碳四资源综合利用与碳四分离技术
混合碳四中丁烯-1的分离技术及综合利用
混合碳四中丁烯-1的分离技术及综合利用
崔锡红;曾群英;李吉辉;赵光辉
【期刊名称】《精细石油化工进展》
【年(卷),期】2010(011)001
【摘要】丁烯-1产品主要由碳四馏分分离而来.简要介绍了丁烯-1分离技术.重点介绍了丁烯-1产品的综合利用,包括以其为共聚单体,生产聚丁烯-1树脂,合成仲丁醇/甲乙酮、戊醛及衍生物,生产高级增塑剂醇,合成油品,生产1,2-环氧丁烷,氧化制顺酐/1,4-丁二醇等,并结合我国实际情况对未来丁烯-1的综合利用提出了一些设想和建议.
【总页数】5页(P33-37)
【作者】崔锡红;曾群英;李吉辉;赵光辉
【作者单位】大庆化工研究中心,大庆,163714;大庆化工研究中心,大庆,163714;大庆石化分公司化工一厂,大庆,163714;大庆化工研究中心,大庆,163714
【正文语种】中文
【相关文献】
1.QUADLOG ESD系统在混合碳四综合利用装置中的应用 [J], 崔书文
2.混合碳四中异丁烯催化水合制叔丁醇 [J], 郭玉峰;张献军
3.混合碳四烃中异丁烯的开发利用 [J], 王小强;林泰明
4.1-丁烯的分离与综合利用 [J], 朱新远;郭美莲
5.萃取精馏分离混合碳四中正丁烯的模拟探讨 [J], 张传磊
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碳四综合利用操作规程【可编辑全文】
可编辑修改精选全文完整版碳四综合利用操作规程1 正常开工和停工 (1)1.1开工条件准备 (1)1.2.1 工艺过程描述； (1)1.2.2 主要操作条件 (3)1.3开工方案及步骤 (4)1.3.1 反应部分开工操作步骤 (4)1.3.2 分馏部分开工操作步骤 (8)1.4停工步骤 (8)1.4.1 反应部分停工操作步骤 (9)1.4.2 分馏部分停工操作步骤 (9)2 紧急事故处理和应急预案 (9)2.1事故处理原则 (9)2.2紧急停工 (10)2.2.1 紧急停工原因 (10)2.2.2 紧急停工原则 (10)2.2.3 步骤 (10)2.3停电事故处理 (11)2.3.1 主操 (11)2.3.2 副操 (11)2.4反应器压力超高事故预案 (11)2.5停循环水 (12)2.6停风 (12)2.7反应进料加热炉炉管破裂 (12)2.8进料中断 (12)2.9DCS操作站死机 (12)3.1晃电 (13)1 正常开工和停工当系统热运工作已经完成，装置可以准备正式开工了。
每一次开车，都有可能不同，这要视前一次停车情况和本次装置运行要求而定。
但是，任何对常规开工程序的变更，都应在主管人员指示下进行，并记录在案。
切记，易燃易爆性气体决不允许轻易送进工艺管线和容器。
如果管线及设备内含有空气，必须用氮气进行吹扫置换。
同样，也不允许空气进入含有易燃易爆性气体管道和设备。
在装置建成的第一次开工时，厂方应成立开工小组，进行管理、协调，以保证各项工作有条不紊地进行。
1.1 开工条件准备装置正式开车前，应再次检查落实各项准备工作，以使问题发生率降至最低，确保开车成功。
开工前应对分析工作进行确认：a. 各种分析方法、手段已按规范要求建立；b. 各种标样建立完毕；c. 各种仪器、器具整理、调校完毕。
试剂、化学品备齐；d.分析人员已安排落实1.2.1 工艺过程描述；碳四异构化是以碳四作为原料，在非临氢的条件下，在一定的温度下，在催化剂的作用下把碳四中正丁烯、反丁烯、顺丁烯，转化为异丁烯。
