抗氧剂1330

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相转移催化合成抗氧剂1330

相转移催化合成抗氧剂1330

相转移催化合成抗氧剂1330潘炳庆;霍利春;贺峰【摘要】以2,6-二叔丁基酚、多聚甲醛、均三甲苯为原料,经醚化,Friedel-Crafts两步法合成抗氧剂1330[1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯].对反应过程中的影响因素进行了研究,重点考察用了相转移催化剂聚乙二醇400对85%硫酸催化效果的改善.结果表明,相转移催化剂聚乙二醇400对浓硫酸催化效果的改善非常明显,降低了浓硫酸消耗量和废硫酸的产生量.【期刊名称】《精细石油化工》【年(卷),期】2019(036)001【总页数】5页(P51-55)【关键词】1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯;相转移催化剂;抗氧剂1330;聚乙二醇400【作者】潘炳庆;霍利春;贺峰【作者单位】兰州精细化工高新技术开发公司,甘肃兰州730020;兰州精细化工高新技术开发公司,甘肃兰州730020;兰州精细化工高新技术开发公司,甘肃兰州730020【正文语种】中文【中图分类】TQ314.24+9抗氧剂1330(又名抗氧剂330,化学名称1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯,CAS:1709-70-2),属于多酚类受阻酚抗氧剂,广泛应用于合成树脂、天然橡胶等材料中,具有与树脂相容性好、耐萃取、低挥发、抗氧效率高和电绝缘性好等特点,特别适用于高温加工的聚烯烃管材、注塑制品、电线电缆等制品的加工领域,与亚磷酸酯、硫代酯等辅助抗氧剂和碳自由基捕获剂具有良好的协同效果。

随着人们对添加剂的无毒、无害及抗耐久性要求及行业强制性要求的提高,该抗氧剂在国内外的消耗量与日俱增,在国外已取代抗氧剂1010及抗氧剂1076而应用于上述领域[1-3]。

抗氧剂1330的合成多以3,5-二叔丁基-4-羟基苄醇或3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚为原料 [4-5]。

由于前者反应活性大,副产物较多,人们多采用后者为原料。

抗氧剂——精选推荐

抗氧剂——精选推荐

中文名称:抗氧剂 1098中文别名: N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺;英文名称:Antioxidant 1098英文别名:Benzenepropanamide,N,N’-1,6-hexanediylbis[3,5-bis(1,1-dimethyle thyl)-4-hydroxy];N,N'-hexane-1,6-diylbis[3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropion amide]; Antioxidant-1098CAS RN:23128-74-7EINECS:245-442-7[1]分子式:C40H64N2O4分子量:636.96物理化学性质:熔点156-161 oC产品用途:主要用于聚酰胺、聚烯烃、聚苯乙烯、ABS树脂、缩醛类树脂、聚氨酯以及橡胶等聚合物求助编辑抗氧剂1010为白色结晶粉末,化学性状稳定,可广泛应用于通用塑料,工程塑料,合成橡胶,纤维,热熔胶,树脂,油品,墨水,涂料等行业中。

目录编辑本段基本信息商品名:Irganox1010通用名:抗氧剂1010化学名:四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯英文名:[pentaerythritol tetrakys 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl )propionate] 颜色:白色结晶粉末;包装:25kg/PE包装袋、2袋/纸箱;贮运:本品化学性状稳定,无特殊贮存要求,应防潮、隔热。

常见质量指标如下:熔点110.0~125.0℃,含量≥98.0%,密度1.15,熔点℃110-125,灰份%:≤0.1透光率(10g/100mL甲苯)≥95%(425nm)、≥97%(500nm),挥发份≤0.5%,灰分≤0.1%,色度(10g/100mL甲苯)(APHA)≤50.毒性与卫生性:本品毒性极低,大白鼠经口LD50>5g/kg,可用于食品包装材料。

抗氧剂300的产品标准

抗氧剂300的产品标准

抗氧剂300的产品标准
抗氧剂300是一种常用的食品添加剂,主要用于抑制氧化反应,防止食品变质和营养成分的流失。

下面是抗氧剂300的产品标准的相关参考内容:
一、名称:抗氧剂300
二、化学名称:丁基氢酰基苯并咪唑环己烷酮
三、化学式:C15H24N2O
四、相对分子质量:248.36
五、外观:无色结晶性粉末
六、溶解性:可溶于水、乙醇、乙酸乙酯和酮类溶剂
七、纯度:≥98%
八、pH值(5%溶液):6.0-8.0
九、用途:
1. 抗氧剂300主要用于食品加工过程中,防止脂肪酸氧化变质。

2. 抗氧剂300可作为食品添加剂,延长食品的保质期。

3. 抗氧剂300可以减少食品中的臭氧污染。

十、使用方法:
1. 抗氧剂300的添加量一般为食品总重量的0.01%-0.05%。

2. 将抗氧剂300溶解在适量的水中,然后均匀地加入到食品中。

3. 注意避免与金属离子接触,以避免影响抗氧剂300的效果。

十一、贮存:存放在阴凉、干燥和通风的地方,避免阳光直射。

十二、包装:塑料袋内衬聚乙烯塑料桶,每桶净重25kg。

以上是对抗氧剂300产品标准的一些相关参考内容。

产品标准的设定对于保证产品的质量和安全性非常重要,厂商和消费者在选择和使用抗氧剂300时应该遵循这些标准,并严格按照使用方法进行操作,以确保食品的质量和安全。

台湾双键抗氧剂

台湾双键抗氧剂

台湾双键抗氧剂Chinox 1010等全系列生产厂家/供应商:无锡索菲罗兰国际贸易有限公司合成材料抗氧化剂价格/报价信息更新日期:2010-11-15 5:14:07 内容摘要:产品名称Chinox 1010外观白色粉末应用可广泛应用于聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、EVA等,也可用于PMMA、PA、PU、聚脂、PVC、PS、AS、ABS及弹性...产品名称Chinox 1010外观白色粉末应用可广泛应用于聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、EVA等,也可用于PMMA、PA、PU、聚脂、PVC、PS、AS、ABS及弹性体(丁基橡胶、SBR、SEBS、EPN、EPDM)及其制品。

