优化,发现温度是影响姜黄素提取的最重要因素.优化萃取条件后,采用铜离子还原能力法(C UＧP R A C)对提取物最大总抗氧化能力(T A C)进行测定,除果糖/C h C l外,其余N A D E S提取物T A C均高于８０％甲醇.综上,基质材料所含酚类化合物类型各不相同,选择合适的N A D E S种类,调节氢键供体与受体比例,并优化萃取条件,可取得较好的提取效果.更多应用举例总结于表１.２㊀N A D E S提取酚类物质的影响因素２．１㊀N A D E S组成及摩尔比例N A D E S组分和组分之间的摩尔比例决定了共晶体系的液态稳定性.氢键受体与供体基团数量㊁空间结构和键的位置均对N A D E S的形成有显著影响.若组分中有额外的羟基和羧基存在,则分子间可以形成更多氢键,易形成稳定性较高的共晶体系.如琥珀酸不能与胆碱形成液体,但含羧基较多的柠檬酸和苹果酸可以.若组分之间的摩尔比例不当,N A D E S会出现固体结晶.高黏度是N A D E S的重要特征,但黏度过高不利于传质,不仅会降低提取效率,还会影响酚类提取物的分离纯化.分子大小和组分之间的相互作用力是影响共晶体系黏度的主要因素,如含有一个羧基的乳酸基N A D E S,黏度低于含３个羧基的柠檬酸基N A D E S;小分子的多元醇基溶剂黏度低于糖或有机酸基溶剂[３０].短小结构或多羧酸结构的H B D更容易与多酚靶标化合物相互作用,使提取产量增加.H B A与H B D的性质决定了N A D E S的极性及p H 值.溶剂极性是影响萃取效率的最重要因素,N A D E S极性越接近目标物,提取可能性越高.N A D E S极性范围广泛[２],有机酸基N A D E S表现出与水相近的高极性,氨基酸和醇基N A D E S次之[３１].N A D E S的p H值是影响提取效率的另一因素,当溶剂p H值略低于酚类物质的p K a,酚类化合物在溶剂中处于中性状态时更容易被提取.酸基N A D E S对花青素㊁儿茶素和绿原酸表现出较高的提取亲和力[７,１６].受体与供体比例也会影响酚类物质与溶剂组分之间形成氢键.N A D E S乳酸百分比为３５％时,提取物呈现出最高的T P C,乳酸比例升高至７５％时,提取量下降.相比乳酸阴离子,酚类物质更容易与氢受体键中胆碱季阳离子形成氢键,系统中添加过多乳酸,会削弱目标物与胆碱之间的氢键作用,乳酸相对于胆碱含量越多,酚类物质的提取量就越少[２６].２．２㊀N A D E S水分含量N A D E S的含水量会通过影响共晶系统的黏度从而|V o l．３８,N o．１１张艺欣等:天然低共熔溶剂萃取酚类物质研究进展表１㊀N A D E S 用于酚类物质提取T a b l e １㊀L i t e r a t u r e r e v i e wo fN A D E S s f o r e x t r a c t i o no f p h e n o l s样品基质目标化合物最优组合辅助方法主要成果红花[５]羟基红花黄色素A 红花黄色素红花红色素蔗糖/C h C l ;乳酸/葡萄糖两种N A D E S 分别对极性不同的红花色素提取效率优于８０％乙醇初榨橄榄油[２０]油芹素㊁油酸C h C l /木糖醇提取率比常规溶剂８０％甲醇增加了３３％和６８％鹰嘴豆[２１]黄酮类化合物C h C l /柠檬酸微波辅助鹰嘴豆黄酮得率为２．４９m g /g ,总还原力高于V C 马黛茶[２２]绿原酸㊁阿魏酸㊁咖啡因㊁芦丁㊁可可碱乳酸/甘油;乳酸/甘氨酸超声辅助N A D E S 能够提取基质中３０％以上多酚成分,且长时间保持稳定螺旋藻花序[２３]绿原酸㊁柚皮素㊁鸟苷㊁芹菜素等C h C l/乳酸超声辅助类黄酮提取率(１５．３４ʃ０．１０)m g /g,酚酸提取率(５．１０ʃ０．１２)m g /g,与甲醇相当无花果叶[２４]咖啡酰基苹果酸㊁半乳香酸Ｇ葡萄糖苷㊁芦丁甘油/木糖醇/D (Ｇ)Ｇ果糖微波辅助３种目标物提取率分别为６．４８２,１６．３４０,５．２０７m g /g ,与甲醇相比提取率增强山茶花[２５]４种儿茶素C h C l /甘油超声辅助T P C 值最高为２４３７m g /g 茶多酚提取物具有较好的抗氧化活性石榴皮渣[２６]石榴皮多酚C h C l /乳酸超声辅助m N A D E S ʒm 石榴皮渣＝２０ʒ１,４５ħ提取２５m i n ,T P C 相比传统溶剂乙醇增加了８４．２％接骨木果[２７]芦丁㊁二对香豆酰基酸㊁绿原酸乳酸/甘氨酸超声辅助总多酚的提取率为(１２１．２４ʃ８．７７)m g /g 黑莓果实[２８]绿原酸㊁原儿茶酸㊁咖啡酸C h C l /果糖超声辅助T P C３６．１５m g /g 相比传统溶剂提高了３３％茜草果实[２９]总黄酮C h C l/乳酸超声辅助总黄酮类化合物产量分别为４９．９１,５５．１５m g /g,D P P H ㊁A B T S 和F R A P 测定显示出优异的抗氧化活性影响提取效率.在N A D E S 制备过程中加水或制备后提取前用水稀释N A D E S 可降低体系黏度,有利于萃取过程中更好地传质.水分含量还会影响N A D E S 的极性,通过添加特定量的水使N A D E S 溶剂极性与目标提取物相似,就可以实现最佳的萃取效率.过量的水会削弱N A D E S分子间的氢键结构,通常加水量为２０％~５０％[３１].