碳四馏分的综合利用及前景分析
3.3 各组分的化工用途
• 正丁烷：正丁烷可通过过氧化制取顺丁烯 二酸酐（顺酐）。
• 异丁烷：异丁烷由于其性质不活泼，深加 工利用困难，因此在化工方面的应用较少， 主要用于与烯烃直接烷基化生产汽油。
• 异丁烯：异丁烯前些年应用最广的是与甲 醇反应生成MTBE，现在以异丁烯为原料生 产甲基丙烯酸甲酯（MMA）也比较多。
• 正丁烯：正丁烯大多用于氧化脱氢制丁二 烯、顺酐、甲乙酮、2-丙基庚醇、戊醛。另 外1-丁烯还用作聚乙烯单体，生产仲丁醇等。
• 2-丁烯： 2-丁烯的主要用途是利用间接烷 基化技术生产烷基化汽油，约占2-丁烯用量 的90%。其次，由2-丁烯和乙烯通过歧化反 应生产丙烯在近年来也得到广泛的研究。 另外，2-丁烯还可通过水合生成仲丁醇然后 脱氢生成甲乙酮。
• 各大炼厂C4馏分一般采用先进MTBE装置 将异丁烯反应掉，然后进非临氢异构化装 置将正构丁烯反应掉，剩下的进行气体分 馏。
2.3 裂解气C4馏分
• 裂解气C4馏分在分离出丁二烯后处理 方法与炼厂气C4馏分相同。
丁二烯分离。在C4馏分的分离流程中，首先需 要分出丁二烯。丁二烯的分离目前主要采用萃 取精馏法，其原理是从C4馏分中加入极性溶剂 以扩大各组分之间的相对挥发度。常用的溶剂 有二甲基甲酰胺、乙腈等。所得粗丁二烯经第 二级萃取精馏，除去其中所含的对聚合反应有 害的炔烃等杂质，然后通过精馏，即可获得纯 度为99.5％的聚合级丁二烯。
• 炼厂气C4馏分主要来源于催化裂化装置，也 有少量来自热裂化装置。其气体组成除与原 油的性质有关外，更与加工方法及催化剂类 型相关。热裂化过程在较高温度下进行，主 要按自由基断链反应历程进行，异构化、氢 转移等反应少，所生成的C4馏分中正构烷烃 的含量比催化裂化高。
碳四资源的综合利用
量。经过试验认为，装置所用的离心泵不需要冷 却水，而屏蔽泵按其使用说明完全可以用循环水 代替。因此，将屏蔽泵改用循环水冷却，其他离 心泵的冷却水系统停掉。经过一年的运行，所有
泵运转良好，过滤水用量由８ ｔ／ｈ减小到３ ３．１．４提高低压蒸汽压力
ｔ／ｈ。
３．２．４缩短开车时间
间因水含量超标，产品不合格。２００４年检修时， 将闲置的原碳三装置２台脱硫反应器的脱硫剂 更换为分子筛，作为正丁烯产品脱水器，以降低 正丁烯中水含量。在开车初期，正丁烯中水含量
为７０ ｍｇ／ｋｇ，使用该分子筛脱水器后，仅５ ｄ产品
料自聚等现象。故将低压蒸汽的压力提高到
０．４２
ＭＰａ，蒸汽用量减少了０．６
ｔ／ｈ。
３．２提高碳四的综合利用
３．２．１
质量就达到合格标准。
３．２．５将叔丁醇装置返回物料进行再利用
改进脱异丁烷塔塔顶压力控制系统
为保证工艺稳定，正丁烯装置的脱异丁烷塔 塔顶原设计有２ ｍ３／ｈ的放空。实际生产中，塔顶 放空量达到３ ｍ３／ｈ，而塔压等幅波动仍达到
在叔丁醇生产中，异丁烯的转化率只能达到 ７５％～９０％，剩余碳四（见表２）包括未反应的异 丁烯和不参加反应的正丁烯全部用作液化气，造 成不必要的浪费。因此，将这部分碳四加入到 ＭＴＢＥ／正丁烯生产装置中，使未反应的异丁烯和 不参加反应的正丁烯得到充分利用，投入仅２０
数不小于９９．５％的聚合级正丁烯。因碳四馏分
各沸点非常接近，分离困难，因此脱轻塔和脱重
塔需要塔板较多，分别设计为２１８块和２００块；为