产品名称Chinox 1076外观白色粉末应用广泛应用于聚烯烃、PU、聚脂、PVC、PS、AS、ABS及弹性体(丁基橡胶、SBR、SEBS、EPN、EPDM)及其制品。

产品名称Chinox 1024外观白色或类白色粉末应用在聚合中去除金属离子(铜)、保护塑料因金属离子催化导致的性能劣化的作用,可广泛应用于聚乙烯电线料、NBR、SBR软管、聚苯乙烯类产品或其他接触到铜的塑料制品的防铜害应用。

产品名称Chinox 1035外观白色粉末应用可广泛应用于高耐热要求的聚烯烃(LDPE,XLPE电线,PP)、ABS、聚苯乙烯、PVA、PU、弹性体、热熔胶等。

尤其适用于耐热的工程塑料、氧化交联聚乙烯电缆。

产品名称Chinox 1098外观白色粉末应用可用于注塑、薄膜、纤维尼龙制品、聚缩醛、聚酯、PU、橡胶,应用于塑料、合成革、胶粘剂、弹性体中不会导致变色,尤其适用于尼龙制品,具有防铜害、保色佳、耐抽提、相容性好的特点。

产品名称Chinox 1330外观白色粉末应用通常用于各类聚烯烃管材、导线、模塑,也可以应用于工程塑料、PVC、PU、弹性体、胶粘剂等。

产品名称Chinox 246外观白色粉末应用被广泛应用于各种聚烯烃、橡胶、ABS、POM等基材中。

产品名称Chinox 7外观乳白至浅黄色粉末应用可广泛用于各类塑胶、橡胶,通过FDA认可,适用于橡胶、塑料合成、化纤,比BHT、1076的抗氧化效果好很多。

抗氧剂的现状与进展

抗氧剂的现状与进展

抗氧剂的应用与研究进展摘要:从人类对高品质生活的需求和工业材料日益苛刻的应用条件出发,综述了抗氧剂的作用机理及其在天然产物、高分子、食品、医药、石油化工等诸多领域应用的研究进展,并指出了不同领域抗氧剂向环保、无毒、多功能等方向发展的趋势。

关键词:氧化; 抗氧防腐; 自由基; 聚合物Abstract: With the higher human demand for quality of life and more strict application conditions of industrial materials,the action mechanism of antioxidants and its application in the field of natural product,polymer,food,pharmaceutical and petrochemical were reviewed and it was pointed out that antioxidants used in different fields would develop to be environmental friendly,non-toxic and multi-functional.Key words:oxidation; anti-oxidation and anti-corrosion; free radical; polymer引言抗氧剂是一类在包括食品、石油化工、医药、塑料等各类产品体系中仅少量存在时,就可延缓或抑制这些产品的向下一步氧化,从而阻止产品的老化变质并延长其使用寿命的化学物质。

钢铁表面涂加油漆等抗氧剂有效防止其氧化腐蚀,塑料、橡胶等高分子材料、润滑油、食品和医药等中添加各种适应其本身的抗氧剂能更好的促进其发挥自身使用价值,并更小的受其工作环境或工作对象造成的影响[1-2]。

高分子量受阻酚抗氧剂KY-1330

高分子量受阻酚抗氧剂KY-1330

高分子量受阻酚抗氧剂KY-1330产品说明书KY-1330是一种高分子量受阻酚抗氧剂,低挥发,耐萃取,不着色,与聚合物树脂的相容性好,适用于各种聚合物及有机材料的抗氧稳定化,特别是与亚磷酸酯类、硫代酯类、碳自由基捕获剂等辅助抗氧剂配合具有良好的协同效果,在高温加工和要求高耐萃取性的应用场合赋予制品优异的加工稳定性和良好的持久稳定性。

化学名称1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)苯英文名称1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene化学结构O HOHO H分子式C54H78O3(分子量775.2)CAS No 1709-70-2理化性质与技术指标外观:白色结晶粉末熔点:240-245℃分解温度:﹥350℃蒸气压(20℃):2×1013密度(20℃):1.04g/cm3堆密度:0.5-0.6g/cm3挥发性:(TGA,空气中,升温速率20℃/min):1% 失重温度 160℃溶解性(20℃) wt.%丙酮23.0氯仿47.0环己烷7.5甲醇0.2甲苯36.0苯乙烯单体23.0水≤0.012% 失重温度 200℃应用特点KY-1330属高分子量受阻酚类抗氧剂,适用于聚烯烃、PET和PBT等热塑性聚酯、聚酰胺、苯乙烯类树脂及聚氨酯、天然橡胶等弹性体材料,具有与树脂的相容性好、耐萃取、低挥发、抗氧效率高和电绝缘性好等特点,特别适用于高温加工的聚烯烃(如PP、PE等)管材、注塑制品、电线电缆等制品的加工领域。

本品与亚磷酸酯、硫代酯、苯并呋喃酮等辅助抗氧剂和碳自由基捕获剂具有良好的协同效果。

根据应用树脂、加工条件和应用环境对制品持久稳定性要求的不同,KY-1330的推荐用量如下:聚烯烃树脂0.05-0.3%热熔黏合剂0.2-1.0%合成增粘树脂0.1-0.5%卫生安全性KY-1330结构的产品已被FDA等批准用于接触食品的包装材料,操作和应用中应避免形成粉尘,并远离火源。

