分析检验质量保证1—4

盲 样 分 析 单盲分析
事先通知考核，但样品 被测组分含量保密
参看教材P34：原子吸收测定外部评价
双盲分析
考核并不通知，样品 被测组分含量保密
2、实验室的定秩检验
如果缺乏标准物质或质控样本，也可用 实样替代但评价方法则不同，主要采用定秩 检验和尤登图法。 定秩检验：中心实验室先把实样分发到 各实验室，然后再把各实验室得到的测定数 据从大到小排列，最大值得1分，最小值得n 分，若两个实验室在第X秩数处关联时，则 每个实验室秩数为x+1/2;依此将每个实验室 所得秩数之和为其记分。
若标准物质的测定结果落在控制限之内， 但超出了警戒限，则可能是：A、允许，属 正常情况； B、计算出的警戒限有问题或不 妥；C 、测量的精密度发生了变化；总之， 超出警戒限说明测定条件发生了变化，应引 起警戒。但此时未知样的测定结果仍予以认 可。
若标准物质的测定结果落在警戒限之内， 说明测量系统正常，未知样品的测试结果有 效。
设备现场检查 实验现场检查
工作审查
控制图监督审查
1、建立控制图
质量控制图是最有效、最简单的统计技 术之一。1931年，首次用于工业产品的质量 控制。20世纪40年代，又将它用于分析实验 室测试质量控制中。 近20年来，随着环境监测技术的发展， 已广泛采用质量控制图来评价日常监测数据 的有效性。
（1）质量控制图的作用 a、可及时直观地展示分析过程是否处于统 计控制中。 b、可以对被控过程特性作出估计。 c、例行实验工作中决定观测值取舍的最好 标准和依据。 d、检验实验室间数据是否一致的有效方法。 e、可能检验测量过程中是否存在明显的系 统偏差，并指出偏差的方向。
每个实验室都有能力估计自己测量结果的 精密度，但在内部要评价自己的系统误差则 无能为力或者非常困难，此时可通过外部质 量评定技术达到此目的。 外部质量评价技术主要包括实验室会测、 与其它实验室交换样本以及分析从外部得到 的标准物质或控制样品。
只要使用得当，标准物质是评价测试过程 最好的考核样本，这些标准物质具有被广泛 认可的明显优点，为比较测量系统和比较由 各实验室在不同条件下取得的数据提供了依 据。
（2）典型的质量控制图 控制图是建立在实验数据接近于正态分 布假设之上的，它把分析数据用图表形式表 现出来。 控制图的纵坐标为测定值，横坐标为测 定值的次序或时间。
常用的控制图主要有x控制图或 x 控制图， R控制图或s控制图。R或s控制图称为精密度 控制图。其中平均值控制图应用最广。
质量控制图示例
1、用标准物质或质控样品作为考核样本
由政府管理机构或中心实验室每年一次 或两次把为数不多的标准物质分发到各实验 室中，用指定的方法对这类考核样本进行分 析测试，依据标准物质的标准值及其不确定 度来判断各实验室所得的结果，以此来验证 各实验室的测试能力和测试质量。
用标准物质（或控制样本）作为考核样 本，可对包括人员、仪器、方法等在内的整 个测量系统进行质量评价，最常用的方式是 盲样分析。盲样分析又为分单盲分析和双盲 分析两种。
3、控制图在分析测试中的应用
在分析测试工作中，控制图的应用是非 常广泛的，可以通过控制图监督控制测试工 作的进行，确保测试工作的质量。常用的控 制图主要有： 标准物质测试、内部参考标准、仪器工作 特性、操作人员、工作曲线斜率、回收率、 校准点、空白试验值等。
控制图使用示例参看教材
P32例1—5
二、外部质量评定技术
对M个样本，各实验室最小可能的分数是 M分，最大可能的分数是nM分。若一个实验 室对M个样本都报出最小值，则它得nM分， 显然这个实验室会有相当大的系统误差。 那么，分数为多少时，才可认为不存在 明显的系统误差呢？对于n和M，P36表1—13 列出了5%风险的双侧临界秩分。 当一个实验室的分数超出该范围时，可 以认为其具有明显的系统误差，应清查系统 误差来源，中心实验室可取消该实验室测量 结果，并令其整改。 示例参看课本P35表1——14
