中药化学第八章三帖类化合物
三萜类化合物课件PPT36页
66、节制使快乐增加并使享受加强。 ——德 谟克利 特 67、今天应做的事没有做，明天再早也 是耽误 了。——裴斯 泰洛齐 68、决定一个人的一生，以及整个命运 休息之乐。——拉布 克 70、浪费时间是一桩大罪过。——卢梭
三萜类化合物课件
11、用道德的示范来造就一个人，显然比用法律来约束他更有价值。—— 希腊
12、法律是无私的，对谁都一视同仁。在每件事上，她都不徇私情。—— 托马斯
13、公正的法律限制不了好的自由，因为好人不会去做法律不允许的事 情。——弗劳德
14、法律是为了保护无辜而制定的。——爱略特 15、像房子一样，法律和法律都是相互依存的。——伯克
中药化学-第八章 皂苷
第八章皂苷考点精要：1.皂苷的结构特点及分类；2.皂苷的理化性质（发泡性、溶血性、显色反应）；3.皂苷的提取与分离；4.皂苷的结构测定（MS、13C-NMR、IR）；5.中药实例。
定义：皂苷是一类结构复杂的苷类化合物，其苷元为具有螺甾烷及其有相似生源的甾族化合物或三萜类化合物。
大多数皂苷水溶液用力振荡可产生持久性的泡沫，故称为皂苷。
c第一节结构与分类皂苷的结构可分为苷元和糖两个部分。
三萜皂苷——苷元为三萜类化合物。
甾体皂苷——苷元为甾体类化合物。
单链皂苷——由苷元的一个羟基或羧基与糖形成的苷。
双链皂苷——由苷元的两个羟基或羧基与糖形成的苷。
构成皂苷的糖主要有D-葡萄糖、D-木糖、D-半乳糖、D-核糖、D-葡萄糖醛酸、L-鼠李糖和L-阿拉伯糖等。
一、三萜皂苷三萜皂苷是由三萜皂苷元和糖组成，苷元为三萜类化合物，其基本骨架由6个异戊二烯单位组成。
皂苷的三萜类型主要有：（一）四环三萜结构类型结构式结构特点代表化合物羊毛脂甾烷型A/B、B/C、C/D环稠合均为反式，C-10、C-13位均有β-CH3，C-14位有α-CH3，C-17位为β侧链，C-20为R构型（即C-20为β-H）猪苓酸A达玛烷型A/B、B/C、C/D均为反式，C-8、C-10上各有一个β-CH3，C-14上有一个α- CH3，C-13上为β-H，C-17位有β侧链，C-20的构型不定（R型或S型）20（S）-原人参二醇（二）五环三萜结构类型结构式结构特点代表化合物齐墩果烷型是A/B、B/C、C/D环为反式稠合，而D/E环则为顺式。
C-4和C-20位均有偕二甲基，C-10、C-8和C-l7上的甲基为β型，而C-14上的甲基为α型，一般在C-3位上有β-OH。
齐墩果酸乌苏烷型与齐墩果烷型不同其中E环上两个甲基的位置有异，即C-19和C-20上各有1个甲基，其中C-19位上的为β构型，C-20位的为α构型，C-14上的甲基既有α型，又有β型。
第八章萜类化合物 PPT
抗菌作用、镇静作用 、改善脂肪品质、
对泡沫能起稳定作用、以茶为基质得
芳香饮料、防霉剂、动物驱避剂、在 日化产品不良气味掩蔽剂
19
薰衣草醇
存在:天然存在于薰衣草油、杂薰衣草油、 穗薰衣草油与一些天然精油中,薰衣草醇 就是薰衣草油得一项指标性成分。
应用
可以用于日化香精得调配,但就是薰
衣草醇得生产比较繁琐,处于小规模生产
单萜、单环单萜、双环单萜。
11
1、开链单萜
此类结构类型较少,不少重要得单萜香料属于 此类。无环单萜化合物可分为萜烯类、醇类、 醛类、酮类。
12
萜烯类
月桂烯、罗勒烯、别罗勒烯、二氢月桂烯等。
月桂烯存在于月桂油(Bay oil)、马鞭草
油(Verbena oil)、忽布油(Hop oil)等精
油中,我国吉林得黄柏油含月桂烯高达
香料、水果香精、樱桃、咖啡、李子等食品得香精,
还广泛用于餐具得洗涤剂、肥皂、花露水得加香剂。