聚烯烃用受阻酚类抗氧剂的合成与应用研究进展

聚烯烃用受阻酚类抗氧剂的合成与应用研究进展

聚烯烃用受阻酚类抗氧剂的合成与应用研究进展王玉如,闫义彬,吴双,牛娜,任鹤(中国石油大庆化工研究中心,黑龙江大庆163714)摘要:综述了聚烯烃用受阻酚类抗氧剂在合成和应用方面所取得的进展,主要包括传统受阻酚类抗氧剂㊁高相对分子质量受阻酚类抗氧剂和复合型受阻酚类抗氧剂等,指出了每类抗氧剂的优缺点及应用情况,为聚烯烃用受阻酚类抗氧剂新产品的开发和应用提供一定的参考.关键词:聚烯烃㊀受阻酚㊀高相对分子质量㊀复合抗氧剂中图分类号:T Q317.6㊀㊀文献标识码:A㊀㊀聚烯烃材料具有优异的力学性能和化学惰性,被广泛应用于生活和生产的各个领域[1G2].但在其加工和使用过程中会受到光㊁热㊁氧㊁机械剪切和重金属离子等作用,发生老化降解,直至丧失使用价值[3G4].对于大多数聚烯烃材料来说,采用添加抗氧剂的方法来提高其抗氧化性能是一种简便有效的途径,其中受阻酚类抗氧剂是应用最广泛的主抗氧剂[5G7].传统的受阻酚类抗氧剂主要包括烷基单酚㊁烷基多酚及硫代双酚等,随着人们对高端聚烯烃材料需求的增加,传统受阻酚类抗氧剂无法满足生产和使用的需求,因此受阻酚类抗氧剂向着高相对分子质量及复配使用的方向发展[8G10].本文主要对聚烯烃用受阻酚类抗氧剂的合成和应用情况进行综述,主要包括传统型受阻酚类抗氧剂㊁高相对分子质量受阻酚类抗氧剂及复配型受阻酚类抗氧剂,目的是为新型受阻酚类抗氧剂的开发以及在聚烯烃材料中的应用提供一定的理论指导.1㊀传统型受阻酚类抗氧剂早在1870年,研究者就将苯酚㊁甲酚等这类简单的酚类化合物作为聚合物的抗氧剂使用,但对其作用机理上不明确,随着聚合物应用领域的拓宽,对其老化机理的研究不断深入,自动老化机理别提出和认可.1937年,第1个受阻酚类抗氧剂2,6G二叔丁基苯酚(B H T)被成功开发,结构如图1所示[11].随后,以2,6G二叔丁基苯酚为基本结构的新型受阻酚类抗氧剂被广泛开发,如抗氧剂2246㊁抗氧剂300㊁抗氧剂736以及抗氧剂1076等,考察其在聚烯烃材料中应用性能的研究大量涌现.1973年,K o t o v a等[12]将抗氧剂2246(图2)添加到聚甲醛塑料中,采用紫外分光光度仪对抗氧剂2246分别在水㊁盐水和乙醇体系下的耐抽提性能进行测定.结果表明,抗氧剂2246在乙醇体系下的耐抽提性最差,在水体系下的耐抽提性较好.图1㊀2,6G二叔丁基苯酚(B H T)结构示意图2㊀抗氧剂2246结构示意2005年,L u n d bäc k等[13]将抗氧剂300(图3)添加到聚乙烯材料中,分别在氮气㊁氧气和水介质中对抗氧剂的迁移行为进行研究.氧化诱导期的测定结果表明,在聚乙烯材料中的抗氧剂由材料内部向材料表面迁移,与抗氧剂发生氧化损失相比,抗氧剂的迁移损失是抗氧剂失去作用的主要因素,并且抗氧剂300在水体系中的迁移损失大于氮气和氧气体系.图3㊀抗氧剂300结构示意㊀㊀收稿日期:20190829;修改稿收到日期:20191225.作者简介:王玉如(1991),女,硕士,工程师,主要从事聚烯烃树脂及助剂研究.EGm a i l:654789123@q q.c o m.77第37卷第1期2020年1月精 细 石 油 化 工S P E C I A L I T YP E T R O C H E M I C A L S ㊀㊀相对于抗氧剂2246和抗氧剂300,抗氧剂1076结构中具有烷基长链,可以增强其在聚烯烃材料中的溶解性和抗迁移性,使其具有更加优异的抗氧化效果,仍是目前使用量较大的聚烯烃抗氧剂.C h a k r a b o r t y等[14]将抗氧剂1076㊁紫外线吸收剂H O B P和辅助抗氧剂N i D E C/Z n D E C添加到聚丙烯材料中,结构如图4所示.考察在光老化和热老化条件下,各助剂间的协同效果,结果如表1所示.结果表明,在热老化过程中,助剂间具有不同程度的协同作用,尤其是I r g a n o x1076和辅助抗氧剂Z n D E C联合使用时聚丙烯的氧化诱导期高达330m i n.在光老化过程中紫外线吸收剂H O B P和辅助抗氧剂Z n D E C具有很好的协同作用,而I r g a n o x1076和辅助抗氧剂Z n D E C 几乎没有协同作用,这主要是由于在光老化过程中紫外线吸收剂H O B P能够与老化产生的活性物质反应,保护辅助抗氧剂Z n D E C,而I r g a n o x 1076却不具有这种特性.图4㊀助剂结构示意表1㊀不同助剂对察丙烯老化的影响助剂热老化氧化诱导期(O I T)/m i n光老化脆化时间/m i n 未添加助剂101200H O B P102200I r g a n o x10761101800Z n D E C1101400I r g a n o x1076+Z n D E C3301250H O B P+Z n D E C130>4000I r g a n o x1076+H O B P 3500㊀㊀G h a n i a等[15]考察I r g a n o x1076在高密度聚乙烯材料中的迁移行为,同时对纳米黏土对I rGg a n o x1076迁移行为的影响进行研究.结果发现I r g a n o x1076的迁移扩散动力学满足菲克第二定律,同时随着纳米黏土的加入量的增加,抗氧剂1076的迁移损失不断降低,当纳米黏土的加入量为3%时,I r g a n o x1076的迁移损失降低78%,性能满足食品包装的需求.2㊀高相对分子质量受阻酚类抗氧剂由于传统受阻酚类抗氧剂的相对分子质量大多在300~1000,在加工和使用过程中容易发生挥发和迁移,造成较大的物理损失,使其抗氧化效果大幅度降低[16G18].为了有效抑制抗氧剂的迁移,充分发挥其抗氧化作用,具有高相对分子质量的受阻酚类抗氧剂成为研究热点.早在19世纪60年代,具有高相对分子质量的多元受阻酚类抗氧剂1010和抗氧剂1330(图5)就被开发和使用.1977年,O h k a t s u等[19]对I r g a n o x1010㊁I r g a n o x 1330和I r g a n o x1076在聚丙烯材料中的反应动力学进行研究,结果如表2所示.从表2可以看出,3种抗氧剂的速率常数I r g a n o x1330>I r g a nGo x1076>I r g a n o x1010,而氧化诱导期I r g a n o x 1076>I r g a n o x1010>I r g a n o x1330,说明抗氧剂的抗氧化性能与捕获自由基的快慢无关.图5㊀I r g a n o x1010㊁I r g a n o x1330的结构示意表2㊀不同抗氧剂的速率常数和氧化诱导期抗氧剂速率常数K i n h氧化诱导期O I T/m i n I r g a n o x10108.75125I r g a n o x133013.0121I r g a n o x107610.4129㊀㊀近年来,有关I r g a n o x1010和I r g a n o x1330的研究也较多.2015年,D a m o d a r a n[20]将如表3配比的抗氧剂加入到聚丙烯材料中,采用傅里叶红外光谱仪测定了不同老化试样的红外谱图,结果见图6.从图6可以看到,随老化时间的增长,两体系在波束1600~1700c m-1之间的红外吸收强度均发生变化,但老化后的P P2体系在1745㊁1640和1620c m-1处的红外吸收强度大于P P1体系,这主要是由于I r g a n o x1010结构中存在酯基,在水中水解成小分子,会从材料中迁移出来,从而导致含有较多I r g a n o x1010的P P1的抗氧化性降低,红外吸收增强.表3㊀P P1和P P2中各抗氧剂的含量样品w(I r g a n o x1010),%w(I r g a n o x1330),%P P10.23ʃ0.010.25ʃ0.01P P20.17ʃ0.010.43ʃ0.03㊀㊀2015年,Y u等[21]分别将C y a n o x1790㊁I r g a n o x1330和I r g a n o x1010加到聚乙烯材料中,在C l O2水介质中进行老化.