便于安装和检修，两塔均设计为双塔串连操作。
３ ３．１ ２
优化工艺 节能措施
装置特点
３．１．１减小回流量 正丁烯装置开车初期，为保证产品质量，正丁
碳四资源
碳四资源不断增长，拿到手却并不容易碳四，是指含4个碳原子的多种烷烃、烯烃和二烯烃的混合物，其主要来源为石油炼制、蒸汽裂解制乙烯、甲醇制烯烃（MTO）工艺的副产，以及天然气和油田气回收。
近两年，我国碳四总量正随着炼油、乙烯产能和MTO工艺的发展而增长。
据介绍，2011年，我国原油一次加工能力为5.4亿吨/年，同比增加5.2%。
其中，富含碳四的液化石油气产量达到2181.1万吨，比上年增长6.3%。
裂解碳四的产量为乙烯产量的40%～50%。
到2011年底，我国乙烯年产能已由2005年的785.9万吨猛增至1569.5万吨；乙烯产量为1554万吨，增长9.4%。
预计到2015年，我国乙烯产能将达到2700万吨。
同时，据不完全统计，我国将在3年内开工建设（含已投产和正在试车）的煤制烯烃项目有20多个，各地规划的煤制烯烃总产能已超过2000万吨/年。
为此，副产的碳四资源也将会有较大增量。
据中国石化科技开发部高级工程师袁霞光推算，目前国内炼厂碳四总量每年超过600万吨，裂解碳四总量接近500万吨，正在发展初期的MTO产业副产的碳四总量也将超过100万吨。
碳四资源的不断增长，无疑成为很多企业计划投资该领域的基础。
尤其是碳四资源作为燃料利用的路径正在变窄，更是给了这些企业机会。
“在我国，大部分碳四都作为民用或工业燃料使用，化工利用率相对较低。
但随着农村沼气、城镇天然气和家用电器的发展，碳四燃料需求量越来越小，这正好给了碳四化工利用的机会。
”山东海成石化工程设计有限公司总经理王春生介绍说，自2004年西气东输管线正式开通以来，全国已有多个省市开始使用天然气，一些地方出现液化气滞销的局面。
这就使得原来用作燃料的碳四馏分有一部分被天然气替代，为碳四资源的有效利用创造了条件。
“二甲醚产能在近几年得到释放，掺入液化气之后，后者的价格难以大幅度上扬，也使得液化气作为燃料销售的利润并不可观。
”中国石油大学（北京）新能源研究院教授周红军表示，“而且，近几年有大量LNG进口，从高端市场对液化气产生挤压。
浅析MTO装置副产碳四综合利用技术
浅析 MTO装置副产碳四综合利用技术摘要：混合碳四是甲醇制烯烃（MTO）装置的主要副产品之一，本文结合甲醇制烯烃（MTO）装置副产品碳四的组分的组成，重点介绍目前国内已工业化的碳四综合利用技术，旨在为业内人士提供一些建议和帮助。
关键词：MTO；碳四；烯烃；预积碳引言目前，我国国内甲醇制烯烃（MTO）装置建设和投产的项目已经超过20家，烯烃的产能已经超过总产能的20%以上。
随着国际油价不断下降和国内甲醇价格的逐年攀升，MTO装置的经济效益急剧降低，尤其一些外购甲醇生产烯烃的企业，一是甲醇原料全部从周边企业外购，其价格受市场波动影响较大；二是受国际原油价格影响，聚乙烯、聚丙烯产品价格持续走低，导致利润空间持续压缩。
针对前后夹击的态势，为实现盈利，根据DMTO工艺路线、特点及原理和碳四产品的组分特点等方面进行分析，提高副产物的经济附加值是当前各甲醇制烯烃（煤制烯烃）企业探索和研究的重点。
1 甲醇制烯烃（MTO）装置碳四产品组分的组成某甲醇制烯烃（MTO）装置碳四产品的组分分析见表1。
从表1可以看出, 甲醇制烯烃中碳四产品组分中烯烃成分约占94.4%, 丁二烯3.3%。
