顶空-气相色谱-质谱法测定整形用有机硅制品中两种硅氧烷
乙基化衍生-顶空固相微萃取-气相色谱串联质谱法测定海水中的有机锡化合物
乙基化衍生-顶空固相微萃取-气相色谱串联质谱法测定海水中的有机锡化合物崔宗岩;葛娜;曹彦忠;刘永明;李金;吴艳萍【摘要】建立了四乙基硼化钠衍生,采用75 μm聚二甲基硅氧烷/碳分子筛(PDMS/CAR)纤维进行顶空固相微萃取,结合气相色谱-三重四级串联质谱(GC-MS/MS)的检测方法,用于海水中5种机锡化合物的检测.实验流程操作简单,海水样品中加入内标三丙基锡后,使用醋酸-醋酸钠缓冲溶液调节至pH 5.0,然后加入衍生试剂四乙基硼化钠,在磁力搅拌条件下进行顶空固相微萃取,萃取完成后将萃取纤维直接插入气相色谱进样口进行解析、分离和检测.日常检测单个样品的平均分析时间少于25 min,而且无需有毒的有机溶剂.方法灵敏度高,对于5种有机锡化合物的检出限范围为0.10～0.20 ng/L(Sn).本方法具有良好的准确度和精密度,在20ng/L(Sn)的添加浓度下,5种有机锡化合物回收率范围为80.2％～ 93.6％,相对标准偏差均小于13％.所建立的方法用于渤海湾养殖区96个海水样品中有机锡化合物的检测,检出率为42.7％.【期刊名称】《分析化学》【年(卷),期】2013(041)012【总页数】6页(P1887-1892)【关键词】气相色谱串联质谱;固相微萃取;乙基化衍生;有机锡;海水【作者】崔宗岩;葛娜;曹彦忠;刘永明;李金;吴艳萍【作者单位】秦皇岛出入境检验检疫局技术中心,秦皇岛066004;秦皇岛出入境检验检疫局技术中心,秦皇岛066004;秦皇岛出入境检验检疫局技术中心,秦皇岛066004;秦皇岛出入境检验检疫局技术中心,秦皇岛066004;秦皇岛出入境检验检疫局技术中心,秦皇岛066004;秦皇岛出入境检验检疫局技术中心,秦皇岛066004【正文语种】中文1 引言有机锡化合物通常以 IV价态的形式存在,其基本结构式:RxSn(L)(4－x),它以 Sn原子为中心,以C — Sn键联接若干有机基团R,而L可以是有机或者无机的配体[1]。
顶空固相微萃取-气相色谱-质谱法测定乌骨藤中的挥发性成分
乌骨藤又名通光藤，是萝藦科牛奶菜属植物 通光藤Marsdenia tenacissima (Roxb) Wight et Am.的 干燥藤茎 [1]，主产于云南、贵州、福建、广西等 地，具有清热解毒、止咳平喘、消炎镇痛、抗肿 瘤、抗病毒、免疫调节、保肝利尿等作用，特别 是对胃癌、肝癌等多种肿瘤具有确切的疗效[2]。研 究表明乌骨藤中含有多种甾体酯苷、生物碱、有 机酸、多糖、树脂及色素等多种有效成分，且毒 副反应很小，是一种具有较大发展潜力的药用植 物[3]。但乌骨藤化学成分复杂，其生物活性成分还 不明确，目前研究多集中在甾体酯苷和多糖上， 对其他成分的研究较少，因此对乌骨藤化学成分 的研究还有待深入。 本文采用顶空固相微萃取(HS-SPME)技术提 取挥发性成分，避免了常用的水蒸气蒸馏和超临 界萃取法的繁琐样品提取过程，操作简单、快 捷。然后采用气相色谱-质谱(GC-MS)联用技术对 乌骨藤中的挥发性成分进行分析，将干法和湿法 前处理所得的结果进行比较，结果表明同时用干 法和湿法两种方法前处理后用HS-SPME-GC-MS 方法提取和分析乌骨藤中挥发性成分既简单快速 又能全面科学的分析出各挥发性组分，为乌骨藤 的进一步开发提供科学依据。 1 实验部分 1.1 仪器和试剂 SPME手动进样器、聚二甲基硅氧烷(PDMS， 100 μm和7 μm)萃取头：美国Supelco公司； Agilent Technologies 7890A GC-5975C MS气相色 谱－质谱联用仪：美国Agilent公司。 乌骨藤：亳州市常富药业销售有限公司，经 中国中医科学院中药研究所生药学教研室何希荣 老师鉴定为萝藦科植物通光藤Marsdenia tenacissina (Roxb) Wight et Am的藤茎，凭证标本(20120416)存 放于中国中医科学院中药研究所；氯化钠为分析 纯：北京化工厂；水为二次蒸馏水。 1.2 顶空固相微萃取 1.2.1 干法预处理后顶空固相微萃取 将乌骨藤粉