柠檬醛就是合成紫罗兰酮及甲基紫罗兰酮、二氢大马
酮等原料;作为有机原料可还原为香茅醇、橙花醇与
香叶醇;还可转化成柠檬腈。医药工业中用于制造维
生素A与E等,也就是叶绿醇得原料。
22
香茅醛
【用途】 香料,用于食用香精,配制柑橘与樱桃
品,配制食品,日用化妆香精用时,含牻牛儿醇大于90%,
配制香皂香精用时,含牻牛儿醇大于80%。工业品牻牛
儿醇与橙花醇就是制造香草醇,香草醛、柠檬醛、羟基
香草醛、紫罗兰酮与维生素A得原料,用牻牛儿醇合成得
各种酯,也就是很好得香料。
入药用于抗菌与驱虫;临床治疗慢性支气管炎效果
较好,不仅有改善肺通气功能与降低气道阻力得作用, 而
中药化学成分与药理作用第八节 三萜与甾体类化合物
第三章中药化学成分与药理作用第八节三萜与甾体类化合物您的姓名： [填空题] *_________________________________手机号码： [填空题] *_________________________________(一)三萜皂苷与甾体皂苷一．最佳选择题1.三七主要成分的化学结构类型是（） [单选题] *A.黄酮B.体皂苷C.强心苷D.三萜皂苷(正确答案)E.生物碱2.甘草中所含的三萜皂苷的结构类型是（） [单选题] *A.羊毛甾烷型B.达玛烷型C.羽扇豆烷型D.四环三萜E.齐墩果烷型(正确答案)3.甘草次酸的两种结构类型是（） [单选题] *A.5-α H型和5-βH型B.10-a CH3型和10-β CH3型C.18-a H型和18-βH型(正确答案)D.8-a CH3型和g-βCH3型E.9-α H型和9-βH型4.可用于治疗胃溃疡的是（） [单选题] *A.麻黄碱B.黄芩苷C.苦杏仁苷D.苦参碱E.甘草皂苷(正确答案)5.《中国药典》中，炙黄芪的质量控制成分是（） [单选题] *A.甘草酸B.人参皂苷Rg1C.黄芪甲苷(正确答案)D.黄芪苷IlE.黄芪苷16.合欢皮中含有的皂苷属于（） [单选题] *A.甾体皂苷B.蒽醌苷C.强心苷D.三萜皂苷(正确答案)E.黄酮苷二、配伍选择题1.熊果酸的结构类型是（） [单选题] *A.乌苏烷型(正确答案)B.羟甾烷型C.齐墩果烷型D.达玛烷型E.羽扇豆烷型2.柴胡皂苷a的结构类型是（） [单选题] *A.乌苏烷型B.羟甾烷型C.齐墩果烷型(正确答案)D.达玛烷型E.羽扇豆烷型3.甘草酸属于（） [单选题] *A.四环三萜皂苷B.五环三萜皂苷(正确答案)C.甾体皂苷D.强心苷E.氰苷4.知母皂苷属于（） [单选题] *A.四环三萜皂苷B.五环三萜皂苷C.甾体皂苷(正确答案)D.强心苷E.氰苷5.人参皂苷 Rb1属于（） [单选题] *A.四环三萜皂苷(正确答案)B.五环三萜皂苷C.甾体皂苷D.强心苷E.氰苷6.属于四环三萜皂苷的是（） [单选题] *A.人参皂苷Re(正确答案)B.人参皂苷 RoC.甘草苷D.知母皂苷1E.加拿大麻苷7.属于五环三萜皂苷的是（） [单选题] *A.人参皂苷ReB.人参皂苷 Ro(正确答案)C.甘草苷D.知母皂苷1E.加拿大麻苷8.属于甾体皂苷的是（） [单选题] *A.人参皂苷ReB.人参皂苷 RoC.甘草苷D.知母皂苷1(正确答案)E.加拿大麻苷9.《中国药典》中，以三萜皂苷为质量控制成分的中药是（） [单选题] *A.柴胡(正确答案)B.穿心莲C.麦冬D.薄荷E.艾叶10.《中国药典》中，以甾体皂苷为质量控制成分的中药是（） [单选题] *A.柴胡B.穿心莲C.麦冬(正确答案)D.薄荷E.艾叶11.《中国药典》规定，知母质量控制成分的结构类型是（） [单选题] *A.单萜B.倍半萜C.二萜D.三萜皂苷E.