碳四中占总量5%左右的异丁烯、异丁烷、异丁烷以及正丁烷利用价值不大，而对于占总量85%左右的1-丁烯和2-丁烯具有较高的利用价值，采用不同的工艺对该产品进行转化、裂解得到高附加值的丙烯和乙烯。
表1 某甲醇制烯烃工业装置混合碳四组分2 碳四综合利用技术随着MTO技术的发展和相关工厂成熟营运，国内多家公司都在积极探索碳四馏分的利用途径，以提高其附加值。
目前，国内常用的碳四综合利用技术主要有：Lummus公司烯烃转化技术（OCT）、UOP公司烯烃裂解技术(OCP)、大连化物所DMTO二代技术的C4裂解技术、最新应用的碳四预积碳等技术，此类碳四综合利用技术是增产丙烯和乙烯等其他高价值烯烃的有效途径,可以将低价值的碳四转化为高价值的目标产品。
2.1 Lummus公司烯烃转化技术（OCT）OCT技术通过过渡金属化合物催化剂使乙烯和丁烯歧化生成丙烯。
混合碳四碳五物料的综合利用方法
混合碳四碳五物料的综合利用方法碳四（C4）和碳五（C5）物料是在炼油和石化工业过程中产生的副产品，它们主要由4个碳原子和5个碳原子组成，具有较高的热值和化学活性。
在传统工艺中，这些副产品通常被燃烧成热能或转化为低值的燃料。
然而，随着资源稀缺性的提高和环境保护意识的加强，将碳四碳五物料以综合利用有机合成原料、高值化学品和燃料的方法变得越来越重要。
下面，我将介绍一些混合碳四碳五物料综合利用的方法。
1.加氢裂解：碳四碳五物料可以通过加氢裂解的方法转化为低碳烷烃和烯烃。
在适当的温度和压力下，碳四碳五物料可以通过催化剂的作用，经过裂解和重整反应，生成低碳烷烃和烯烃，如丁烷、异丁烯、戊烷和戊烯。
这些产物可以用作汽车燃料、溶剂和化工原料。
2.合成气制备：碳四碳五物料可以通过合成气制备方法转化为合成气，即一种由一氧化碳和氢气组成的混合气体。
合成气可以用于合成各种高值化学品和燃料，包括甲醇、氨、乙醇和合成烃等。
合成气制备通常需要使用适当的催化剂和反应条件。
3.催化烷基化：碳四碳五物料可以通过催化剂的作用与合适的烷烃反应，进行烷基化反应。
该反应可以将碳四碳五物料转化为高碳值的烷烃，如壬烷、二甲基癸烷和二甲基戊烷等。
这些高碳值的烷烃可以被用做润滑油、添加剂和化工原料。
4.氧化制备有机酮：碳四碳五物料可以通过氧化反应转化为有机酮。
有机酮是一类重要的化工原料，广泛用于溶剂、树脂和橡胶工业中。
碳四碳五物料可以通过氧化剂的作用，在适当的温度和条件下，进行氧化反应生成相应的有机酮。
5.聚合制备高分子材料：碳四碳五物料可以通过聚合反应形成高分子材料，如聚丁烯、聚戊烯等。
这些高分子材料具有良好的物理性质和化学性质，可以用于制备塑料、橡胶和纤维等各种材料。
综上所述，碳四碳五物料可以通过加氢裂解、合成气制备、催化烷基化、氧化制备有机酮和聚合制备高分子材料等方法综合利用。
这些方法可以将碳四碳五物料转化为低碳烷烃和烯烃、合成气、高碳值的烷烃、有机酮和高分子材料等高值化学品和燃料。
混合碳四碳五物料的综合利用方法
混合碳四碳五物料的综合利用方法
混合碳四碳五物料的综合利用技术是一种革新性的处理方法，主要是综合利用碳四和碳五原料，使它们变得更加有效率和可靠性，并利用特定材料来进行处理，进而获得更高的生物污染物吸附率以及减少有毒有害气体的排放量。
首先，混合碳四碳五物料的综合利用技术可以分为五个主要步骤：先对碳四和碳五原料进行分流处理，然后通过分析设备，将碳四和碳五原料进行识别和分类，得到二者的组成成分，然后分别采用特定材料进行处理，并结合碳四和碳五原料上的有机复合物，通过介孔材料或其它特定处理技术，进一步改善吸附效果和还原出气态有毒有害物质，最后再在处理污水中，综合运用有机碱剂、消毒剂或皂化剂等物质，起到净化污水的作用。