残留溶剂测定法2015版药典
残留溶剂测定法药品中的残留溶剂系指在原料药或辅料的生产中，以及在制剂制备过程中使用的，但在工艺过程中未能完全去除的有机溶剂。
药品中常见的残留溶剂及限度见附表1，除另有规定外，第一，第二，第三类溶剂的残留限度应符合附表1中的规定；对其他溶剂，应根据生产工艺的特点，制定相应的限度，使其符合产品规范，药品生产质量管理规范（GMP）或其他基本的质量要求。
本法照气相色谱法（通则0521）测定。
色谱柱1，毛细管柱除另有规定外，极性相近的同类色谱柱之间可以互换使用。
（1）非极性色谱柱固定液为100%的二甲基聚硅氧烷的毛细管柱。
（2）极性色谱柱固定液为聚乙二醇（PEG-20M）的毛细管柱。
（3）中极性色谱柱固定液为（35%）二苯基-（65%）甲基聚硅氧烷、（50%）二苯基-（50%）二甲基聚硅氧烷、（35%）二苯基-（65%）二甲基聚硅氧烷、（14%）氰丙基苯基-（86%）二甲基聚硅氧烷、（6%）氰丙基苯基-（94%）二甲基聚硅氧烷的毛细管柱等。
（4）弱极性色谱柱固定液为（5%）苯基-（95%）甲基聚硅氧烷、（5%）二苯基-（95%）二甲基聚硅氧烷共聚物的毛细管柱等。
2,填充柱以直径为0.18~0.25mm的二乙烯苯-乙基乙烯苯型高分子多孔小球或其他适宜的填料作为固定相。
系统适用性试验（1）用待测物的色谱峰计算，毛细管色谱柱的理论板数一般不低于5000,；填充柱的理论板数一般不低于1000。
（2）色谱图中，待测物色谱峰与其相邻色谱峰的分离度应大于1.5。
（3）以内标法测定时，对作品溶液连续进样5次，所得待测物与内标物峰面积之比的相对标准偏差（RSD）应不大于5%；若以外标法测定，所得待测物峰面积的RSD应不大于10%。
供试品溶液的制备1，顶空进样除另有规定外，精密称取供试品0.1~1g；通常以水为溶剂；对于非水溶性药物，可采用N,N-二甲基甲酰胺，二甲基亚砜或其他适宜溶剂；根据供试品和待测溶剂的溶解度，选择适宜的溶剂且应不干扰待测溶剂的测定。
水质 苯系物的测定 顶空_气相色谱法(HJ 1067-2019)
6 样品
6.1 样品采集
按照 HJ/T 91、HJ 91.1，HJ/T 164 和 HJ 494 的相关规定进行样品的采集。 采样前，测定样品的 pH 值，根据 pH 值测定结果，在采样瓶（5.1）中加入适量盐酸溶 液（4.5），并加入 25 mg 抗坏血酸（4.4），使采样后样品的 pH≤2。若样品加入盐酸溶液后 有气泡产生，须重新采样，重新采集的样品不加盐酸溶液保存，样品标签上须注明未酸化。 采集样品时，应使样品在样品瓶中溢流且不留液上空间。取样时应尽量避免或减少样品在空 气中暴露。所有样品均采集平行双样。
准确移取 1.00 ml 标准贮备液（4.6），用水定容至 10 ml。临用现配。 4.8 载气：高纯氮气，纯度≥99.999%。 4.9 燃烧气：高纯氢气，纯度≥99.999%。 4.10 助燃气：空气，经硅胶脱水、活性炭脱有机物。
5 仪器和设备
5.1 采样瓶：40 ml 棕色螺口玻璃瓶，具硅橡胶-聚四氟乙烯衬垫螺旋盖。 5.2 气相色谱仪：具分流/不分流进样口和氢火焰离子化检测器（FID）。 5.3 色谱柱 I：规格为 30 m（柱长）× 0.32 mm（内径）×0.5 μm（膜厚），100%聚乙二醇 固定相毛细管柱，或其他等效毛细管柱。 5.4 色谱柱 II：规格为 30 m（柱长）×0.25 mm（内径）×1.4 μm（膜厚），6%腈丙苯基+94% 二甲基聚硅氧烷固定相毛细管柱，或其他等效毛细管柱。 5.5 自动顶空进样器：温度控制精度为±1℃。 5.6 顶空瓶：顶空瓶（22 ml）、聚四氟乙烯（PTFE）/硅氧烷密封垫、瓶盖（螺旋盖或一次 使用的压盖），也可使用与自动顶空进样器（5.5）配套的玻璃顶空瓶。 5.7 移液管：1 ml～10 ml。 5.8 玻璃微量注射器：10 μl～100 μl。 5.9 一般实验室常用仪器和设备。
