纺织品中有机锡化合物测试方法的对比研究
中国检验检疫科学研究院综合检测中心
纺织品氯化苯和氯化钾苯残留的测定GB/T 20384-2006
17
致癌染料
0224
纺织品致癌染料的测定GB/T 20382-2006
18
致敏染料
0224
纺织品致敏性分散染料的测定GB/T 20383-2006
19
致敏及致癌染料
0224
纺织品分散染料的测定DIN 54231:2005
20
阻燃剂
0224
纺织品从偶氮着色剂衍化的某些芳族胺的测定方法EN 14362-1/2/3:2003
0224
纺织品从偶氮着色剂衍化的某些芳族胺的测定方法BS EN 14362-1/2/3:2003
3
2-萘酚
0224
纺织品2-萘酚残留量的测定GB/T 18413-2001
4
含氯苯酚
0224
纺织品含氯苯酚的测定第1部分：气相色谱-质谱法GB/T 18414.1-2006
0224
纺织品禁/限用阻燃剂的测定GB/T 24279-2009
12
纺织品
21
有机锡化合物
0224
纺织品有机锡化合物的测定GB/T 20385-2006
0224
水﹑废水和淤泥的检测F组物质的分析气相色谱法测定部分有机锡化合物DIN 38407-13第13部分
0224
水质部分有机锡化合物的测定气相色谱法ISO 17353:2004
12
纺织品
26
铜
0224
纺织品重金属的测定第1部分：原子吸收分光光度法GB/T 17593.1-2006
27
铬
0224
纺织品重金属的测定第1部分：原子吸收分光光度法GB/T 17593.1-2006
REACH法规中15项SVHC检测方法完整版
本资料来自中国大山科技资源论坛内部资料库，仅供参考 /bbsREACH 中规定的 15 项 SVHC 的检测方法 1 目的 根据欧盟 REACH 法规第 7 条第(7)款中所规定：如果物品中含有所列出的高关注物质，并且含量超过 0.1%， 则物品的供应商需要向客户和消费者提供物品的安全使用信息。
此外，从 2011 年 6 月 1 日起，该类产品 的生产商和进口商，在某些情况下，有责任向欧洲化学品管理局(ECHA)进行通报，同时供应商在货品接收 方提出要求的情况下，必须提供安全数据表（SDS） 。
欧盟化学品管理局(ECHA)已正式将经认定为高关注物 质(SVHC)的 15 种物质纳入授权使用的候选物质清单，并于 2008 年 10 月 28 日在 ECHA 网站上予以公布， 这 15 种物质包括： ⑴.Cobalt dichloride 二氯化钴 CoCl2 ⑵.Diarsenic pentaoxide 五氧化二砷；砷酐；砷酸酐 As2O5 ⑶.Diarsenic trioxide 三氧化二砷；亚砷酐；砒霜；白砒；亚砷酸酐 As2O3 ⑷.Lead hydrogen arsenate 砷酸氢铅 PbHAsO4 ⑸.Sodium dichromate, dehydrate 重铬酸纳二水合物;红矾钠 Na2Cr2O7o2H2O ⑹.Anthracene 蒽 C14H10 ⑺.4,4'-Diaminodiphenylmethane 4,4'-二氨基二苯甲烷 C13H14N2 ⑻.Benzyl Butyl Phthalate (BBP)邻苯二甲酸丁酯苯甲酯 ⑼.5-tert-butyl-2,4,6-trinitro-m-xylene(musk xylene) 2，4，6-三硝基-5-叔丁基间二甲苯（二甲苯 麝香） C12H15N3O6 ⑽.Bis(2-ethyl(hexyl)phthalate)(DEHP) 邻苯二甲酸二（2-乙基己酯） C24H38O4 ⑾.Dibutyl-phthalate 邻苯二甲酸二丁基酯 C16H22O4 ⑿.Hexabromocyclododecane(HBCDD) 六溴环十二烷 C12H18Br6 ⒀.Alkanes,C10-13,chloro(Short Chain Chlorinated Paraffins) 短链氯化石蜡（C10-13） ⒁.Bis(tributyltin)oxide 氧化双三丁基锡 C24H54OSn2 ⒂.Triethyl arsenate 三乙基砷酸酯 (C2H5)3AsO4)， 其中部分化学物质在家电、纺织、服装、鞋业、玩具等众多工业消费品被广泛使用。
纺织品的安全性(APEO含量)讲解
生态标签( Eco-Label) 主要内容 生态标签( Ecoo o o o 标准的目的与架构 纺织纤维标准 纺织加工和化学品标准 性能测试标准
标准的目的与架构
o 目的主要在于促进纺织生产加工全过程中的关键工序减 少废水的产生和排放，包括纤维生产、纺纱织造、针 织、漂白、染色和后整理。该标准所设置的限量控制水 平，将有利于使被授权使用该标签的纺织产品对环境的 影响处于较低的水平。 o 该标准根据纺织产品大致的生命过程，分成三个主要部 分：纺织纤维标准、加工和化学品标准以及适用性标 准。
纺织纤维标准
p 列入标准的纤维包括：腈纶、棉和其它天然纤 维素种子纤维、聚氨酯弹性纤维、亚麻和其它 韧皮纤维、含脂原毛和其它蛋白质纤维、人造 纤维素纤维、聚酰胺、聚酯和聚丙烯以及其它 未包含在本标准中的纤维。 p 不包含矿物纤维、玻璃纤维、金属纤维、碳纤 维和其它无机纤维在内。
3
纺织加工和化学品标准
使用环保型染化料/助剂 使用环保型染化料/
o 使用天然绿色浆料：
退浆过程所造成的废水虽然占整个染整废水很少的一部分，但退 浆废水的污染物多，COD 值和BOD值高，是造成染整废水污染严 重的重要原因之一。淀粉是应用最多的天然浆料，它具有很好的 生态学性质，可以用淀粉酶退浆工艺将其从织物上去除，对环境 的影响很小。但是淀粉浆料也具有很多不足之处，应当通过对淀 粉进行改性或添加其他的天然浆料来解决。此外，在淀粉浆中要 选择那些对环境影响小的生态型防霉杀菌剂，避免使用生态纺织 品标准100禁用的氯代有机物等有害物质。
国外纺织品生态标准的发展概况
o 2002年5月15日欧盟委员会作出决定(2002 /371 /EC) ，对原有的授予某些符合要求的纺 织品欧共体生态标签的生态标准进行修订，并 发布新的标准。欧共体的生态标签( EcoLabel)始于1993年，由欧盟委员会根据欧盟议 会880 /92号法令设立。到目前为止， Eco－ Label所涉及的产品包括纺织产品在内已达数十 种，并且其扩展速度也正在加快。
中国生态纺织品检测技术标准化进展[论文]
![中国生态纺织品检测技术标准化进展[论文]](https://img.taocdn.com/s3/m/d34ae1090740be1e650e9a52.png)
中国生态纺织品检测技术标准化的进展摘要：回顾我国在生态纺织产品检测技术方面的发展史，参照国际通用标准，发掘出我国检测标准中的不足，对2006年我国发布的生态纺织产品的国家标准制定的依据和相关技术要点的变更进行了阐述。
具体有纺织品上的偶氮燃料、重金属、农药残留量、致敏性分散燃料、含氯苯酚、致癌燃料、有机锡化物、有机载体残留量等11种物质的检测的国家标准。
关键词：生态纺织产品检测技术标准化一、中国生态纺织品检测技术标准化的发展历程实际上，在生态纺织品的检查技术方面，世界各国的进展前后不一，而且普片进展缓慢。
实际上，有些著名检测机构在10年前已经对生态纺织品检查技术展开了研究，并且有从事相关检查业务。
但是由于不同实验室所用的检查方法和技术条件不同，造成同一产品在不同实验室进行检查后有不同的检查结果。