甾体皂苷(正确答案)12.《中国药典》规定，商陆质量控制成分的结构类型是（） [单选题] *A.单萜B.倍半萜C.二萜D.三萜皂苷(正确答案)E.甾体皂苷三、多项选择题1.常见的三萜皂苷类型有（） *A.羊毛甾烷型(正确答案)B.乌苏烷型(正确答案)C.螺旋甾烷型D.齐墩果烷型(正确答案)E.达玛烷型(正确答案)2.甾体皂苷的结构特点是（） *A.苷元由 27个碳原子组成(正确答案)B.E 和F环以螺缩酮的形式相连接(正确答案)C.C-25 位甲基有两种取向(正确答案)D.分子中多含羧基E.分子中多含羟基(正确答案)3.甾体皂苷元的主要类型有（） *A.螺旋甾烷醇型(正确答案)B.异螺旋甾烷醇型(正确答案)C.倍半萜醇类D.二萜醇类E.二倍半萜醇类4.关于皂苷性质的说法，正确的有（） *A.气味芳香B.易溶于水(正确答案)C.对黏膜有强烈的刺激性(正确答案)D.多数具有苦而辛辣味(正确答案)E.水溶液强烈振荡产生持久性泡沫(正确答案)5.主要化学成分为三萜皂苷的中药有（） *A.甘草(正确答案)B.黄芪(正确答案)C.人参(正确答案)D.三七(正确答案)E.合欢皮(正确答案)6.人参中化学成分的主要结构类型是（） *A.齐墩果烷型(正确答案)B.羽扇豆烷型C.原小檗碱型D.人参皂苷二醇型(正确答案)E.人参皂苷三醇型(正确答案)7.属于人参皂苷二醇型的是（） *A.人参皂苷 RoB.人参皂苷 Rc(正确答案)C.人参皂苷 Rd(正确答案)D.人参皂苷 ReE.人参皂苷 Rg18.人参皂苷中具有溶血作用的成分是（） *A.A 型人参皂苷B.B 型人参皂苷(正确答案)C.C型人参皂苷(正确答案)D.B 型人参皂苷元E.A 型人参皂苷元9.《中国药典》中，三七的质量控制成分是（） *A.三七皂苷 R1(正确答案)B.人参皂苷Rb1(正确答案)C.人参皂苷 ReD.人参皂苷Rg1(正确答案)E.人参皂苷 Ro10.主要含甾体皂苷的中药是（） *A.合欢皮C.麦冬(正确答案)D.柴胡E.知母(正确答案)(二)强心苷一、最佳选择题1.甲型强心苷与乙型强心苷结构的主要区别点是（） [单选题] *A.不饱和内酯环的不同(正确答案)B.糖链的连接位置不同C.A/B 环稠合方式不同D.内酯环的构型不同E.内酯环的位置不同2.一般情况下，结构中含有α-去氧糖的苷类化合物是（） [单选题] *A.环烯醚萜苷B.蒽醌苷C.二萜苷D.黄酮苷E.强心苷(正确答案)3.洋地黄毒糖为（） [单选题] *A.五碳醛糖C.六碳醛糖D.2，6-二去氧糖(正确答案)E.二糖4.杠柳毒苷的结构类型属于（） [单选题] *A.四环三萜皂苷B.五环三萜皂苷C.甾体皂苷D.甲型强心苷(正确答案)E.乙型强心苷5.关于洋地黄毒苷溶解性的说法，正确的是（） [单选题] *A.易溶于水B.易溶于甲醇C.易溶于乙醇D.易溶于丙酮E.易溶于氯仿(正确答案)6.Legal 反应所用的试剂是（） [单选题] *A.间二硝基苯乙醇溶液+氢氧化钠溶液B.3，5-二硝基苯甲酸乙醇溶液+氢氧化钠溶液C.亚硝酰铁氰化钠溶液+氢氧化钠溶液(正确答案)D.苦味酸乙醇溶液+氢氧化钠溶液E.三氯乙酸溶液+氢氧化钠溶液7.可用于区别甲型强心苷和乙型强心苷的反应是（） [单选题] *A.Molish 反应B.醋酐-浓硫酸反应C.盐酸-镁粉反应D.K-K 反应E.Kedde 反应(正确答案)8.可用 K-K 反应鉴别的糖是（） [单选题] *A.a-去氧糖(正确答案)B.葡萄糖C.L-鼠李糖D.芸香糖E.麦芽糖9.强心苷能发生温和酸水解的原因是（） [单选题] *A.分子中含有 2-去氧糖(正确答案)B.