顶空气相色谱-质谱法测定玩具中的10种挥发性有机物
顶空气相色谱-质谱法测定玩具中的10种挥发性有机物吕庆;张庆;康苏媛;白桦;王超【期刊名称】《色谱》【年(卷),期】2010(28)8【摘要】建立了检测玩具中10种挥发性有机物(VOC)残留量的顶空气相色谱-质谱(HS-GC-MS)方法.样品经140 ℃、45 min静态顶空后,通过DB-624色谱柱分离和质谱检测,外标法定量.该方法对于不同VOC的定量限(LOQ)均在0.66 mg/kg 以下,线性范围为0.001～2.0 μg,平均回收率在79% ～106%之间,相对标准偏差(RSD)在0.4% ～5.6%之间.该方法具有准确灵敏、简单快速等特点,将其应用于实际玩具样品的检测取得了良好效果.【总页数】5页(P800-804)【作者】吕庆;张庆;康苏媛;白桦;王超【作者单位】中国检验检疫科学研究院工业品检验研究所,北京,100123;中国检验检疫科学研究院工业品检验研究所,北京,100123;中国检验检疫科学研究院工业品检验研究所,北京,100123;中国检验检疫科学研究院工业品检验研究所,北京,100123;中国检验检疫科学研究院工业品检验研究所,北京,100123【正文语种】中文【中图分类】O658【相关文献】1.顶空气相色谱-质谱法测定大型玩具中芳香烃化合物 [J], 马萍;高骏;吕小红;鲍俊2.顶空气相色谱-质谱法测定涂料中的5种挥发性有机物 [J], 吕庆;张庆;康苏媛;白桦;王超3.顶空气相色谱-质谱法测定树脂工艺品中15种挥发性有机物 [J], 黄宗平;黄长春;黄丽;葛秀秀;林睿;涂星朋4.顶空气相色谱-质谱法测定ABS塑料玩具中丙烯腈和苯乙烯的残留量与迁移量[J], 魏梦夏;刘雅慧;陈萌;吕庆;张庆;王志娟5.顶空气相色谱-质谱法测定玩具中10种有机物的迁移量 [J], 吕庆;张庆;康苏媛;白桦;王超因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
水质 挥发性有机物的应急测定 便携式顶空_气相色谱-质谱法(HJ 1227—2021)作业指导书
水质挥发性有机物的应急测定
便携式顶空气相色谱-质谱法（HJ 1227—2021）采样作业指导书
水质挥发性有机物的应急测定便携式顶空
气相色谱-质谱法（HJ 1227—2021）采样作业指导书
1.目的
为更好的让采样人员了解、熟练掌握方法标准，规范采样人员操作，制定本作业指导书。
2.适用范围
突发环境事件中地表水、地下水、生活污水、工业废水和海水中甲苯等 56 种挥发性有机物的现场应急测定。
3.检出限
在全扫描模式下，当顶空进样瓶中样品体积为 10.0 ml、气体进样体积为 8 ml、不分流进样，或顶空进样瓶中样品体积为 20.0 ml、气体进样体积为 100 ml、分流比为 40:1，56 种目标化合物的方法检出限为 1 μg/L～3 μg/L。
4.准备工作
4.1仪器准备
①采样瓶：40 ml 棕色玻璃瓶，具硅橡胶-聚四氟乙烯衬垫螺旋盖。
②便携式气相色谱-质谱仪：具有吸附热脱附模块、气相色谱模块（具程序升温功能），以及四极杆或离子阱质谱模块。
③便携式顶空进样器
④毛细管色谱柱
4.采样记录准备
《废水采样原始记录表》
《地表水采样原始记录表》
《地下水采样原始记录表》
《海水采样原始记录表》
《便携式气相色谱分析原始记录表》
5、采样
5.1采样前准备
①准备好样品箱、样品瓶、采水器。
②现场拍摄采样点位图片。
③带上口罩、丁腈手套等防护品。
5.2采样/分析步骤
5.3采样分析结束
①填写原始记录表格；
②采样/分析人员签字；
③受检单位负责人签字。
食用油中苯残留量的测定顶空-气相色谱质谱法
食用油中苯残留量的测定顶空-气相色谱/质谱法1 范围本标准规定了食用油中苯残留量的顶空气相色谱-质谱测定方法。