这对生态纺织品的生产、进出口贸易和零售贸易造成了很大的阻碍。
中国对以上现象给予了极大关注。
1995年，德国颁布偶氮染料禁令，偶氮染料可能还原出致癌物质芳香胺。
同年，中国的国家标准管理部门就纺织品上偶氮染料的检测方法和相关的技术标准进行了立项研究。
1998年，出台三个纺织品上禁用偶氮染料的检测方法。
这是全球首个检测纺织品上禁用偶氮染料的国家方法，方法的出台，在时间上早于德国。
同期，还发布了纺织品上重金属和甲醛的检测标准。
三个标准方法加上之前已有的测量纺织品的水萃取液ph值的标准，就形成了中国生态纺织技术检测标准的雏形2002年，中国的经济飞速发展，国际纺织贸易领域也把更多目光投向了纺织品的生态安全问题。
于是纺织工业研究所全力对生态纺织产品的检测方法进行了研究，发现原有的几项标准和国际标准在技术条件和测试方法上都有不同，两种方法测出的结果可能不同。
这涉及到了市场准入“门槛”，会严重影响双向贸易。
因此，必须对和国际有差异的检查方法和标准进行修改，使之和国际接轨。
目前为止，中国已经发布和修订多条生态纺织品的检测方法和标准，这些标准涵盖目前国际服装贸易对纺织品生态安全的要求。
多功能有机锡化合物的应用
２ １ 年第 １ 期 （ 第 １８ ） ０１ ２ 总 ７期
张胜 滨
（ 潍坊学院化 学化工学院
摘
山东潍坊
２ １６ ） ６ ０ １
要 ： 绍 了有机 锡 化合 物在 热稳 定剂 、 介 聚合 物 的改性 、 材防 腐 、 木 有机 合 成 中等 方 面的 用途及 发
展， 并对存 在 问题 进行 了探 讨 。有机锡 化合 物应 用领 域 广泛 ， 有很好 的 应用价值 和 广 阔的应 用前景 关键 词 ： 有机 锡 ； 生产应 用 ； 究进展 研
烯类 聚合物的改性 ， 乙烯类 聚合物与单官能 有机 锡 卤化物 反应 生成溶于极性溶 剂的线性聚合物 ，Ｊ ｝ ｊ 双官 能 团有 机锡 卤化物 反应 则生成 不溶 于 夫多数
有机溶剂 的交联聚合物。经过有机锡改性后 的聚合 物， 其抗热 、 防霉 、 防蛀 和防腐性 能有 明显 的提 高 例 如经有 机锡 卤化 物改性 后 的棉 花 ， 防腐 、 菌 其 抗 及抗 酶性能均有很大 提高。另外 ， 木材浸 入 禽有 将 引发剂 、 乙烯基有机锡单体 和另一种 可 与木材反 的单体 的混合液 中 ， 合液通 过扩 散 、 透作 用进 混 渗 入术材 的微孔 内， 与木材反应 的单体 即通 过反』 能
中图分类 号 ： ６ ７４ ０ ２ ．２ 文献标 识码 ： Ｂ ｄ ｉ ０３ ６ ／ ｎ１７ — ９ ８２ １．２０ ９ ｏ： ．９ ９ｊ ．６ ３ ０ ６ ． １ ．３ １ ． ０ １
有 机锡化 合物 作为一 类 长期 以来一 直都在 研 究 乃至于趋于更完善 、更成熟 的有机化合物 体系 ， 最 早可追溯到一百多年前 。结构 日益繁 多的该类化 合物 的共 同点是都含有锡碳键 。它们被广泛应用于 农业 、 催化 化学 、 药物化学 、Ｖ Ｐ Ｃ稳定剂 、 防污涂料 、 材 料防腐 、 纺织等 领域 ， 也是 重要 的有机合 成 中 间 体 早 在 １０ 国外 就开始 了有 机锡化合 物 的研 ， ９４年 究Ｔ作 ， 是半个世纪 以后 ，才有 了更多的有关这 但 方 面的研究 。上世纪六 、 七十年代 ， 有机锡化合物 的 研 究Ｔ作 有 了长 足 的发展 ，合成 了许 多新 的化合 物， 并且 也提 了有关 有机锡化合物结 构方面 的建 议 和一些理论 ， 这些研 究大大激发 了各 国学者对有
棉织物鱼腥味客观检测方法的对比研究
棉织物鱼腥味客观检测方法的对比研究鱼腥味是一种常见的棉织物质量问题，它会对产品的可接受性和消费者的满意度产生重大影响。