使用控制图时，除了单点判断测量系统 是否处于控制限内的控制状态之外，还要在 总体点的分布和连续点的分点上对测量系统 是否处于控制限内的控制状态作出判断。
A、数据点应均匀分布于中心线两侧，若 某方向点明显多于另一方，则说明测量系统 存在问题。 B、若有2/3数据点落于警戒限外，则说 明测量系统存在问题。 C、若连续有七个各种控制图中控制限及中线的确定 根据具体的控制图及相应的标准物质、 控制参数、测定的平均值、标准差等，通过 相应处理（计算），确定各控制限值，然后 绘制相应的控制图，通过控制图监控评价测 试质量。 具体的控制图控制限确定参看教材P28。
x—R控制图是将两张控制图制作为一张 控制图，是实际中应用最广、最实用的。
尤登图法除用作外部质量评定技术之外， 还能用于比较两种分析方法。此时用两种分 析方法测定不同含量的样本，如果两种分析 方法之间没有显著性差异，则尤登图中的点 应均匀分布的45°直线两侧，否则就是有显 著性差异。
综上所述，可利用相应的技术和手段，控 制、评价、监督分析测试的质量，以保证分 析测试所提供的结果的准确性和有效性。
3、尤登图法
实验室会测的结果评价常用尤登图法， 又称为双样本图，为尤登首先使用这种图来 分析实验室会测结果，故称为尤登图。 尤登图的测绘方法：把两个不同样本分 送到各实验室中会测；各实验室对每一样本 测定一次，把x、y测定结果分别表示在x、y 轴上，两个测定结果为每个实验室在这样一 个坐标系中确定一个点。
《分析检验的质量保证与计量认证》课件
第一章
分析测试的质量保证 (4)
制作：董老师
第四节
分析测试质量评定技术
质量评定技术是为推断输出数据的质量 而对测量过程实施的监督。根据协作来源可 分为内部评定与外部评定两类。 内部质量 ——重复测量、内部考核样 质 评定技术 品、控制图、交换操作者、 更换仪器、权威测定审查等 量 评 定 ——会测、交换样品、外部 外部质量 技 参考物质、标准物质测定等 术 评定技术
质量控制图示例
控制图可以按地点、样品来源、测试条 件等分别画出。测试条件包括测量变动性、 测量仪器、操作者等，这样便于找出测量过 程中存在问题的原因。 不同的控制图，所得的效果也不同。 如书中表1—6所示（P27）
（3）控制限 在控制图中要画出控制限，然后根据测 定值落在控制限内外的情况来判断测量系统 是否处于统计控制状态之中。 早期的控制限只有一个UCL和LCL（相 当于x ±3σ），现在的控制限一般有两个： 一个仍称为控制限UCL和LCL，另一个称为 警戒限UWL和LWL （相当于x ±2σ），
一、内部质量评定技术
重复测定是评价精密度的经典方法，也是 最有效的方法。 内部考核样本可由内部参考物质、分割样 本、标准加入样本或替代样本所组成，通过 内部考核测试来考查评价分析测试的准确度。 控制图是内部质量评定技术的主要方法。
测量误差也可能与操作者、仪器或方法 有关。因此通过交换操作者、交换仪器设备 等，或通过独立技术测量、权威法测量等都 是通过内部途径调查系统误差的有效方法。 内部审查可分为两类：系统审查和工作审查。 内 部 审 查 系统审查
2、控制图的使用
日常分析中，通常将标准物质与未知样 品在同样条件下进行测量，然后检查所得结 果是否落在所绘制的质量控制图的控制限内， 若在控制限之外，则说明测量系统脱离控制 了，此时试样的测量结果无效，应立即查找 原因采取措施加以纠正，再重新进行标准物 质的测定，直到分析结果落在控制限之内 ， 才能重新进行试样的测定。
通过 x、y 的平均值分别是在图上作垂直 线和水平线，将图分成四个象限。
A、无系统误差
B、有系统误差 无系统误差
双样本图—尤登图
若各实验室之间无系统误差，只有随机误 差时，则相应实验室的点应均匀分布的这四 个象限（如图A）； 若各实验室存在系统误差，且较随机误差 明显，则这些点通常会如图B分布。这说明 实验室结果主要来源于系统误差，这些点的 分布形似椭圆，主轴是与x轴成45°的对角 线。 示例参看课本P38例1—6