本标准适用于辣椒油、芝麻油、花生油、大豆油等食用油中苯残留量的测定。
2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。
凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。
凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法。
3 术语和定义下列术语和定义适用于本文件。
3.1空白基质与被检测样品同一种属，经脱臭脱色等精炼工序得到的精制植物油，或在室温下经超声脱气的植物油，空白基质苯含量应低于检出限。
4 原理样品中苯在经气液两相间平衡状态下，用顶空-气相色谱/质谱仪进行测定，根据保留时间与特征离子定性，内标法定量。
5 试剂和材料除非另有说明，本方法所用试剂均为色谱纯，水为GB/T 6682规定的一级水。
5.1 试剂5.1.1 甲醇（CH3OH）。
5.1.2 N，N-二甲基乙酰胺[CH3C（O）N（CH3）2]。
5.2 标准物质5.2.1 苯标准物质：CAS No.71-43-2，分子式C6H6，100 ng/μL甲醇溶液。
或经国家认证并授予标准物质证书的标准物质。
5.2.2 氘代苯-D6标准物质：CAS No.1076-43-3，分子式C6D6，纯度≥99.5 %。
或经国家认证并授予标准物质证书的标准物质。
5.3 标准溶液配制5.3.1 标准溶液（10 μg/mL）：准确移取1 mL（精确至0.1 mL）苯标准物质（5.2.1）至10 mL容量瓶中，使用N，N-二甲基乙酰胺稀释并定容至10 mL，避光0 ℃～4 ℃保存，有效期1个月。
5.3.2 内标溶液（10 μg/mL）：准确称取100 mg（精确至0.1 mg）氘代苯-D6标准物质（5.2.2）至10 mL容量瓶中，使用N，N-二甲基乙酰胺稀释并定容至10 mL，避光0 ℃～4 ℃保存，有效期1个月。
顶空固相微萃取-气相色谱-质谱法测定小米黄酒风味成分
顶空固相微萃取-气相色谱-质谱法测定小米黄酒风味成分刘敬科;张爱霞;李少辉;赵巍;张玉宗;邢国胜【摘要】为全面了解小米黄酒风味成分的构成和气味特征,优化了85μm聚丙烯酸酯(PA)、100μm聚二甲基硅氧烷(PDMS)、75μm碳分子筛(CAR)/PDMS、50/30μm二乙烯基苯(DVB)/CAR/PDMS萃取头提取小米黄酒风味成分的条件,采用顶空固相微萃取(headspace solid phase microextraction,HS-SPME)-气相色谱-质谱法(GC-MS)对风味成分进行定性、定量分析,并计算气味活性值(odor active value,OAV),同时利用OAV分析风味成分的气味特征和气味强度.结果显示:不同萃取头的最优萃取条件为样品量8 mL、萃取时间40 min、萃取温度60℃、NaCl添加量1.5 g.小米黄酒风味成分由醇、酯、含苯化合物、烃、酸、醛、酮、烯、酚和杂环类化合物构成,醇为主要风味成分.通过OAV确定了苯乙醇、苯乙烯、2-甲基萘、1-甲基萘、苯甲醛、苯乙醛、2-甲氧基-苯酚为小米黄酒气味特征成分,苯基乙醇、苯乙醛对气味贡献最大.PA和PDMS萃取头分别对极性和非极性化合物具有较好的吸附效果,CAR/PDMS和DVB/CAR/PDMS萃取头对中等极性化合物具有较好的吸附效果.该研究全面了解了小米黄酒风味成分的构成,为其产品开发及品质控制提供理论了依据.