结果发现,3种抗氧剂均具有很好的抗氧化效果,老化后具有分别含有3种抗氧剂的聚乙烯材料的氧化诱导期分87 精 细 石 油 化 工2020年1月别为C y a n o x 1790和I r g a n o x 1330的氧化诱导期分别为85㊁60和50m i n .Y u 还开展了一系列有关大分子抗氧剂的研究,为大分子抗氧剂在聚乙烯管材中的应用提供一定的理论基础[22G23].图6㊀P P 1和P P 2的红外光谱随着高相对分子质量受阻酚类抗氧剂需求的增加,新型高相对分子质量受阻酚类抗氧剂不断被开发.W a n g 等[24]以季戊四醇四丙烯酸酯和2,4G二叔丁基对羟基苯硫酚为原料合成大分子抗氧剂S A O (图7),并将其添加到聚丙烯材料中,在150ħ烘箱老化考察其抗氧化性.结果表明S A O具有优异的抗氧化性,与商用I r g a n o x1035相当.图7㊀抗氧剂S A O 合成路线B e e r 等[25G26]分别通过二烯复分解聚合反应和硫醇烯逐步加聚反应合成了如下大分子受阻酚抗氧剂A O G1和A O G2(图8),将其与具有较高相对分子质量的I r g a n o x1010分别加入到聚丙烯材料中,考察其抗氧化性能.结果发现两种大分子受阻酚抗氧剂都具有很高的抗氧化性能,且优于I r g a n o x1010.这是由于大分子抗氧剂具有较高的相对分子质量,同时抗氧剂结构中存在烷基长链,使抗氧剂与聚烯烃材料的相容性提高,降低了抗氧剂的物理损失,使大分子抗氧剂具有更好的抗氧化性能.图8㊀抗氧剂A O G1和A O G2结构示意K a s z a [27]等以超支化聚乙亚胺为骨架,通过酰胺化反应在大分子骨架上接枝抗氧化活性基团和增容烷基长链,得到系列超高相对分子质量受阻酚类抗氧剂(图9).图9㊀以超支化聚乙亚胺为骨架合成超高相对分子质量受阻酚类抗氧剂㊀㊀并将合成的一系列抗氧剂加入到聚丙烯材料中,对其抗氧化性能进行考察.结果发现,未添加抗氧剂的聚丙烯材料老化抑制时间仅为2000s,而添加系列大分子抗氧剂的聚丙烯材料老化抑制时间提高至2500s ,同时高于I r g a n o x 1010,说明该抗氧剂具有很好的抗氧化效果.同时发现大分97第37卷第1期王玉如,等.聚烯烃用受阻酚类抗氧剂的合成与应用研究进展 子抗氧剂中含有的烷基侧链越多抗氧化效果越好.这是由于聚丙烯材料在老化过程中产生过氧自由基,更容易在烷基侧链处停留并发生氧化的,发生终止自由基反应,抑制材料的老化.3㊀复配型受阻酚类抗氧剂在聚烯烃材料发生老化过程中,受阻酚类抗氧剂可以快速的提供氢质子,终止自由基,抑制材料的老化[28G29].然而,受阻酚类抗氧剂在捕获自由基时生成的氢过氧化物对热氧老化降解具有自动催化作用,而受阻酚本身不能分解氢过氧化物,所以单独使用受阻酚类抗氧剂时,难以达到理想的抗氧化效果.辅助抗氧剂如亚磷酸酯类㊁硫代酯类抗氧剂能够有效分解氢过氧化物,与受阻酚类抗氧剂复配使用时具有更加优异的抗氧化效果,成为聚烯烃用抗氧剂的研究热点[30G31].G r a b m a y e r等[32]将I r g a n o x M D1024㊁I rGg a n o x1010㊁I r g a n o x1330和I r g a f o s168按照表4的比例加入到聚乙烯材料中,在115ħ条件下进行加速老化试验.结果如图10所示,两聚乙烯试样在加速老化818h后荧光强度开始显著增加,材料发生老化,并且试样P E1的抗老化效果更好,说明主辅抗氧剂复合使用具有优异的抗氧化效果.表4㊀P E1和P E2样品中各抗氧剂含量P E样品I r g a n o xM D1024,%I r g a n o x1330,%I r g a n o x1010,%I r g a f o s168P E10.100.220.020.09P E2P E20.130.170.10图10㊀聚乙烯试样荧光发生强度谁老化时间变化曲线G r a b m a y e r等[33]又考察了I r g a n o x1010㊁I rGg a n o x1330与3种辅助抗氧剂I r g a f o s168㊁I rGg a n o xP SG800和I r g a n o x P SG802的复配使用.按表5配比将抗氧剂添加到聚乙烯试样中,在135ħ热空气条件下进行老化试验.结果表明,试样P E1在老化183d后发生脆化,丧失力学性能,而试样P E2在老化230d后才发生脆化,说明I r g a n o x1010㊁I r g a n o x1330与辅助抗氧剂I r g a nGo xP SG802复配使用时具有更好的抗氧化效果.表5㊀P E1和P E2样品中各抗氧剂含量%P E样品I r g a n o x1010I r g a n o x1330I r g a f o s168I r g a n o xP S-800I r g a n o xP S-802P E10.360.380.16P E20.390.38 0.41P E30.330.34 0.28图11㊀I r g a n o xP SG800㊁I r g a f o s168和I r g a n o xP SG802结构示意㊀㊀分子结构中同时具有活性受阻酚结构和辅助抗氧剂结构的分子内复合抗氧剂也被开发.L i 等[34]将具有抗氧化基团的3G(3,5G二叔丁基G4G羟基苯基)丙酰氯接枝到树状聚酰胺上,合成了一类含有多个受阻酚单元的酚胺复合型树状抗氧化剂,该抗氧化剂在聚丙烯和聚乙烯中均具有良好的抗氧化性能,且其抗氧化性能优于单一受阻酚类抗氧剂1010和3114.王鉴等[35]以具有酚羟基抗氧化基团3G(3,5G二叔丁基G4G羟基苯基)丙酸甲酯(M P C)和具有分解氢过氧化性能的亚磷酸二乙酯以及具有良好相容性的十八碳醇为原料,合成了一种分子内复合型抗氧剂3G(3,5G二叔丁基G4G羟基苯基)丙酰基磷酸双十八酯,该抗氧化剂不仅具有主抗氧化剂的结构特点,而且还具有辅助抗氧化剂的结构特点.该类复合型抗氧化剂在聚丙烯材料中抗氧化性能是抗氧剂1076的1 3倍,并且能够很好的改善聚丙烯的加工流动性.4㊀结㊀语将受阻酚类抗氧剂添加到聚烯烃材料中,能够有效抑制材料的老化.随着我国聚烯烃行业的飞速发展,受阻酚类抗氧剂向着高相对分子质量㊁复配使用方向发展.虽然传统受阻酚类抗氧剂也具有一定的抗氧化效果,但由于其易挥发,使其抗氧化性能受到限制.高相对分子质量受阻酚类抗08 精 细 石 油 化 工2020年1月氧剂能够有效减少抗氧剂的挥发损失,大幅度提高抗氧剂的抗氧化性能.主辅抗氧剂的复合使用,能够最大限度发挥各抗氧剂的优势,而将其劣势减小到最低,将是今后受阻酚类抗氧剂发展的重要趋势.参㊀考㊀文㊀献[1]㊀A m m a l aA,B a t e m a nS,D e a nK,e t a l.A n o v e r v i e wo f d eGg r a d a b l e a n d b i o d e g r a d a b l e p o l y o l e f i n s[J].P r o g r e s s i nP o lGy m e r S c i e n c e,2011,36(8):1015G1049.[2]㊀R i t t e rA,M i c h e l E,S c h m i d M,e t a l.I n t e r l a b o r a t o r y t e s t o n p o l y m e r s:d e t e r m i n a t i o no fa n t i o x i d a n t s i n p o l y o l e f i n s [J].P o l y m e rT e s t i n g,2005,24(4):498G506.