每一种提取方法的变量不同,因此需要根据实际组分与基质材料的性质确定最优含水量.２．３㊀其他因素２．３．１㊀萃取温度㊀通常N A D E S 黏度随温度升高而降低,当温度升高时,分子自由运动,N A D E S 组分间的氢键作用和范德华力减弱,体系黏度下降.适当提高萃取温度可促进生物质细胞的渗透以及溶剂与目标化合物之间的相互作用,能够使目标物更快地扩散到溶剂中.酚类物质多为热敏性的,理想萃取温度为２５~６０ħ.２．３．２㊀辅助提取方法㊀目前常用的辅助方法有超声辅助(U A E )㊁微波辅助(MA E )㊁加热搅拌(H&S )等.U A E 是通过空化作用,增加溶剂穿透力,加速提取过程,提高提取量[３２];MA E 具有提取时间及短,溶剂消耗少等优势.U A E 和MA E 的设备功率㊁提取时间等都是影响提取效率的重要因素.２．３．３㊀液固比㊀液固比是容易对提取率产生负效应值的一个变量,过量的溶剂会增加介质中的溶氧量,增加酚类物质的氧化;液固比过低时,过量的固体导致溶剂饱和,不利于传质[２６].３㊀酚类物质的回收及溶剂的重复利用N A D E S 作为合成溶剂,成本相对较高,溶剂的回收是十分必要的.反溶剂法㊁大孔树脂吸附和固相萃取是近几年常用的从提取液中分离目标物的方法.反溶剂法操作相对简单,在提取液中添加反溶剂,稀释的N A D E S 与目标化合物间的氢键网络断裂,离心后酚类物质形成沉淀与溶剂分离;上层富溶剂相可通过减压蒸馏等方法实现再生.H u a n g 等[１０]研究发现,水是测试溶剂中最有效的抗溶剂,芦丁回收率为９５．１％,回收后C h C l /G l y 的３次再萃取效率分别为原溶剂的９２％,８７％,８１％.２０倍的水作为反溶剂,可分离提取液中的姜黄素[２].M a m i l l a等[３３]选用丙酮作为反溶剂,从提取液中分离木质素㊁木纤维素,D E S 以固体状态被回收.研究进展A D V A N C E S 总第２５３期|２０２２年１１月|T i a n等[３４]提出了一种从低共熔溶剂(D E S)中回收黄酮类化合物的新策略,向体系中加水稀释到１０％,然后加入一种铬金属有机框架M I LＧ１００(C r),使目标化合物吸附在M I L上实现目标物与溶剂的分离.树脂吸附法是一种简单有效的活性物质回收方法,利用大孔树脂吸附酚类物质,N A D E S极性成分用水洗脱.Z h a n g等[３５]研究发现A BＧ８树脂具有较高的吸附/解吸性能,刺五加总黄酮类化合物的回收率高达(７１．５６ʃ０．２５６)％,D E S溶剂可以有效地重复使用两次.研究人员结合N A D E S特性,尝试合成对目标物选择性更高的新型固相吸附材料.F u等[３６]采用热水聚合法合成C h C lＧP hD E S改性吸附剂作为S P E填料,相比传统C１８色谱柱,它可以从棕榈样品中分离出更大量酚类化合物,并且经５次循环使用后仍表现良好的可逆性.G a o等[３７]采用环保型深共熔溶剂和C O F(共价有机框架)成功制备了高结晶度的C O FＧD E S,基于C O FＧD E S的S P E色谱柱在实际样品中对黄酮类化合物具有更好的吸附和选择性能.此外,N A D E S可以作为酚类物质的配方载体,绕开溶剂的回收过程,直接应用于食品㊁化妆品及制药领域.例如K y r i a k i d o u等[３８]向壳聚糖基可食性薄膜中加入C h C l/G l y石榴皮提取物,作为助剂改善膜的性能. N A D E S米糠提取物作为脂质抗氧化剂加入O/W纳米乳液中表现良好的抗氧化活性,i C A L B生物转化提取物似可促进这种抗氧化效率.４㊀总结与展望天然低共熔溶剂具有低毒性㊁可调性㊁极性范围广㊁环保等特点,可作为不同基质中酚类物质绿色萃取溶剂,相比传统有机溶剂,天然低共熔溶剂组分可以与酚类物质形成氢键从而获得更高提取量,并且可保持酚类物质的稳定性.天然低共熔溶剂组分及摩尔比㊁加水量㊁温度等因素都会影响提取效率.天然低共熔溶剂对酚类物质的提取效率虽优于传统溶剂,但其具有黏度高㊁蒸气压低㊁成本高的缺点,另外,酚类物质与天然低共熔溶剂组分间存在的氢键网络使得提取后溶质的分离纯化过程存在一定困难.因此,酚类物质提取后的纯化和溶剂回收可作为未来研究的优选课题.高黏度是限制天然低共熔溶剂作为萃取溶剂应用的主要缺点,可以通过提高温度或向体系中加水来降低其黏度,后续研究可探索更多天然产物组合设计低黏度天然低共熔溶剂.目前评价其提取效率的指标集中在总酚㊁总黄酮含量及抗氧化活性,从分子结构㊁作用机制等微观层面探究溶剂对某种酚类物质的选择性可作为进一步研究方向.此外,天然低共熔溶剂在提高酚类化合物的生物利用度方面也表现出优越性,其成分为天然代谢物,可作为目标物的载体直接应用于生产,而不需要进一步分离.关于天然低共熔溶剂安全性评价,目前多数研究采用体外细胞毒性测试的方法,天然低共熔溶剂对活性物质体内代谢的影响以及体内安全性需进一步阐明.随着未来研究的不断深入,天然低共熔溶剂有望成为新型绿色多功能溶剂,在天然活性产物提取及应用领域,实现多种用途.参考文献[1]宣婧婧,武喜营,戚建平,等.天然低共熔溶剂在药剂学中的应用[J].