其次，混合碳四碳五物料的综合利用技术的优势在于可进行有效的分离处理，降低投资，可以节约投资，提高处理效率，节约空间，减少危害物质的排放，使整个处理系统对污染物质采取及时有效控制，确保净化污染物质的去除，有助于改善当地环境污染，保护当地居民的健康。
此外，在混合碳四碳五物料的综合利用技术中，处理方法具有良好的适用性，且无硫硫化物产生；另外，采用可靠的控制系统，可实现自动控制，使设备的操作变得更加安全、稳定，提高环保效果，并得到了广泛的推广和认可。
综上所述，混合碳四碳五物料的综合利用技术可大大提高资源的利用率，降低生产成本；为人类的社会发展贡献了不可估量的力量；同时还为当地环境污染预防和控制提供参考。
略析1—丁烯分离及综合利用
略析1—丁烯分离及综合利用1-丁烯是重要的化工原料，来源于乙烯装置及炼厂催化裂解装置副产碳四馏分和乙烯二聚等。
近年来，随着我国原油加工能力的迅速提高和产量的不断增加，作为石化副产的碳四资源不断扩大，其总量已超过了7.OMt/a。
目前我国碳四的开发和利用水平远远落后于发达国家，我国碳四烃的化工利用率不足3%，1-丁烯大部分作为燃料烧掉。
1-丁烯的深加工对化工厂原料平衡具有重要作用，具有发展前景的是1-丁烯齐聚和均聚产品，包括聚1-丁烯、异辛烯及十二碳烯。
另外，1-丁烯脱氢生产丁二烯也是极具发展潜力的工艺路线。
1 1-丁烯的来源1-丁烯没有天然的来源，可通过多种烃加工工艺而获得。
目前工业生产中的1-丁烯主要来自于混合碳四分离方法和化学合成方法。
1.1混合碳四分离方法目前各生产装置普遍利用萃取或化学反应的方法将混合碳四中的丁二烯、异丁烯脱除，再利用超精密精馏将1-丁烯之外的碳四馏分分离掉，得到高纯度的1-丁烯产品。
该方法已成为1-丁烯的主要生产方法。
1.2化学合成方法化学合成方法即乙烯二聚法，化学反应的原理是在Zegler-Netta催化剂的作用下，利用裂解乙烯通过二聚反应制备1-丁烯，此方法的化学反应方程式为：主反应：C2H4 + C2H4-C4H8副反应：C4H8 + C2H4-C6H12随着碳四资源的不断增加和烯烃分离技术的进步，该路线不再具有竞争力，目前合成法应用越来越少。
1.3丁烯异构法利用2-丁烯异构化生产1-丁烯是近几年开发的工艺路线，2-丁烯在催化剂作用下直接异构成1-丁烯，具有流程短，设备少的优点。
中国石化上海石油化工研究院通过两年多的研究工作，成功开发了2-丁烯双键异构化制1-丁烯成套技术，丁烯收率为16-21%，可广泛应用于现有1-丁烯分离单元，达到增产1-丁烯的目的。
该装置已在中原石化碳四装置上应用，由山东齐鲁石化工程有限公司设计，并于2009年开车生产出合格产品，并且装置运行稳定。
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应用3—催化裂化
炼厂C4 催化裂化
P-33
丙烯
丙烷 丙烯 MTBE 异丁烯醚化
Etherification
FCC
气体分馏
Gas Fractionation
醚后C4
碳四分离
P-33
丁烷
C4 Separation
丁烯
目标产品：丙烯 碳四分离工艺：两塔流程 碳四分离产品要求：丁烯纯度＞95%
3 碳四分离工艺