[3]㊀Föl d e sE,M a l o s c h i k E,K r i s t o nI,e ta l.E f f i c i e n c y a n d m e c h a n i s mo f p h o s p h o r o u s a n t i o x i d a n t s i n p h i l l i p s t y p e p oGl y e t h y l e n e[J].P o l y m e rD e g r a d a t i o na n dS t a b i l i t y,2006,91(3):479G487.[4]㊀M e n g X,G o n g W,X i nZ,e t a l.S t u d y o n t h e a n t i o x i d a n ta c t i v i t i e s o fb e n z o f u r a n o n e s i n m e l t p r oc e s s i n g o f p o l y p r oGp y l e n e[J].P o l y m e rD e g r a d a t i o na n dS t a b i l i t y,2006,91(12):2888G2893.[5]㊀P o s pís㊅i l J,H a b i c h e r W D,P i l a r㊅J,e t a l.D i s c o l o r a t i o no f p o l y m e r sb yp h e n o l i ca n t i o x i d a n t s[J].P o l y m e rD e g r a d aGt i o na n dS t a b i l i t y,2002,77(3):531G538.[6]㊀王俊,王玉如,李翠勤,等.聚烯烃中受阻酚类抗氧剂的抗氧化性能评价方法[J].中国塑料,2015,29(11):17G25.[7]㊀W a n g J,W a n g Y,S o n g L,e t a l.S y n t h e s i s a n d a n t i o x i d a n tc a p a c i t y o f aC12Gn a p h t h y l a m i n e a n t i o x id a n t i n p o l ye t h y l e n e[J].P o l y m e rB u l l e t i n,2017(1):1G17.[8]㊀P o d e s㊅v a J,K o vár㊅o váJ,H r d l i c㊅k o váM,e t a l.S t a b i l i z a t i o n o f p o l y u r e t h a n e sb a s e do n l i q u i dO HGt e l e c h e l i c p o l y b u t a d iGe n e s:c o m p a r i s o nof c o m m e r c i a l a n d p o l y m e rGb o u n d a n t i o xGi d a n t s[J].P o l y m e rD e g r a d a t i o na n dS t a b i l i t y,2009,94(4):647G650.[9]㊀M o s nác㊅e kJ,C h m e l a S㊅,T h e u m e rG,e t a l.N e wc o m b i n e d p h e n o l/h i n d e r e d a m i n e p h o t oa n d t h e r m a l s t a b i l i z e r sb a s e d o n y o l u e n eG2,4Gd i i s o c y a n a t e[J].P o l y m e rD e g r a d a t i o na n d S t a b i l i t y,2003,80(1):113G126.[10]㊀V i g l i a n i s i C,M e n i c h e t t i S,A s s a n e l l iG,e t a l.E t h y l e n e/h i n d e r e d p h e n o l s u b s t i t u t e dn o r b o r n e n ec o p o l y m e r s:s y nGt h e s i sa n d NM Rs t r u c t u r a ld e t e r m i n a t i o n[J].J o u r n a lo fP o l y m e rS c i e n c e P a r t A P o l y m e r C h e m i s t r y,2012,50(22):4647G4655.[11]㊀X u eB,O g a t aK,T o y o t aA.S y n t h e s i so f p o l y m e r i ca nGt i o x i d a n t s b a s e d o n r i n gGo p e n i n g m e t a t h e s i s p o l y m e r i z a t i o n(R OM P)a n d t h e i r a n t i o x i d a n t a b i l i t y f o r p r e v e n t i n gp o l yGp r o p y l e n e(P P)f r o mt h e r m a lo x i d a t i o nd e g r a d a t i o n[J].P o l y m e rD e g r a d a t i o n a n d S t a b i l i t y,2008,93(2):347G352.[12]㊀K o t o v aV N,K o v a l C h u kV M,Él t s e f o nBS.J o i n tS p e cGt r o p h o t o m e t r i cd e t e r m i n a t i o no fd i c y a n o d i a m i d ea n da nGt i o x i d a n t2246i ne x t r a c t s f r o m p o l y f o r m a l d e h y d e p l a s t i c s[J].M e t h o d so fA n a l y s i sa n d Q u a l i t y C o n t r o l,1972,6(6):397G400.[13]㊀L u n d bäc k M,S t r a n d b e r g C,A l b e r t s s o nAC,e t a l.L o s s o f s t a b i l i t y b y m i g r a t i o n a n d c h e m i c a l r e a c t i o no f s a n t o n o x(R)R i nb r a n c h e d p o l y e t h y l e n e u n d e r a n a e r o b i c a n d a e r oGb i cc o nd i t i o n s[J].P o l y me r D e g r a d a t i o n a n d S t a b i l i t y,2006,91(5):1071G1078.[14]㊀C h a k r a b o r t y KB,S c o t tG.M e c h a n i s m s o f a n t i o x i d a n t a cGt i o n:s y n e r g i s mb e t w e e n a n t i o x i d a n t s a n dU.V.a b s o r b e r s[J].E u r o p e a n P o l y m e rJ o u r n a l,1977,13(12):1007G1013.