药学学报,2021,56(1):146Ｇ157.XU J J,WU X Y,QI J P,et al.Application of natural eutectic solＧvent in pharmacy[J].Chinese Journal of Pharmacy,2021,56(1): 146Ｇ157.[2]CHOI Y H,VAN SPRONSEN J,DAI Y,et al.Are natural deep euＧtectic solvents the missing link in understanding cellular metabolism and physiology?[J].Plant Physiol,2011,156(4): 1701Ｇ1705.[3]DAI Y,VAN SPRONSEN J,WITKAMP G J,et al.Natural deep euＧtectic solvents as new potential media for green technology[J].Anal Chim Acta,2013,766:61Ｇ68.[4]POPOVIC B M,MICIC N,POTKONJAK A,et al.Novel extractionof polyphenols from sour cherry pomace using natural deep eutectic solventsＧUltrafast microwaveＧassisted NADES preparation and exＧtraction[J].Food Chem,2022,366:130562.[5]DAI Y,WITKAMP G J,VERPOORTE R,et al.Natural deepeutectic solvents as a new extraction media for phenolic metabolites in Carthamus tinctorius L.[J].Analytical Chemistry,2013,85(13): 6272Ｇ6278.[6]MARIA D L A F,ESPINO M,GOMEZ F,et al.Novel approaches mediated by tailorＧmade green solvents for the extraction of phenolic compounds from agroＧfood industrial byＧproducts[J].Food Chemistry,2018,239:671Ｇ678.[7]BENVENUTTI L,ZIELINSKI A A F,FERREIRA S R S.Which isthe best food emerging solvent:IL,DES or NADES?[J].Trends in Food Science&Technology,2019,90:133Ｇ146.[8]ALAM M A,MUHAMMAD G,KHAN M N,et al.Choline chlorideＧbased deep eutectic solvents as green extractants for the isolation of phenolic compounds from biomass[J].Journal of Cleaner Production,2021,309:127445.[9]FAGGIAN M,SUT S,PERISSUTTI B,et al.Natural Deep Eutectic Solvents(NADES)as a tool for bioavailability improvement:PharＧmacokinetics of rutin dissolved in proline/glycine after oral adminＧistration in rats:Possible application in nutraceuticals[J].Molecules, 2016,21(11):1531.[10]HUANG Y,FENG F,JIANG J,et al.Green and efficient extractionof rutin from tartary buckwheat hull by using natural deep eutectic|V o l．３８,N o．１１张艺欣等:天然低共熔溶剂萃取酚类物质研究进展solvents[J].Food Chem,2017,221:1400Ｇ1405.[11]LIN L,JIN L I,YONGＧJIE L I,et al.Protective effects of Lycium ruthenicum anthocyanins on the vascular endothelial cells with oxＧidative injury by oxidized lowＧdensity lipoprotein in vitro[J].ChiＧnese Pharmaceutical Journal,2013,48(8):606Ｇ611.