因此，开发一种客观、准确的检测方法对于棉织物生产企业来说至关重要。
本文将对比研究几种常用的棉织物鱼腥味检测方法，以期为行业提供参考。
第一种方法是气味感官评估法。
这种方法依靠专业评估员对样品的气味进行主观判断。
评估员会通过嗅闻样品并给出鱼腥味的强度等级。
这种方法简单易行，但受到评估员主观意见的影响，结果的客观性有待考量。
第二种方法是电子鼻技术。
电子鼻是一种模拟人类嗅觉系统的仪器，它能够对气味进行检测和识别。
通过将样品的气味转化为电信号，电子鼻可以对鱼腥味进行定量分析。
这种方法具有快速、准确的优势，但需要专业设备和技术支持，成本较高。
第三种方法是挥发性有机物分析法。
这种方法通过提取样品中的挥发性有机物，然后使用气相色谱-质谱联用技术进行分析。
挥发性有机物中含有造成鱼腥味的化合物，因此可以通过分析它们的种类和含量来评估样品的鱼腥味程度。
这种方法具有高灵敏度和准确性，但需要专业设备和技术支持，操作复杂。
综上所述，针对棉织物鱼腥味的客观检测方法有多种选择。
气味感官评估法简单易行，但客观性较差；电子鼻技术快速准确，但需要专业设备和技术支持；挥发性有机物分析法灵敏准确，但操作复杂。
针对不同的需求和实际情况，棉织物生产企业可以选择适合自己的检测方法，以保证产品质量和客户满意度。
未来的研究可以进一步探索新的检测方法，以提高客观性和准确性。
同时，应加强与行业标准的对接，建立起标准化的检测流程，以促进棉织物鱼腥味检测方法的规范化和统一化。
只有通过不断的研究和创新，我们才能更好地解决棉织物鱼腥味问题，提升产品质量和市场竞争力。
锡和锡的化合物
【中文名称】锡酸钠【英文名称】sodium stannate 锡酸钠【结构或分子式】Na2SnO3·3H2O【分子量】266．73【CAS号】12209-98-2【性状】白色至浅褐色晶体【溶解情况】溶于水，不溶于乙醇、丙酮。
【用途】可用作纺织品的防火剂、增重剂和媒染剂，也可用于制玻璃、陶瓷，碱性镀锡和镀酮锡合金、锌锡合金等。
【制备或来源】由锡与氢氧化钠、硝酸钠灼烧共熔，或由锡与氰酸钠溶液共沸而制得。
【其他】加热至140℃时失去结晶水。
在空气中易吸收水分和二氧化碳而分解为氢氧化锡和碳酸钠，因而水溶液呈碱性。
化学性质无色六角板状结晶或白色粉末。
溶于水，不溶于醇和丙酮。
加热至140℃时失去结晶水而成无水物。
在空气中吸收二氧化碳而成碳酸钠和氢氧化锡。
熔点140°C近年来，世界上用于生产无机锡化合物的金属锡，年耗量在8000吨以上。
用途广泛，需求量逐渐增大。
据统计，1980年世界上各种无机锡化合物的年消耗量约1.355万吨，1986年增加到1.6万吨，至90年代消耗量已达2.5万吨，广泛用于锡及合金电镀、陶瓷釉及颜料、催化剂、玻璃等工业生产(详见表1-18)。
主要有锡的氧化物、锡的氯化物、锡的硫化物、锡酸盐等。
(1) 锡的氧化物1) 氧化亚锡(SnO)氧化亚锡是一种稳定的具有高度金属光泽的兰黑的结晶物。
主要用作还原剂,•还用于电镀工业、玻璃工业及某些亚锡盐的制造，一般是将它作为制造其它锡化合物的中间物料使用；在制造Au/Sn和Cu/Sn红宝石玻璃的玻璃工业中也少不了它的作用。
据统计数据表明，近年来随着国际经济的迅速发展，对SnO的需求逐步增大。
目前国内外的SnO年耗量为400吨，市场前景是乐观的。
2) 二氧化锡(SnO2)二氧化锡是一种特殊的多种用途的产品，其制造方法有火法(气化法)和湿法二种。
主要用于锡盐的制造；电子、陶瓷工业；有机聚合物的阻燃剂；大理石等磨光剂；织物媒染剂和增重剂等。
全球有机纺织品标准GOTS体系管理手册