[15]㊀G h a n i aAC,A b d e l h a k i m K,T o u f f i kB,e t a l.I n v e s t i g aGt i n g t h e d i f f u s i o n a l b e h a v i o u r o f I r g a n o x1076a n t i o x i d a n ti n H D P E/c l o i s i t e15A n a n o c o m p o s i t eGb a s e df o o dc o n t a c tp a c k a g i n g f i l m s:e f f e c t o f n a n o c l a y l o a d i n g[J].P a c k a g i n gT e c h n o l o g y a n dS c i e n c e,2018,31:621G629.[16]㊀M i nB,M c c l u n g A,C h e n M H.E f f e c t so f h y d r o t h e r m a l p r o c e s s e s o na n t i o x i d a n t s i nb r o w n,p u r p l ea n dr e db r a nw h o l e g r a i nr i c 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d a t i o n&S t a b i l i t y,2014,110:336G343.[27]㊀K a s z aG,K a t a rín a M,A t t i l aN,e t a l.S y n t h e s i so fh yGp e r b r a n c h e d p o l y(e t h y l e n e i m i n e)b a s e d m a c r o m o l e c u l a ra n t i o x i d a n t s a n d i n v e s t i g a t i o no f t h e i r e f f i c i e n c y i ns t ab i l iGz a t i o n o f p o l y o l e f i n s[J].E u r o p e a n P o l y m e r J o u r n a l,2015,68:609G617.[28]㊀I n t a r a k a m h a n g S,S c h u l t eA.A u t o m a t e de l e c t r o c h e m i c a lf r e er a d i c a ls c a v e ng e rs c r e e n i n g i n d i e t a r y s a m p l e s[J].A n a l y t i c a l C h e m i s t r y,2012,84(15):6767G6774.[29]㊀S h a h i d i F,Z h o n g Y.L i p i dO x i d a t i o n a n d i m p r o v i n g t h e o x i d aGt i v es t a b i l i t y[J].C h e m i c a lS o c i e t y R e v i e w s,2010,39(11):4067G4079.[30]㊀R i c h a u dE,F a y o l l eB,V e r d uJ.P o l y p r o p y l e n es t a b i l i z aGt i o nb y h i n d e r e d p h e n o l sGk i n e t i c a s p e c t s[J].P o l y m e rD e gGr a d a t i o na n dS t a b i l i t y,2013,96(1):1G11.[31]㊀S t a g n a r oP,M a n c i n iG,P i c c i n i n iA,e t a l.N o v e l e t h y lGe n e/n o r b o r n e n ec o p o l y m e r sa sn o n r e l e a s i n g a n t i o x i d a n t sf o r f o o dGc o n t a c t p o l y o l e f i n i cm a t e r i a l s[J].J o u r n a l o f P o l yGm e r S c i e n c eP a r t BP o l y m e r P h y s i c s,2013,51(13):1007G1016.[32]㊀G r a b m a y e rK,W a l l n e rG M,B e iβM a n nS,e t a l.C h a r a cGt e r i z a t i o no f t h e a g i n g b e h a v i o ro f p o l y e t h y l e n eb yp h o t oGl u m i n e s c e n c e s p e c t r o s c o p y[J].P o l y m e rD e g r a d a t i o na n dS t a b i l i t y,2014,107:28G36.[33]㊀G r a b m a y e rK,B e iβm a n nS,W a l l n e rG M,e t a l.C h a r a cGt e r i z a t i o no f t h e i n f l u e n c e o f s p e c i m e n t h i c k n e s s o n t h e a gGi n g b e h a v i o ro fa p o l y p r o p y l e n eb a s e d m o d e lc o m p o u n 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r i z e d.T h e t r a d i t i o n a l h i n d e r e d p h e n o l i c a n t i o x i d a n t s,h i g hm o l e c u l a r h i n d e r e d p h e n o l i c a n t i o x iGd a n t s a n d c o m p o s i t e a n t i o x i d a n t s e t cw e r e i n c l u d e d.T h e a d v a n t a g e s a n d d i s a d v a n t a g e s a n d a p p l i c a t i o n s t a t u s o f e a c ha n t i o x i d a n tw e r e p o i n t e do u t i n t h i s p a p e r,w h i c h c a nb e p r o v i d e d r e f e r e n c e f o r s y n t h eGs i s a n d a p p l i c a t i o no f t h en e wh i n d e r e d p h e n o l i c a n t i o x i d a n t s i n p o l y o l e f i n s.K e y w o r d s:p o l y o l e f i n;h i n d e r e d p h e n o l i c;h i g hm o l e c u l a r;c o m p o s i t e a n t i o x i d a n t s28 精 细 石 油 化 工2020年1月。