%To comprehensively understand flavor compounds and aroma characteristics of fox-tail millet wine, extraction conditions were optimized with 85 μm polyacrylate ( PA) , 100 μm polydimethylsiloxane ( PDMS) , 75 μm carboxen ( CAR)/PDMS and 50/30μm divinylbenzene ( DVB)/CAR/PDMS fibers. The flavor compounds in foxtail millet wine were investigated by gas chromatography-mass spectrometry ( GC-MS) coupled with headspace solid phase microex-traction ( HS-SPME) , and the odor characteristics and intensity wereanalyzed by odor active values ( OAVs) . The samples of 8 mL were placed in headspace vials with 1. 5 g NaCl, then the headspace vials were heated at 60℃ for 40 min. Using HS-SPME with different fibers, a total of 55 flavor compounds were identified from the samples, including alcohols, esters, benzene derivatives, hydrocarbons, acids, aldehydes, ketones, terpenes, phenols and heterocycle com-pounds. The main flavor compounds were alcohols compounds. According to their OAVs, phenylethyl alcohol, styrene, 1-methyl-naphthalene, 2-methyl-naphthalene, benzaldehyde, benzeneacetaldehyde and 2-methoxy-phenol were established to be odor-active compounds. Phenylethyl alcohol and benzeneacetaldehyde were the most prominent odor-active compounds. PA and PDMS fibers had good extraction effect for polar and nonpolar compounds, respectively.CAR/PDMS and DVB/CAR/PDMS provided a similar compounds profile for moderate polar compounds. This research comprehensively determined flavor compounds of foxtail millet wine, and provided theoretical basis for product development and quality control.【期刊名称】《色谱》【年(卷),期】2017(035)011【总页数】8页(P1184-1191)【关键词】气相色谱-质谱;顶空固相微萃取;风味成分;小米黄酒【作者】刘敬科;张爱霞;李少辉;赵巍;张玉宗;邢国胜【作者单位】河北省农林科学院谷子研究所,国家谷子改良中心,河北省杂粮研究实验室,河北石家庄050035;河北省农林科学院谷子研究所,国家谷子改良中心,河北省杂粮研究实验室,河北石家庄050035;河北省农林科学院谷子研究所,国家谷子改良中心,河北省杂粮研究实验室,河北石家庄050035;河北省农林科学院谷子研究所,国家谷子改良中心,河北省杂粮研究实验室,河北石家庄050035;河北省农林科学院谷子研究所,国家谷子改良中心,河北省杂粮研究实验室,河北石家庄050035;石家庄制酒厂,河北石家庄050061【正文语种】中文【中图分类】O658谷子是中国北方主栽作物之一,具有节水、抗旱、耐瘠等特点,对于缓解北方地区水资源贫乏,提高山区及半山区土地综合利用具有重大意义。