分子中含有 2-羟基糖C.分子中含有蔗糖D.分子中含有棉子糖E.分子中含有芸香糖10.含有强心苷的中药是（） [单选题] *A.知母B.香加皮(正确答案)C.白术D.淫羊藿E.合欢皮11.主要含强心苷的中药是（） [单选题] *A.麦冬B.甘草C.商陆D.罗布麻叶(正确答案)E.合欢皮二、配伍选择题1.甲型强心苷是（） [单选题] *A.甾体母核C-17位连有2-去氧糖的化合物B.甾体母核C-17位连有2，6-二去氧糖的化合物C.甾体母核C-17位连有五元不饱和内酯环的化合物(正确答案)D.甾体母核C-17位连有六元不饱和内酯环的化合物E.甾体母核C-17 位连有七元不饱和内酯环的化合物2.乙型强心苷是（） [单选题] *A.甾体母核C-17位连有2-去氧糖的化合物B.甾体母核C-17位连有2，6-二去氧糖的化合物C.甾体母核C-17位连有五元不饱和内酯环的化合物D.甾体母核C-17位连有六元不饱和内酯环的化合物(正确答案)E.甾体母核C-17 位连有七元不饱和内酯环的化合物3.Ⅰ型强心苷的结构是（） [单选题] *A.苷元-(D-葡萄糖)yB.苷元-(2-去氧糖)x(D-葡萄糖)yC.苷元-(6-去氧糖)、(D-葡萄糖)yD.苷元-(6-去氧糖甲醚)x(D-葡萄糖)yE.苷元-(2，6-二去氧糖)、(D-葡萄糖)(正确答案)4.Ⅱ型强心苷的结构是（） [单选题] *A.苷元-(D-葡萄糖)yB.苷元-(2-去氧糖)x(D-葡萄糖)yC.苷元-(6-去氧糖)、(D-葡萄糖)y(正确答案)D.苷元-(6-去氧糖甲醚)x(D-葡萄糖)yE.苷元-(2，6-二去氧糖)、(D-葡萄糖)5.Ⅲ型强心苷的结构是（） [单选题] *A.苷元-(D-葡萄糖)y(正确答案)B.苷元-(2-去氧糖)x(D-葡萄糖)yC.苷元-(6-去氧糖)、(D-葡萄糖)yD.苷元-(6-去氧糖甲醚)x(D-葡萄糖)yE.苷元-(2，6-二去氧糖)、(D-葡萄糖)三、多项选择题1.关于强心苷结构特征的说法，正确的是（） *A.含有甾体母核(正确答案)B.C-4为羧基取代C.C-5为羟甲基取代D.C-13为甲基取代(正确答案)E.C-17为不饱和内酯环取代(正确答案)2.属于强心苷类化合物的是（） *A.洋地黄毒苷(正确答案)B.杠柳毒苷(正确答案)C.黄芪甲苷D.知母皂苷BIlE.加拿大麻苷(正确答案)3.可使强心苷产生颜色反应的结构是（） *A.酚羟基B.甾体母核(正确答案)C.不饱和内酯环(正确答案)D.α-去氧糖(正确答案)E.α-羟基糖4.作用于甾体母核的颜色反应是（） *A.三氯化锑反应(正确答案)B.醋酐-浓硫酸反应(正确答案)C.K-K反应D.Kedde 反应E.三氯乙酸-氯胺T反应(正确答案)5.强心苷的C-17 位上不饱和内酯环的颜色反应是（） *A.Baljet 反应(正确答案)B.Legal 反应(正确答案)C.K-K 反应D.Raymond 反应(正确答案)E.Kedde 反应(正确答案)6.因含有强心苷，若使用不慎，容易引起不良反应的中药有（） *A.麦冬B.罗布麻叶(正确答案)C.香加皮(正确答案)D.麝香E.地骨皮(三)主要动物药化学成分一、最佳选择题1.胆酸的化学结构类型属于（） [单选题] *A.二萜B.黄酮C.总醌D.香豆素E.甾体(正确答案)2.含胆酸的中药是（） [单选题] *A.蟾酥B.牛黄(正确答案)C.水蛭D.地龙E.僵蚕3.蟾酥强心作用的成分主要是（） [单选题] *A.吲哚碱类B.肾上腺素C.有机酸类D.甾醇类E.蟾蜍甾二烯类(正确答案)4.对冠心病有与硝酸甘油同样疗效的是（） [单选题] *A.蟾蜍色胺B.斑蝥素C.麝香酮(正确答案)D.