小儿消积止咳口服液及药用复合膜中12种常见抗氧剂的提取与迁移研究

小儿消积止咳口服液及药用复合膜中12种常见抗氧剂的提取与迁移研究

第43 卷第 5 期2024 年5 月Vol.43 No.5763~769分析测试学报FENXI CESHI XUEBAO(Journal of Instrumental Analysis)小儿消积止咳口服液及药用复合膜中12种常见抗氧剂的提取与迁移研究成婕,蒲小聪,邱怡婷,任锟,杨剑,郭燕燕,王晓兰,江燕*(四川省药品检验研究院工业和信息化部产业技术基础公共服务平台,四川成都611731)摘要:建立了测定小儿消积止咳口服液及其包装材料(口服液体药用复合膜)中12种常见抗氧剂的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)法。

采用Shim-pack GIST C18(100 mm×2.1 mm,2 μm)为色谱柱,甲醇(含0.01 mol/L甲酸与甲酸铵)和水(含0.01 mol/L甲酸与甲酸铵)为流动相梯度洗脱;采用电喷雾离子源(ESI),以多反应监测(MRM)正离子模式进行定性定量分析。

结果显示,12种抗氧剂在10~400 ng/mL范围内线性良好,相关系数(r)不小于0.996 3,提取与迁移实验的检出限分别为0.40~13.25 ng/g和1.01~33.13 ng/mL,定量下限分别为1.35~44.17 ng/g和3.37~110.42 ng/mL,回收率为80.1%~114%,相对标准偏差(RSD,n=3)为1.5%~7.2%。