[12]SILVA D T,PAULETTO R,CAVALHEIRO S D S,et al.Naturaldeep eutectic solvents as a biocompatible tool for the extraction of blueberry anthocyanins[J].Journal of Food Composition and AnalＧysis,2020,89:103470.[13]DA SILVA D T,SMANIOTTO F A,COSTA I F,et al.Natural deep eutectic solvent(NADES):A strategy to improve the bioavailＧability of blueberry phenolic compounds in a readyＧtoＧuse extract[J].Food Chem,2021,364:130370.[14]OOMEN W W,BEGINES P,MUSTAFA N R,et al.Natural deepeutectic solvent extraction of flavonoids of scutellaria baicalensis as a replacement for conventional organic solvents[J].Molecules, 2020,25(3):617.[15]熊苏慧,唐洁,李诗卉,等.一种新型天然低共熔溶剂用于玉竹总黄酮的绿色提取[J].中草药,2018,49(10):2378Ｇ2386. XIONG S H,TANG J,LI S H,et al.A novel natural eutectic solＧvent for green extraction of total flavonoids from polygonatum[J]. Chinese Herbal Medicine,2018,49(10):2378Ｇ2386. [16]JURIC T,MICIC N,POTKONJAK A,et al.The evaluation of pheＧnolic content,in vitro antioxidant and antibacterial activity of Mentha piperita extracts obtained by natural deep eutectic solvents[J].Food Chem,2021,362:130226.[17]郁峰,王志宏,张光耀,等.天然低共熔溶剂提取杜仲叶绿原酸及其抗氧化活性[J].林产化学与工业,2022,42(1):101Ｇ109.YU F,WANG Z H,ZHANG G Y,et al.Extraction and antioxidant activity of chlorogenic acid from eucommia ulmoides leaves by natural eutectic solvent[J].Chemistry and Industry of Forest ProdＧucts,2022,42(1):101Ｇ109.[18]ALSAUD N,SHAHBAZ K,FARID M.Antioxidant and antibacteＧrial evaluation of Manuka leaves(Leptospermum scoparium)exＧtracted by hydrophobic deep eutectic solvent[J].Chemical EngiＧneering Research and Design,2021,174:96Ｇ106.[19]DOLDOLOVA K,BENER M,LALIKOGLU M,et al.Optimization and modeling of microwaveＧassisted extraction of curcumin and antioxidant compounds from turmeric by using natural deep eutectic solvents[J].Food Chem,2021,353:129337. [20]GARCIA A,RODRIGUEZＧJUAN E,RODRIGUEZＧGUTIERREZG,et al.Extraction of phenolic compounds from virgin olive oil by deep eutectic solvents(DESs)[J].Food Chem,2016,197(Pt A): 554Ｇ561.[21]孙悦.微波辅助低共熔溶剂提取鹰嘴豆中生物活性成分研究[D].石河子:石河子大学,2020:37Ｇ48.SUN Y.Microwave assisted extraction of bioactive ingredients from Chickpea[D].Shihezi:Shihezi University,2020:37Ｇ48.[22]REBOCHO S,MANO F,CASSEL E,et al.Fractionated extraction of polyphenols from mate tea leaves using a combination of hyＧdrophobic/hydrophilic NADES[J].Current Research in Food SciＧence,2022,5:571Ｇ580.