去氧胆酸E.胆红素5.麝香的雄激素样作用的活性成分是（） [单选题] *A.雄甾烷类(正确答案)B.蟾蜍甾二烯类C.麝香酮D.胆酸E.胆甾醇6.斑蝥素的结构类型是（） [单选题] *A.生物碱类B.醌类C.黄酮类D.萜类(正确答案)E.强心苷类二、配伍选择题1.牛黄的解痉活性成分是（） [单选题] *A.胆红素B.去氧胆酸(正确答案)C.熊去氧胆酸D.麝香酮E.雄甾烷类2.熊胆的解痉活性成分是（） [单选题] *A.胆红素B.去氧胆酸C.熊去氧胆酸(正确答案)D.麝香酮E.雄甾烷类3.麝香的扩冠活性成分是（） [单选题] *A.胆红素B.去氧胆酸C.熊去氧胆酸D.麝香酮(正确答案)E.雄甾烷类4.具有强心作用的化合物是（） [单选题] *A.斑蝥素B.水蛭素C.脂蟾毒配基(正确答案)D.麝香酮E.去氧胆酸5.具有抗癌作用的化合物是（） [单选题] *A.斑蝥素(正确答案)B.水蛭素C.脂蟾毒配基D.麝香酮E.去氧胆酸6.具有扩冠作用的化合物是（） [单选题] *A.斑蝥素B.水蛭素C.脂蟾毒配基D.麝香酮(正确答案)E.去氧胆酸7.《中国药典》中，麝香的质量控制成分是（） [单选题] *A.脂蟾毒配基B.雄甾烷类C.胆红素D.3-甲基十五环酮(正确答案)E.麦角甾醇8.《中国药典》中，蟾酥的质量控制成分是（） [单选题] *A.脂蟾毒配基(正确答案)B.雄甾烷类C.胆红素D.3-甲基十五环酮E.麦角甾醇三、多项选择题1.结构中具有24个碳原子的胆烷酸衍生物是（） *A.胆酸(正确答案)B.去氧胆酸(正确答案)C.粪甾烷酸D.鹅去氧胆酸(正确答案)E.石胆酸(正确答案)2.《中国药典》中，牛黄的质量控制成分是（） *A.胆酸(正确答案)B.去氧胆酸C.石胆酸D.胆红素(正确答案)E.胆黄素。
2019主管中药师-基础知识讲义--中药化学--第八单元 甾体类化合物
中药化学——第八单元甾体类化合物一、概述（一）甾体化合物的结构与分类甾体类化合物是广泛存在于自然界中的一类天然化学成分，包括强心苷、甾体皂苷、胆汁酸、蟾毒配基、植物甾醇、C21甾醇、昆虫变态激素、醉茄内酯等。
它们结构的共同特点是分子中都具有环戊烷骈多氢菲的甾体母核。
各类甾体成分C17位均有侧链。
根据侧链结构的不同，又分为许多种类。
（二）甾体化合物颜色反应二、强心苷（一）结构与分类强心苷是生物界中存在的一类对心脏有显著生理活性的甾体苷类，是由强心苷元与糖缩合的一类苷。
1.苷元的结构与分类（1）强心苷苷元由甾体母核和不饱和内酯环两部分组成。
甾体母核A、B、C、D四个环的稠合方式：A ／B环有顺、反两种形式，但多为顺式；B／C环均为反式；C／D环多为顺式。
（2）C10、C13、C17的取代基均为β型。
C10为甲基或醛基、羟甲基、羧基等含氧基团，C13为甲基取代，C17为不饱和内酯环取代。
C3、C14位有羟基取代，C3羟基多数是β构型，强心苷中的糖均是与C3羟基缩合形成苷。
C14羟基为β构型。
（3）根据C17不饱和内酯环的不同，强心苷元可分为两类。
① C17侧链为五元不饱和内酯环（△αβ-γ-内酯），称强心甾烯类，即甲型强心苷元。
在已知的强心苷元中，大多属于此类。
② C17侧链为六元不饱和内酯环（△αβ，γδ-δ-内酯），称海葱甾二烯类或蟾蜍甾二烯类，即乙型强心苷元。
自然界中仅少数苷元属此类，如中药蟾蜍中的强心成分蟾毒配基类。
2.强心苷的组成糖（1）α-羟基糖：除D-葡萄糖、L-鼠李糖外，还有6-去氧糖如L-夫糖、D-鸡纳糖、L-黄花夹竹桃糖、D-洋地黄糖等。
（2）α-去氧糖：主要有2，6-二去氧糖，如D-洋地黄毒糖、L-夹竹桃糖、D-加拿大麻糖等。