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顶空-气相色谱-质谱法测定整形用有机硅制品中两种硅氧烷吴建军 薛民杰 朱力敏 / 上海市计量测试技术研究院摘 要 采用气相色谱-质谱法对整形用有机硅制品中八甲基环四硅氧烷（D4）及十甲基环五硅氧烷（D5）进行测定，并采用顶空富集方法。
与溶剂萃取富集法比较，文中提出的顶空分离法具有不需用大量萃取溶剂，简化了操作步骤，加快了分析速度等优点。
D4和D5的质量浓度在一定范围内与其峰面积呈线性关系。
同时考察了方法的最低检测浓度和重复性。
关键词 气相色谱-质谱法；顶空进样；整形用有机硅制品；八甲基环四硅氧烷（D4）；十甲基环五硅氧烷（D5）0 引言有机硅材料具有医学上所需的许多独特性能，如生理惰性，良好的血液相容和组织相容性，高透氧性，无毒、无味、无刺激、耐生物老化、能仿造人体软组织结构（柔软、结实、弹性）、不参与人体的代谢作用、可长期植入人体、不危害黏膜、不粘附生物组织并可在任何时候无痛地从体内取出，可高压蒸汽反复消毒而不变形变性，易于成型加工，富于变化，一个品种可制成多种用途的制品。
在外科整形方面，为了理想的整形，人们曾选用过各种材料，有机硅被认为是最理想的一种。
它几乎能解决一切整形问题[1]，是一种目前应用十分广泛的医学高分子材料，可用于人工乳房、隆鼻、颌面整形等，还可用于制备人工角膜、人工晶体和药膜等[2-3]。
加拿大政府已经声明，有机硅中常见的两个成分八甲基环四硅氧烷（D4）和十甲基环五硅氧烷（D5）是有毒物质，从而使其成为全球首个对 D4和 D5两种化学品给予关注的国家。
据称，D4、D5这两种硅氧烷与持久性有机污染物一样，在动物体内难以降解且具有积聚特性。
相关研究发现，这两种化学物质会对动物的繁殖能力造成损害。
已有文献报道甲基硅氧烷对人体的神经、免疫和生殖系统有毒害作用，具有致癌和致突变性[4-5]。
且D4、D5这两种硅氧烷具有高挥发性和高扩散系数，很容易从有机硅制品中扩散出来，从而进入人体中对人体造成损害。
然而，目前对于有机硅中 D4、D5的残留量少有分析，且仅限于定性和半定量研究[6-7]，因此，建立硅凝胶中 D4和 D5的残留量检测方法具有重要意义。
本文建立了顶空-气相色谱 -质谱法（GC MS）测定整形用有机硅中杂质 D4及 D5的方法。
1 试验部分1.1 仪器与试剂PE CLARUS500型气相色谱 -质谱联用仪；PETurboMatrix顶空装置。
混合标准储备溶液：5 000 mg·L-1，分别称取 D4、D5标准品（纯度均大于99.5%）500 mg，用二甲基甲酰胺（DMF）溶解并定容至100 mL，使用时用DMF稀释至所需质量浓度。
所用试剂均为分析纯。
1.2 仪器工作条件1.2.1 色谱条件HP-5毛细管色谱柱（30 m×0.25 mm， 0.25 μm）；进样口温度 250 ℃；升温程序50 ℃，保持时间2 min，以20 ℃·min-1升温至220 ℃ ,保持时间5 min；载气为氦气；分流比为1∶10；流速为 1.0 mL·min-1。
1国内统一刊号CN31-1424／TB2017/3 总第259期1.2.2 质谱条件电子轰击离子源，离子源温度 230 ℃，传输线温度 250 ℃；电离能量 70 eV；溶剂延迟时间为2 min；捕获：全扫描范围35～550 m/z；选择离子扫描：D4为（281，73，133）m/z；D5为（73，267，355）m/z。
1.2.3 顶空条件顶空瓶加热温度：90 ℃；阀门温度：110 ℃；传输线温度125 ℃；样品预热时间：30 min；进样时间：0.5 min；加压时间：3 min；顶空瓶气压为 10 kPa。