[23]IVANOVIC M,ALBREHT A,KRAJNC P,et al.Sustainable ultraＧsoundＧassisted extraction of valuable phenolics from infloresＧcences of Helichrysum arenarium ing natural deep eutectic solvents[J].Industrial Crops and Products,2021,160:113102. [24]WANG T,JIAO J,GAI Q Y,et al.Enhanced and green extractionpolyphenols and furanocoumarins from Fig(Ficus carica L.) leaves using deep eutectic solvents[J].J Pharm Biomed Anal,2017, 145:339Ｇ345.[25]LUO Q,ZHANG J R,LI H B,et al.Green extraction ofantioxidant polyphenols from green tea(Camellia sinensis)[J].Antioxidants(Basel),2020,9(9):785.[26]BERTOLO M,MARTINS V,PLEPIS A,et al.Utilization of pomeＧgranate peel waste:Natural deep eutectic solvents as a green stratＧegy to recover valuable phenolic compounds[J].Journal of Cleaner Production,2021,42(1):109Ｇ122.[27]KALTSA O,LAKKA A,GRIGORAKIS S,et al.A greenextraction process for polyphenols from elderberry(Sambucus nigra)flowers using deep eutectic solvent and ultrasoundＧassisted pretreatment[J].Molecules,2020,25(4):921.[28]ISLAMCEVIC RAZBORSEK M,IVANOVIC M,KRAJNC P,et al.Choline chloride based natural deep eutectic solvents as extracＧtion media for extracting phenolic compounds from chokeberry (Aronia Melanocarpa)[J].Molecules,2020,25(7):1619.[29]CHEN X Q,LI Z H,LIU L L,et al.Green extraction using deepeutectic solvents and antioxidant activities of flavonoids from two fruits of Rubia species[J].LWT,2021,148:111708.[30]SAVI L K,CARPINE D,WASZCZYNSKYJ N,et al.Influence of temperature,water content and type of organic acid on the formaＧtion,stability and properties of functional natural deep eutectic solvents[J].Fluid Phase Equilibria,2019,488:40Ｇ47.[31]SKARPALEZOS D,DETSI A.Deep eutectic solvents as extractionmedia for valuable flavonoids from natural sources[J].Applied Sciences,2019,9(19):4169.[32]FU X,BELWAL T,CRAVOTTO G,et al.SonoＧphysical and sonoＧchemical effects of ultrasound:Primary applications in extraction and freezing operations and influence on food components[J].UlＧtrason Sonochem,2020,60:104726.[33]MAMILLA J L K,NOVAK U,GRILC M,et al.Natural deep euＧtectic solvents(DES)for fractionation of waste lignocellulosic biＧomass and its cascade conversion to valueＧadded bioＧbased chemiＧcals[J].Biomass and Bioenergy,2019,120:417Ｇ425.