3.强心苷元和糖的连接方式Ⅰ型强心苷：苷元-（2，6-去氧糖）x-（D-葡萄糖）y，如紫花洋地黄苷A。
Ⅱ型强心苷：苷元-（6-去氧糖）x-（D-葡萄糖）y，如黄夹苷甲。
第八章三萜及其苷共52页
• 由30个碳原子组成的萜类化合物，符合 “异戊二烯定则”
大多与糖结合成苷，大多溶于水，水溶液振 摇会产生持久的泡沫。 • 因为许多三萜皂苷具有羧基，因此又称为 “酸性皂苷”。 • 广泛存在于自然界，双子叶植物中分布最多。
第一节 四环三萜结构类型与分布
R 17
14 3
4
甾醇
1 34
由人参三醇衍生的皂苷:
R2O
HO
20
H
H
13 17
14
10
8
H
HO
ginsenoside
H
OR1
Re Rf
20(s)-protopanaxatriol
R1 R2
glc-2-rha glc glc-2-glc H(20s)
由达玛烷衍生的人参皂苷，在生物活性 上有显著的差异。例如由20(S)-原人参三醇 衍生的皂苷有溶血性质，而由20(S)-原人参 二醇衍生的皂苷则具对抗溶血的作用，因此 人参总皂苷不能表现出溶血的现象。
17
24
OH
3
O
H
7
H
3-oxotirucalla-7,24-diene-23-ol
4. 环阿屯型
20
19
H
9
环阿屯型 (c y c lo a rta n e )
21
22
24
26
18 20
23
12
27
11 19
H 13
17
9
1
10
8
15
3
H 7 30
4
29 28 H
羊毛脂烷型
(lanostane )
含齐墩果酸的植物很多，但含量超过10%的
第八章 三萜及其苷类 - 湖南省高校数字图书馆资料
环三萜。 • 3.三萜化合物的理化性质和显色反应。 • 名词解释：溶血作用和溶血指数 • 显色反应：醋酐-浓硫酸反应、五氯化锑反
应、三氯化锑反应、三氯乙酸反应、氯仿浓硫酸反应等。 • 4.三萜化合物的提取与分离。
作业布置
人参中含有多种人参皂苷
（三）原萜烷型
• 1.结构特点：C10，C14有β－CH3，C8有a －CH3。
21 20
27
25
19 18
26
8
30
• 泽泻
2.常见的植物
HO
19
21 18
OH
27
20
25 OH
OH 26
8
30
O
泽泻萜醇A
HO
19
21 18
O
27
20
25
OH 26
8
30
O
泽泻萜醇B
(四)葫芦烷型
30
29 20
21
12
19
22
18
26
17
14
28
16
27
23
24
2.常见的含羽扇豆烷型的天然药 物：羽扇豆、白头翁等。
R=COOH 白桦酸
R
R=CHO 白桦醛
R=CH2OH 白桦醇
R=CH3 羽扇豆醇
HO
第二节 理化性质
• 一、性状及溶解度 • 二、表面活性作用 • 三、溶血作用-溶血指数 • 四、沉淀反应 • 五、水解反应 • 六、显色反应
第八章 三萜及其苷类
三萜：由30个碳原子组成的萜类化合物
概述：
• 分布：植物真菌灵芝、茯苓中等，动物体 内，海洋生物体内等。
8 三萜及其苷类 Triterpenoids
羊毛脂烷、达玛烷、甘遂烷、环 阿屯烷（环阿尔廷烷）、葫芦烷、 楝苦素型和原萜烷型三萜类。
一、羊毛脂烷型
21 12 19 1 3 4 28 11 9 10 18 17 20 22 23 27 24 26
H
8
13
15 30
H
7
29
H
羊毛脂烷型 (lanostane )
从环氧鲨烯由全椅 -船 -椅式构象形成，其 A/B, B/C, C/D环均为 反式。 10 、 13 、 14 位 分别连有b, b, a-CH3， C20为R构型，C17侧链 为β构型,C3位常有OH存在。