GOTS体系管理手册目录一、公司介绍二、适用范围三、手册批准和声明四、任命负责人五、部门职责（附组织结构图）六、GOTS 要求1 原则1.1 标准的目的1.2 范围与结构1.3 合格证书1.4 标识等级和贴标2要求2.1 有机纤维生产方面的要求2.2 材料成分的要求2.2.1作为“有机”或“有机转化”产品来销售、贴标或展示的产品2.2.2作为“有机材料含量为x%的产品”或“有机转化材料含量为x%的产品”来销售、贴标或展示的产品2.3 加工要求2.3.1 分隔与识别2.3.2 在各阶段都禁用的材料2.3.3 各加工阶段使用助剂和染料的基本要求2.3.4 纺纱2.3.5 浆纱与编织/针织2.3.6 无纺生产工艺2.3.7 预处理阶段, 湿加工2.3.8 染色2.3.9 印花2.3.10 整理2.3.11 附加材料和辅料方面的要求2.3.12 环境管理2.3.13 废水处理2.3.14 存储, 包装和运输2.3.15 记录保存和内部质量保证2.3.16 技术特性参数2.3.17 有机纺织品中的残留物参照值2.3.18其他材料与辅料中的残留物参照值3 最低社会责任要求3.1 范围3.2 公司招聘制度3.3 公司生产安全制度3.4 公司卫生管理制度3.5 公司消防安全制度3.6 反童工,反歧视和反虐待声明3.7 工资福利制度3.8 考勤制度3.9 公司培训制度3.10 工会制度3.11 其他有关制度或程序规定4 质量保证体系4.1 生产与加工的审查4.2 残留物测试5 附件5.1 生产流程图5.2 有机生产平面布置图5.3 其他纤维5.4 缩略词一、公司介绍二、适用范围：本管理手册适用于有机棉坯布的生产、销售和服务全过程的控制与管理，亦适用于内部和外部（认证机构）评定，通过有机棉体系的有效实施，包括持续改进体系实施的有效性，以提供合格的产品作保证。
三、手册批准、声明由最高管理者批准此版本体系管理手册用作公司生产有机棉的管理文件，并说明将遵守的那些承诺。
有机锡
目前为降低有机锡的污染 危害，延长防生物油漆的寿 命，人们研制出多种由有机 锡聚合物配制的油漆。
其中三烃基的聚合体具有如下典型结构：
这类三烃基锡聚合体在海水中的溶解度很低， 比较稳定，使用寿命畅达4～6年。
但是聚合物分解断裂后，仍然会产生三烃基 锡及其相应的降解化合物，其环境激素的本质效 应未消除。
有机锡化合物可通过呼吸道、消化道 和皮肤黏膜进入体内。不同的品种经皮 肤吸收的程度亦不同。进入体内的有机 锡的分布和代谢因品种不同而异。
如： 50％的三乙基锡能与大鼠血红蛋白 结合，在血液和肝中的浓度最高，肾、 脾、心、脑和肌肉中较少。有机锡主要 从肾脏和胃肠道排出，有的可从呼吸道 排出，唾液、乳汁中可排出少量。
三烃基锡为剧烈的神经毒物，特别是 三乙基锡能抑制脑细胞中氧化磷酰化作 用，因而抑制了能量生成，损害中枢神 经系统。病理解剖见脑膜和脑间质水肿， 神经元弥漫性改变等。部分有机锡对皮 肤黏膜还有剌激作用。
2. 中毒途径
有机锡在工业上用作油漆、木材加工、 造纸、纺织及电缆制作中的防霉剂，在 塑料、合成橡胶、聚酯工业中作为稳定 剂和接触剂，在农业中作为杀菌、杀虫 剂。从事以上工作，可因接触有机锡而 产生中毒。
有机锡化合物的降解
化学降解
Sn－C键的极化可以使亲核和亲电试剂都能 引起化学反应，使Sn－C键断裂。 如：(CH3)3Sn++Hg+→(CH3)3Sn2++CH3 Hg+
甲基锡能与汞（‖）作用将甲基转移到汞 （‖），从而产生甲基汞，这一现象是所谓 的“汞－锡交叉”规律。
紫外催化降解
有机锡化合物在紫外光作用下可降解
又由于养殖渔业使用二(三丁基锡)的氧化物即(TBTO)后， 使海洋污染，再转移给鱼贝类而形成残留问题。
纺织品异味和皮革气味测试方法的对比