[34]TIAN H,WANG J,LI Y,et al.Recovery of natural products from deep eutectic solvents by mimicking denaturation[J].ACS SustainＧable Chemistry&Engineering,2019,7(11):9976Ｇ9983.(下转第２４０页)Food and Fermentation Sciences&Technology,2020,56(2): 112Ｇ116.[23]韩爽,丁雨欣,冷秋雪,等.分子印迹电化学传感器在食品检测中的研究进展[J].食品与机械,2021,37(2):205Ｇ210. HAN S,DING Y X,LENG Q X,et al.Research progress of moＧlecularly imprinted electrochemical sensors in the field of determiＧnation in food safety[J].Food&Machinery,2021,37(2):205Ｇ210.[24]林亚楠,李诗言,崔益玮,等.分子印迹固相萃取/液 质谱联用法测定烟熏鲟鱼中苯并芘[J].中国食品学报,2020,20(3): 251Ｇ257.LIN Y N,LI S Y,CUI Y W,et al.Determination of benzo(α)pyＧrene in smoked sturgeon(Acipenser sinensis)using molecularＧimprinted solidＧphase extraction liquid chromatography tandem mass spectrometry method[J].Journal of Chinese Institute of Food Science and Technology,2020,20(3):251Ｇ257.[25]蔡洁云,王惠平,刘巍,等.胶基型嚼烟中19种多环芳烃的气相色谱Ｇ串联质谱技术法测定[J].食品与机械,2020,36(5): 89Ｇ94.CAI J Y,WANG H P,LIU W,et al.Determination of polycyclic aromatic hydrocarbons in gumＧbased chewing tobacco by GC MS/ MS[J].Food&Machinery,2020,36(5):89Ｇ94.[26]杨玲,张姝姝,林蔓.气质联用法和高效液相色谱法测定苯并芘的对比研究[J].湖北师范学院学报(自然科学版),2016,36 (4):11Ｇ13.YANG L,ZHANG S S,LIN M.Study on comparing of analytical technique for benzopyrene by GCＧMS and HPLC[J].Journal of Hubei Normal University(Natural Science),2016,36(4):11Ｇ13.[27]王磊,樊蕊.凝胶色谱 气质联用测定花生油中苯并芘残留[J].食品工业,2019,40(5):322Ｇ324.WANG L,FAN R.Determination of benzopyrene in peanut oil by gel permeation chromatographyＧgas chromatography/mass specＧtrometry[J].The Food Industry,2019,40(5):322Ｇ324.[28]钱立.表面增强拉曼光谱法用于食用油中苯并芘的快速检测[D].扬州:扬州大学,2020:9Ｇ12.QIAN L.Surface enhanced Raman spectroscopy for rapid detection of benzo(α)pyrene in cooking oil[D].Yangzhou:YangＧzhou University,2020:9Ｇ12.[29]ZHOU Z F,LU J L,WANG J Y,et al.Trace detection of polycyclic aromatic hydrocarbons in environmental waters by SERS[J].SpecＧtrochimica Acta Part A:Molecular and Biomolecular Spectroscopy,2020,234(15):118250Ｇ118256.[30]邸志刚,杨健倓,王彪,等.基于表面增强拉曼散射的多环芳烃检测技术[J].激光杂志,2021,42(1):1Ｇ6.DI Z G,YANG J T,WANG B,et al.Detection technology of polyＧcyclic aromatic hydrocarbons based on surface enhanced Raman scattering[J].Laser Journal,2021,42(1):1Ｇ6.[31]肖海波.利用新型核壳纳米粒子作为SERS基底检测苯并芘[D].