+ HO
Baccharenyl cation
+
HO
Lupenyl cation
H +
HO
H
H
Oleanyl cation
H
HO
b-amyrin
+
HO
Oleanyl cation
H H H +
HO
H
H
a-amyrin
HO
Section Three Tetracyclic Triterpenoids
• 少数三萜类成分也存在于动物体，如从羊 毛脂中分离出羊毛脂醇，从鲨鱼肝脏中分 离出鲨烯；从海洋生物如海参、软珊瑚中 也分离出各种类型的三萜类化合物。
21 12 19 11 9 18 17 20
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H
8
13
三、存在形式
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H
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H
羊毛脂烷型 (lanostane )
结构类型和重要化合物
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3．羽扇豆烷(lupane)型
4．木栓烷(friedeiane)型
5．羊齿烷(fernane)型和异羊齿烷(lsofernane)型
是羽扇豆烷型的异构体，E环上的取代基在C22位上，而 C8位上的角甲基转到C13位上。
产生沉淀。 C. 三萜皂苷与胆甾醇产生沉淀没有甾体皂苷稳定。
3.水解反应
(1)酸水解 三萜皂苷所连多是α-OH糖，因此要进行剧烈水解：
由于条件剧烈，因此常使苷元产生脱水，双键移位，构型 异构，环合的反应。
酸水解虽然易引起苷元结构的改变，但可使皂苷中的全部 单糖被水解，有助于了解成苷的单糖种类。
glc
6-1
O glc2-1 glc
H OH
HO HH
结构特点
基本碳架与羊毛脂烷型不同的是 9位连有β-CH3，C5、C8、均连 β-H， C10连α-H。
雪胆甲素 R=Ac
glc1-6 glc O
罗汉果甜素Ⅴ
雪胆乙素 A=H
（比蔗糖甜约256倍）
（急性痢疾、肺结核、慢性气管炎）
5．原萜烷(protostane)型
malabaricatriene 1 C13-βH malabaricatriene 2 C13-αH
lansioside A R=N-acetyl-β-Dglucosamine
lansioside B R=β-D-glucose lansioside C R=β-D-xylose
五、四环三萜
结构特点是基本碳架中多存在有环戊烷骈多氢菲的4个碳环。 1．羊毛脂烷(lanostane)型
泡沫试验：
区别酸性皂苷和中性皂苷：
因中性皂苷在碱性条件下形成的泡沫稳定
二、化学性质
1．显色反应 （1）Liebermann-Burchard反应
（2）Rosen-Heimen反应
(3) Salkowski反应 (4) Tcchugaeff反应 （5）Kahlenberg反应
2.沉淀反应 （1）皂苷可与铅盐（铜盐以及钡盐少用）产生沉淀。
(2) 取代基:
甲基：具有8个（C23～C30）
C4 2个甲基
C8
C10
β- 甲基 β- 甲基
（α，β）
C17
C14
C20
β- 甲基 α-甲基 2个甲基
（α，β）
羟基：可连1～3个，一般C3多连-OH，多为β-型，并 多与糖成苷 。
双键：一般为Δ12（13），少数为Δ11（12）或其他位。
羧基：C28 ,C24,C30三个甲基一般易氧化成羧基，少数C11上可 氧化成羰基。