药液中检出抗氧剂1010和168,但含量低于其每日允许最大暴露量(PDE),对药品安全性风险影响较小。

该方法高效灵敏、准确可靠、操作简便,可用于小儿消积止咳口服液及其包装材料中12种常见抗氧剂的测定。

关键词:超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS);抗氧剂;小儿消积止咳口服液;药用复合膜中图分类号:O657.7;TS802.8文献标识码:A 文章编号:1004-4957(2024)05-0763-07Extraction and Migration Study of 12 Common Antioxidants in the Medicinal Composite Film of Pediatric AntitussiveOral Liquid for ChildrenCHENG Jie,PU Xiao-cong,QIU Yi-ting,REN Kun,YANG Jian,GUO Yan-yan,WANG Xiao-lan,JIANG Yan*(Ministry of Industry and Information Technology Industrial Technology Foundation Public Service Platform,SichuanInstitute for Drug Control,Chengdu 611731,China)Abstract:An ultra-high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry(UPLC-MS/ MS) method was developed for the determination of 12 common antioxidants in pediatric antitussive oral liquid and its packaging material(oral liquid medicinal composite film).The chromatographic column used was Shim-pack GIST C18(100 mm×2.1 mm,2 μm),with methanol(containing 0.01 mol/L formic acid and ammonium formate) and water(containing 0.01 mol/L formic acid and ammoni⁃um formate) as the mobile phase by gradient elution. Electrospray ionization(ESI) and multiple reac⁃tion monitoring(MRM) in positive ion mode were employed for qualitative and quantitative analysis. The results showed good linearity for the 12 antioxidants in the concentration ranges of 10 ng/mL to 400 ng/mL,with correlation coefficients(r) not less than 0.996 3. The detection limits of extraction and migration were in ranges of 0.40-13.25 ng/g and 1.01-33.13 ng/mL,and the quantitative lim⁃its were in ranges of 1.35-44.17 ng/g and 3.37-110.42 ng/mL,respectively.The recoveries ranged from 80.1% to 114%,and the relative standard deviations(RSDs,n=3) were between 1.5% and 7.2%. Migration of antioxidants 1010 and 168 was detected in the medicinal solution,but their levels were below their respective permitted daily exposure(PDE),posing minimal impact on the safety risk of the medication.The method is highly efficient,sensitive,accurate,reliable,and easy to operate,making it suitable for the determination of 12 common antioxidants in pediatric anti⁃tussive oral liquid and its packaging material.Key words:UPLC-MS/MS;antioxidants;pediatric antitussive oral liquid;medicinal composite filmdoi:10.12452/j.fxcsxb.24012101收稿日期:2024-01-21;修回日期:2024-02-22基金项目:四川药品监督管理局科技计划项目(2023008)∗通讯作者:江燕,硕士,副主任药师,研究方向:药品包装材料检测及药包材与药品相容性,E-mail:623828337 @764分析测试学报第 43 卷小儿消积止咳口服液是临床上用于治疗婴幼儿及儿童饮食积滞、咳嗽、腹胀、口臭等症状的常用药[1-2],其包装通常采用药用玻璃瓶与药用橡胶塞,存在玻璃碎屑、胶塞穿刺落屑等用药风险,影响婴幼儿用药安全。

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■聚合物添加剂
抗氧剂1330
化学成分
化学名称1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟苄)苯
CAS 1709-70-2
分子式C54H78O3
分子量775
化学结构
规格指标及物理特性
规格单位标准
外观白色粉末
熔点℃240.00-247.00 灰分% ≤0.10
挥发分% ≤0.50
透光率
425nm % ≥96.00
500nm % ≥98.00
含量% ≥98.00
产品特点及应用
●为有机聚合物提供主抗氧剂
●PP、PE电缆绝缘材料,膜材料抗氧剂-优异的绝缘性能
●在PP水淬吹膜线上具有较好的耐抽提性能
●在控制聚烯烃降解上具有优异的性能
●不会被聚烯烃填料吸收
●高耐热氧化降解性能
●可作为光稳定剂-可与受阻胺光稳定剂、紫外线吸收剂复配
●在无金属钝化剂的情况下使用
●适用于SBS、橡胶、聚酰胺、聚酯及合成纤维等
包装
25KG 纸箱 ,20KG PE 袋
●高分子量、挥发性低 ●生物惰性
●美国食品及药物管理局(FDA )批准用于所有与食品间接接触的聚合物和聚合体共混物应用 ●防水和油萃取 ●无异常气味、无味道
●可在加工过程和长期应用中保护多种聚合物 ●与大多数聚合物添加剂相容性好 ●使用填料和其它改性剂时仍保持效力 ●不着色,无色污
●可在薄膜生产中减少水带出
●电中性:其零偶极矩在电气应用中是一个附加优点 ●低挥发性不迁移
AN1330的高分子量使其在加工和高温应用中不易从聚合物中蒸发出。

热重分析(TGA )结果显示,在达到320-330℃之前无明显重量损失(指示挥发性)(见下图)
●无毒性
AN1330是唯一被FDA 批准用于目前正在使用的或将来研发的与食物间接接触的所有聚合物和聚合体熔合物(混合物)的高分子量酚类抗氧剂。

●出色的长期耐热老化性能
单独使用时, AN1330对聚丙烯在通常使用温度下的氧化降解有出色的长期预防性能。

●减少带出水
AN1330易于增大水分携带性,从而降低水骤冷聚丙烯薄膜生产中的最大线速度。

●优异的加工稳定性 ●非萃取性
●更多信息请参考该产品化学品安全说明书
搬运及储存
在搬运或使用该产品之前请查阅安全数据表。

若以适当的方式贮存在25°C以下的干燥区域,保质期为一年
声明
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