标准编号GB 18401-2010QB/T 2725-2005标准名称《国家纺织产品基本安全技术规范》《皮革气味的测定》试验前调节否，开封后立即检测是，在标准温湿度下调节24h 试验环境试样状态试验容器试验温度样品大小试验人员的要求试验人数试验距离结果表示结果依据洁净、无异常气味的环境开封后的状态———[a]———[a]———[a]经过训练和考核的人员2（若结果不一致，则3人，以结果一致的2人的结果作为测试结果）———“有异味”（并记录异味类型）或“无异味”有以下一种或几种，结果为“有异味”，否则为“无异味”：1.霉味2.高沸程石油味（如汽油、煤油味）3.鱼腥味4.芳香烃气味气味不受污染的自由环境干态和湿态分别测试清洁、无味测试罐（盖子易于开启和替换）65℃125mm ×100mm无嗅觉缺陷，吸烟爱好者、用重香味化妆品者、传统的香味或烟草使用者等不适合作为试验人员。
≥3（以半数以上一致的结果作为评定等级）距离罐子15cm （用手煽动）1-5级对气味5种程度的描述：1级：没有引人注意的气味2级：稍有气味，但不引人注意3级：明显气味，但不令人讨厌4级：强烈的、讨厌的气味5级：非常强烈的讨厌气味。
纺织品异味和皮革气味测试方法的对比韦叶1,2（1.佛山市质量计量监督检测中心，广东佛山，528000；2.广东省质量监督生态纺织品检验站（佛山），广东佛山，528000）摘要：本文通过对比、探讨纺织品异味和皮革气味的测试方法，为气味（异味）检测提出相关建议。
关键词：对比；探讨；异味；气味；测试方法；建议中图分类号：TS 57文献标识码：A 文章编号：1671-1602（2020）01-0026-02Comparisonon Leather andTextiles DeterminationWEIYe 1,2（(1.Foshan Supervision Testing Center of Quality and Metrology,Foshan528225,china;2.Guangdong Quality Supervision and Inspection Station for Eco-Textiles（Foshan ）Foshan 528225,china ）Abstract:In this paper,comparison and research on leatherandtextiles?odour determination is introduced,And then ,some suggestionson testofodour are put forward.Keywords:comparing;researching;odour;rare delicacy;determination;suggestions 作者简介：韦叶，女，有多年皮革制品质量监督检验检测经验，目前主要从事纺织品质量监督检测工作。
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纺织品中有机锡化合物测试方法的对比研究
作者：陆佳英
来源：《中国纤检》2017年第04期
摘要：
为准确测定纺织品中有机锡化合物的含量，采用GB/T 20385、WSP 351.0.R4和ISO/TS
16179 三种不同方法进行测试研究。结果表明：酸性汗液不能对有机锡化合物进行有效萃取，
而在二乙基二硫代氨基甲酸钠或环庚三烯酚酮为络合剂的条件下，采用有机溶剂能对纺织品中
的有机锡化合物进行充分萃取，且萃取温度不宜过高。
关键词：有机锡化合物；气相色谱质谱联用仪；萃取剂
1 前言
有机锡化合物是锡和碳元素直接结合形成的金属有机化合物，其通式为RnSnX4-n（n=1-
4，R为烷基或芳香基），可作为催化剂、稳定剂、农用杀虫剂、杀菌剂、日常用品的涂料和