厦门:集美大学,2012:13Ｇ40.XIAO H B.Detection of benzopyrene using novel coreＧshell nanoＧparticles as SERS substrate[D].Xiamen:Jimei University,2012: 13Ｇ40.[32]肖旺.基于表面增强拉曼光谱技术快速检测苯并芘的研究[D].广州:华南理工大学,2017:14Ｇ55.XIAO W.Rapid detection of benzo(α)pyrene based on surfaceＧenＧhanced Raman spectroscopy technique[D].Guangzhou:South China University of Technology,2017:14Ｇ55.[33]王珊.表面增强拉曼光谱技术(SERS)快速检测食用油苯并(α)芘的研究[D].广州:华南理工大学,2017:16Ｇ39. WANG S.Study on the Rapid determination of benzo[α]pyrene in edible oil by surface enhanced raman spectroscopy(SERS)[D]. Guangzhou:South China University of Technology,2017:16Ｇ39.[34]高玮,邓智辉.检测食品中苯并芘的方法研究[J].粮食科技与经济,2018(8):69Ｇ73.GAO W,DENG Z H.Study on test method of benzopyrene in food[J]. Grain Science and Technology and Economy,2018(8):69Ｇ73.[35]史巧巧.苯并芘的免疫学快速检测技术研究[D].郑州:河南工业大学,2014:5.SHI Q Q.Study of benzopyrene immunological rapid detection method[D].Zhengzhou:Henan University of Technology,2014:5.[36]邓安平.酶联免疫吸附分析法测定苯并(α)芘和多氯联苯[J].环境化学,2006,25(3):340Ｇ343.DENG A P.Enzyme linked immuno sorbent assay for the analysis of benzo(α)pyrene and polychlorobiphenyl[J].Environmental Chemistry,2006,25(3):340Ｇ343.[37]刘波,王宇,戚平,等.食用油中致癌物苯并芘的快速免疫检测胶体金层析试纸条研制[J].中国油脂,2016,41(7):68Ｇ72. LIU B,WANG Y,QI P,et al.Development of colloidal gold imＧmunochromatographic strip for rapid detection of carcinogens benzo(α)pyrene in edible oil[J].China Oils and Fats,2016,41(7): 68Ｇ72.(上接第２１６页)[35]ZHANG X,SU J,CHU X,et al.A green method of extracting andrecovering flavonoids from acanthopanax senticosus using deep eutectic solvents[J].Molecules,2022,27(3):923. [36]FU N,LV R,GUO Z,et al.Environmentally friendly and nonＧpolＧluting solvent pretreatment of palm samples for polyphenol analysis using choline chloride deep eutectic solvents[J].J ChromＧatogr A,2017,1492:1Ｇ11.[37]GAO M,WANG D,DENG L,et al.HighＧcrystallinity covalent orＧganic framework synthesized in deep eutectic solvent:potentially effective adsorbents alternative to macroporous resin for flavonoids[J].Chemistry of Materials,2021,33(20):8036Ｇ8051.[38]KYRIAKIDOU A,MAKRIS D P,LAZARIDOU A,et al.Physicalproperties of chitosan films containing pomegranate peel extracts obtained by deep eutectic solvents[J].Foods,2021,10(6):1362.。
酚 课件
特性
灼热的铜丝插入某些醇中,有刺激 与 FeCl3 溶液
性气味产生(生成醛)
反应显紫色
(1)
和
是同系物吗?