1.3 试验方法将硅凝胶样品均匀破碎至单个颗粒不大于0.05 g，称取试样1.000 g于20 mL顶空瓶中，加入5 mL DMF后立即用密封垫密封，在仪器工作条件下进行测定。
2 结果与讨论2.1 色谱条件的选择进行了柱温对色谱分离的影响试验，结果表明：选用初温50 ℃保持2 min，然后以20 ℃·min-1的速度升温至220 ℃，保持时间5 min的升温程序既可使待测组分完全分离，且分析时间短，因此本试验选用该升温程序。
2.2 定量离子的选择气相色谱质谱联用的最大特点是可以利用选择离子扫描（SIM）的方式来消除基体和其他杂质的干扰，因此选择离子扫描模式作为D4和D5的定量。
D4和D5的标准质谱棒状图分别见图1和图2。
由图1和图2可知D4丰度最高的碎片离子的m/z为281，73，133；D5丰度最高的碎片离子的m/z为73，267，355。
因此本试验选取（281，73，133）m/z作为D4的定量离子，选取（73，267，355）m/z作为D5的定量离子。
0.1 mg·L-1混合标准溶液的选择离子流图见图3。
m/z图1 D4的标准质谱图m/z图2 D5的标准质谱图2.3 顶空条件的选择2.3.1 平衡温度的影响取样品分别在30 ℃、60 ℃、90 ℃、120 ℃、140 ℃的温度下平衡30 min进样测定。
试验中发现：图3 0.1 mg·L-1混合标准溶液的选择离子流图随着温度的升高，峰面积有所增大，灵敏度也有所提高，但是平衡温度超过90 ℃时变化趋于平缓，根据Raoult定律[8]，此现象是由于组分的饱和蒸气压随平衡温度的增高而变大所造成的，由于平衡温度过高会引起顶空瓶的耐压和气密性等问题，故本试验选取90 ℃作为平衡温度。
1 国内统一刊号CN31-1424／TB2017/3 总第259期2.3.2 平衡时间的影响将样品在90 ℃时分别平衡10 min、20 min、30 min、40 min、60 min和90 min，然后每次取顶空气体进行分析，结果表明：响应信号随着平衡时间的延长而增大，平衡时间超过30 min后变化趋于平缓，综合回收率和分析时间考虑，本试验选用平衡时间为30 min。
2.3.3 顶空瓶压力的影响将样品置于顶空瓶中，分别设定顶空瓶的气压为5 kPa、7.5 kPa、10 kPa、12.5 kPa、15 kPa进行分析，从结果可以看出：当顶空瓶气压为10 kPa时峰形最为尖锐，峰面积最大且稳定，因此本试验选择顶空瓶气压为10 kPa。
2.4 标准曲线和检出限按试验方法对 D4、D5的混合标准溶液系列进行测定，结果表明：D4、D5的质量浓度均在0.20～60 mg·L-1范围内，与其峰面积呈线性关系，线性回归方程和相关系数见表 1。
方法的检出限 （3S/ N）见表 1。
2.5 精密度及回收试验在硅凝胶样品中添加0.5 mg·L-1、1.0 mg·L-1、2.5 mg·L-1的 D4和D5标准溶液，按优化后的方法处理后平行测定 6份，计算目标物的回收率和相对标准偏差（RSD），结果见表 2。
n由表 2可知：D4、D5回收率在89.1%～105.3%之间，相对标准偏差在0.55%～5.93%之间。
2.6 样品分析试验收集了某整形制品有限公司的10个批次乳房假体样品，用优化的 GC-MS方法对 D4、D5进行检测。
D4、D5的检出率均为 80%，D4的质量分数在3.60～280.18 mg·kg-1之间，D5的质量分数在1.70～617.60 mg·kg-1之间。
3 结语本文采用顶空进样气相色谱 -质谱法测定整形用有机硅材料中 D4、D5的含量，免除了复杂样品的前处理步骤，且干扰少，谱图简单清晰，该方法简便快速、精密度高、可用于整形用有机硅材料中 D4、D5残留量的检测。
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