防霉剂等。有机锡化合物会造成环境污染和生物体损害，含有有机锡化合物的纺织品与人体接
触后会产生毒性，影响身体健康。2010年7月1日以来，欧盟规定混合物或物品中相关有机锡
化合物的含量均不得超过0.1wt%，同时规定与皮肤接触的纺织品、手套、儿童护理用品和女
性保洁用品等不得使用锡含量超过0.1wt%的二辛基锡（DOT）化合物。OEKO-TEX Standard
100（2013）《生态纺织品标准100 通用及特别技术条件》和GB/T 18885—2009《生态纺织品
技术要求》明确规定了三丁基锡（TBT）、TPhT（三苯基锡）、二丁基锡（DBT）等的限量
值。
目前，我国测试有机锡化合物含量的标准主要有GB/T 20385—2006《纺织品 有机锡化合
物的测定》、GB/T 22932—2008《皮革和毛皮 化学试验 有机锡化合物的测定》、OEKO-TEX
Standard 200（2013）《生态纺织品标准200检测程序》、WSP 351.0.R4《吸收性卫生用品中
有机锡I类测试方法标准-乙醇萃取法》和ISO/TS 16179：2012《鞋类 鞋和鞋部件中可能存在
的临界物质 鞋材料中有机锡化合物的测定》。
2 试验
2.1 试验准备
仪器：GC-MS气相色谱-质谱联用仪（安捷伦科技有限公司），恒温水浴振荡器，温控超
声水浴锅，磁力搅拌器，涡旋混合器。
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试剂：正己烷、冰醋酸、醋酸钠、乙醇、甲醇、无水硫酸钠、异辛烷、四乙基硼化钠、二
乙基二硫代氨基甲酸钠、环庚三烯酚酮、L-组氨酸盐酸盐一水合物、磷酸二氢钠二水合物、氢
氧化钠、氯化钠，试剂均为分析纯。
样品：试验样品均由送检单位提供。
2.2 试验步骤及结果计算
试验步骤和测试结果均按照标准GB/T 20385—2006、WSP 351.0.R4和ISO/TS 16179：
2012操作和计算。
3 结果与讨论
3.1 定性与定量
采用气相色谱-质谱仪（GC-MS）对空白样品、样品和标样分别测试，GC-MS色谱图和质
谱图中相同保留时间有色谱峰出现，根据表1中的选择离子进行确证。
3.2 不同标准方法萃取有机锡化合物
3.2.1 GB/T 20385—2006方法
按照GB/T 20385—2006方法检测标样、空白样和实际样品中的有机锡化合物。由图1可
知，加标试验能够检测到标样中的DBT、TBT、DOT和TPhT 4种有机锡化合物[如曲线（c）
标样所示]，但是不能检测到实际样品和空白样中的有机锡化合物[如曲线（b）样品和曲线
（a）空白所示]，因此采用酸性汗液作为有机锡的萃取液时，不能对有机锡化合物进行有效萃
取。由于酸性汗液为水性溶液，而有机锡化合物不溶或难溶于水，因此酸性汗液非有机锡化合
物的良萃取剂。
3.2.2 WSP 351.0.R4 方法
由图2可知，采用WSP 351.0.R4方法的加标试验检测出标样中的4种有机锡化合物[如曲
线（c）标样所示]，实际样品中DOT化合物[如曲线（b）样品所示]，空白样品中0种化合物
[如曲线（a）空白所示]。通过加标浓度和测定峰面积绘制校准曲线，得出DOT化合物的线性
回归方程：y=7.8×103x+1.17×103，R2=0.998，采用此方程定量3个平行样品，DOT化合物检
出量分别为22.27mg/kg、22.50mg/kg和23.02mg/kg。试验表明采用WSP351.0.R4方法可以检
测出样品中的有机锡化合物且具有良好的重现性，同时也表明该方法采用的萃取剂二乙基二硫
代氨基甲酸钠稀乙醇溶液可以有效提取样品中的有机锡化合物。所以采用有机溶剂为萃取剂，
在一定量络合剂的络合作用下，可以对有机锡化合物进行充分萃取。