第七章 三萜类化合物
(triterpenes)
第一节 概 述 一．定义 1．三萜 (triterpenes) 由甲戊二羟酸衍生而成，基本碳架多具6个 异戊二烯单位（C6）结构特征的化合物为三萜类化合物。
此类化合物在天然界中分布很广，菌类、蕨类、单子叶和双子 叶植物、动物及海洋生物中均有分布，特别在双子叶植物中分布最 多。一些常用中药如人参、黄芪、甘草、三七、桔梗、远志、柴胡、 茯苓、川楝皮、甘遂和泽泻等都含有三萜类化合物，并多是活性很 强的有效成分。三萜类化合物中较为重要、研究最多的是三萜皂苷 类。
6．何帕烷(hopane)型和异何帕烷(isohopane)型 为羊齿烷的异构体，C14和C18位均有角甲基是其结构特点。
7．其他类型 基本碳架结构不属以上六种类型的三萜类化合物
如:
第三节 三萜类化合物的理化性质和溶血作用 一、物理性质 1．性状
游离三萜类化合物大多有完好的结晶。 三萜皂苷多为白色无定形粉末，吸湿性强。少数为结晶。 多有苦和刺激性较强辛辣味。 少数皂苷不具苦和刺激性较强辛辣味。 2．熔点与旋光性
2．大戟烷(euphane)型
17 13
H 14
H H
如
结构特点 是羊毛脂烷的立体异构体， C13、C14和C17 上的取代基构型与羊毛脂烷相反，分别是 13α、14β、17α-构型。
COOH
9 8 7
O H
乳香二烯酮酸 △7（8） 异乳香二烯酮酸 △8(9)
3．达玛烷(dammarane)型
4．葫芦素烷(cucurbitane)型
利用此性质可鉴别或分离中性和酸性皂苷。
（2）胆甾醇沉淀（C3 －OH为β-型的甾醇都可产生沉淀）： 三萜皂苷可与胆甾醇生成分子复合物而产生沉淀，而且沉淀
反应有如下规律： A. 具3β-OH，A/B环反式或Δ5结构的甾醇与三萜皂苷形成的
分子复合物稳定。 B. 具3α-OH，或3β-OH被酯化成苷的甾醇，不能与三萜皂苷
游离三萜类化合物有固定的熔点，有羧基者熔点较高。 三萜皂苷的熔点都较高（200℃～350℃），往往熔融前分解， 熔点多不明显，测得的大多是分解点。 三萜类化合物均有旋光性。
3．溶解性
游离三萜、三萜皂苷及其次级皂苷由于连糖数目不同溶 解性差异较大
2．发泡性（表面活性作用）
三萜皂苷可降低水溶液的表面张力，。其水溶液经振摇能产生持 久性的泡沫，并不因加热而消失（可作三萜皂苷鉴别用）：
2. 三萜皂苷(Triterpenoid saponins)
三萜与糖形成的苷为三萜皂苷。
此类化合物大多数可溶于水，其水溶液振摇后能产生大量 持久性肥皂样泡沫，故称为三萜皂苷，三萜皂苷多具－ COOH故又称“酸性皂苷”。
常见三萜皂苷结构组成
3，生物合成
O
OH
HO
OH
甲戊二羟酸
×2
O PP
焦磷酸金合欢酯（C15）
6．楝烷 (meliacane)型
川楝素和异川楝素均有驱蛔作用，但异川楝素的毒性远比川楝素大。
7．环菠萝蜜烷(cycloartane)型
六、五环三萜
结构特点是基本碳架存在有5个碳环。主要的结构类型有齐 墩果烷型、乌苏烷型、羽扇豆烷型和木栓烷型等。 1．齐墩果烷(oleanane)型 结构特点： (1) 母核为多氢苉（C22H14）， A/B,B/C,C/D环为反式，D/E环为 顺式
不
同 方 式
各 种
环结
合构
类
型
鲨 烯
三
萜
第二节 三萜类化合物的结构与分类
一、链状三萜 结构特点是基本碳架中没有碳环
二、单环三萜
结构特点是基本碳架中存在1个碳环
三、双环三萜
结构特点是基本碳架 中存在2个碳环 。
其中pouoside A具 有细胞毒作用。
四、三环三萜 结构特点是基本碳架中存在3个碳环 .