(2)苯酚在空气中易被氧化,该如何保存呢?
(3)乙醇可与金属钠缓慢反应,液态苯酚能否与金属钠反应呢?
答案:(1)不是。
属于酚,
属于醇,二
者尽管组成上相差一个“CH2”基团,但二者结构不同,因此,二者不属 于同系物。
(2)
+3HNO3
+3H2O。
【例2】 下列反应能说明苯酚分子中由于羟基影响苯环,使苯酚 分子中苯环比苯活泼的是( )
①2
+2Na 2
+H2↑
②
+3Br2
↓+3HBr
③
A.①③ C.②和③
+NaOH
B.② D.①②③
+H2O
解析:羟基和苯环相互影响,一方面苯环使羟基上的H原子活化, 比乙醇中羟基上的氢原子易电离;另一方面羟基使苯环邻、对位上 的氢原子活化,比苯中的H原子更易取代。
酚
1.酚 (1)定义 酚是羟基与苯环直接相连而形成的化合物。 (2)举例
苯酚:
,邻甲基苯酚:
。
预习交流1
仔细观察课本中苯酚的模型图,并思考在苯酚分子中最多有多少
个原子共平面?
答案:最多有13个。与苯环相连的氧原子位于苯环所在的平面内,
而碳氧单键是可以旋转的,可以把氢氧键中的H转到该平面上。
2.苯酚 (1)苯酚的组成与结构
苯酚又名石炭酸,分子式:C6H6O,结构简式:
或
或 C6H5OH。 (2)物理性质 纯净的苯酚是无色、有特殊气味的晶体,露置在空气中会因被空 气中的氧气氧化而呈粉红色。熔点43 ℃,室温下,在水中的溶解度 为9.3 g,当温度高于65 ℃时,则能与水互溶。易溶于乙醇等有机溶 剂。
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36、自己的鞋子，自己知道紧在哪里。——西班牙
37、我们唯一不会改正的缺点是软弱。——拉罗什福科
xiexie! 38、我这个人走得很慢，但是我从不后退。——亚伯拉罕·林肯
39、勿问成功的秘诀为何，且尽全力做你应该做的事吧。——美华纳
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
40、学而不思则罔，思而不学则殆。——孔子
酚酸类的天然物质
11、获得的成功越大，就越令人高兴 。野心 是使人 勤奋的 原因， 节制使 人枯萎 。 12、不问收获，只问耕耘。如同种树 ，先有 根茎， 再有枝 叶，尔 后花实 ，好好 劳动， 不要想 太多， 那样只 会使人 胆孝懒 惰，因 为不实 践，甚 至不接 触社会 ，难道 你是野 人。(名 言网) 13、不怕，不悔(虽然只有四个字，但 常看常 新。 14、我在心里默默地为每一个人祝福 。我爱 自己， 我用清 洁与节 制来珍 惜我的 身体， 我用智 慧和知 识充实 我的头 脑。 15、这世上的一切都借希望而完成。 农夫不 会播下 一粒玉 米，如 果他不 曾希望 它长成 种籽； 单身汉 不会娶 妻，如 果他不 曾希望 有小孩 ；商人 或手艺 人不会 工作， 如果他 不曾希 望因此 而有收 益。-- 马钉路 德。