3.2.3 ISO/TS 16179方法
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由图3可见，采用ISO/TS 16179：2012方法的加标试验检测出标样中的4种有机锡化合
物[如曲线（c）标样所示]，实际样品中DOT化合物[如曲线（b）样品所示]，空白样品中0种
化合物[如曲线（a）空白所示]。通过加标浓度和测定峰面积绘制校准曲线，得出DOT化合物
的线性回归方程：y=1.01×104x-3.08×103，R2=0.996，采用此方程定量3个平行样品，DOT化
合物检出量分别为16.68mg/kg、15.58mg/kg和16.98mg/kg。试验表明采用ISO/TS 16179：
2012方法可以检测出样品中的有机锡化合物且具有良好的重现性，同时该方法采用的萃取剂
甲醇/乙醇（4+1）和环庚三烯酚酮溶液可以有效提取样品中的有机锡化合物。采用ISO/TS
16179方法萃取过程中在60 ℃超声波处理1 h，而有机锡化合物易挥发，在萃取过程会有一定
量的损失，因此DOT化合物的检出量比采用WSP 351.0.R4方法测定的DOT化合物的检出量
要低。结果表明在检测有机锡化合物时，应当采用较低的温度，以确保检验结果的准确性。
3.3 不同萃取剂的选择
三种标准GB/T 20385、WSP 351.0.R4和ISO/TS 16179中GB/T 20385测试范围广，因此
采用GB/T 20385方法制备样品，采用三种标准中的萃取剂测试有机锡化合物含量，对结果进
行分析和讨论。
（a）以二乙基二硫代氨基甲酸钠稀乙醇为萃取剂
（b）以环庚三烯酚酮-甲醇/乙醇溶液为萃取剂
图4 GB/T 20385测试的有机锡化合物的SIM谱图
图4（a）利用GB/T 20385方法测定的SIM谱图，采用二乙基二硫代氨基甲酸钠稀乙醇溶
液为萃取剂替代酸性汗液萃取液。对比图4（a）中的空白、样品和标样谱图，在样品中检测
出DOT化合物，通过此条件下DOT化合物的线性回归方程：y=7.96×103x-2.68×103，
R2=0.996，采用此方程定量三个平行样品，DOT化合物检出量分别为21.3 mg/kg、22.6 mg/kg
和21.9 mg/kg。
图4（b）利用GB/T 20385方法测定的SIM谱图，采用环庚三烯酚酮-甲醇/乙醇溶液为萃
取剂替代酸性汗液萃取液。在样品中检出了DOT化合物，通过此条件下DOT化合物的线性回
归方程：y=1.08×104x-3.04×103，R2=0.996，采用该方程定量三个平行样品，DOT化合物检出
量分别为23.8 mg/kg、22.6 mg/kg和24.5 mg/kg。
由试验结果可知，采用GB/T 20385方法使用不同的萃取剂，检出有机锡化合物有明显差
别。有机锡化合物的检测量与采用WSP 351.0.R4方法测定的检出量基本一致，而比采用
ISO/TS 16179：2012方法检出量高。在纺织品中有机锡化合物检测时，需采用有机溶剂为萃取
剂，并在一定量的络合剂存在条件下进行测试，萃取的温度不宜过高，否则会造成有机锡化合
物的损失。
4 结论
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（1）由于酸性汗液为水性溶液，而有机锡化合物不溶或难溶于水，因此酸性汗液非有机
锡化合物的良萃取剂。
（2）采用有机溶剂为萃取剂，在一定量的络合剂的络合作用下，可以对有机锡化合物进
行充分的萃取，且萃取温度不宜过高，以确保有机锡化合物的检测结果准确可靠。
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