普通精馏（精密精馏、热耦合、热泵） 能耗高、设备投资大，应用领域正在被压缩
异丁烷 异丁烯+丁烯-1 正丁烷+丁烯-2
Precise Distillation
精密精馏
Precise Distillation
精密精馏
萃取精馏： ACN工艺 MOR+NFM工艺 MEK+NFM工艺
碳四烃综合利用示意图
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据统计，国内醚后碳四下游52.57%应用于 芳构化装置，16.96%用于烷基化装置。
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应用1—甲乙酮
水合尾气 醚后C4 丁烷 丁烯水合 SBA 仲丁醇脱氢
P-33
碳四分离 丁烯
P-33
MEK
C4 Separation
Butene Hydration
P-33
1.MTBE
C4 Separation
Butene Isomerization
正丁烯异构
异丁烯醚化 MTBE
P-33
Etherification
目标产品：MTBE，现有产能514万吨，其中经 异构化工艺的88万吨 碳四分离工艺：两塔流程 碳四分离原料要求：醚后碳四 碳四分离产品要求：丁烯纯度＞95%，含氧化 合物＜300ppm，含氮化合物＜1ppm，硫＜ 10ppm
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ACN工艺
丁烷 ACN C4原料 丁烯 ACN
污水
以含水8%的乙腈(ACN)为溶剂 溶剂易分解，需要连续再生 产品丁烯和丁烷都需要水洗和溶剂回收，产生大量的含氮废水 水洗后的丁烯和丁烷中残留乙腈溶剂一般为1-20ppm，对后 续单元的催化剂有影响
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SBA Dehydrogenation
目标产品：MEK，现有产能42.7万吨 丁烯-水合-SBA路线 碳四分离工艺：两塔流程 碳四分离原料要求：醚后碳四 碳四分离产品要求：丁烯纯度＞97%
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应用1—甲乙酮(2)
丁烷 醚后C4 碳四分离 丁烯
P-33
C4 Separation
丁烯
C4 Separation
丁烯氧化脱氢
Butenes ODH
丁二烯
目标产品：丁二烯、TBA、橡胶等，氧化脱氢制丁二烯现 有产能10万吨 碳四分离工艺：两塔流程 碳四分离产品要求：丁烷中烯烃＜1%，丁烯纯度＞95%
应用6—骨架异构
丁烷 醚后C4 丁烯
丁烯-1
丁烯-1 丁烷 丁烯-2 骨架异构
MOR+NFM工艺
丁烷 MOR+NFM C4原料 丁烯
污水
以MOR+NFM混合物为溶剂，仅应用于甲乙酮丁烯提浓装置 汽提塔塔釜温度高，易结焦聚合，需连续再生 其中MOR为碱性含氮化合物，需水洗，三塔流程。 该溶剂粘度和表面张力大，传质效率低 凝固点高，易堵塞阀门、管路，需伴热
MEK+NFM工艺（烟台大学萃取精馏碳四分离技术）
两塔流程，丁烯提浓工艺
Product: Butanes & Butylenes
Butanes Butylenes
Solvent
Extractive Distillation Column
公用工程用量
C4 Feed
蒸汽 吨/吨原料 0.8~1.1
循环水 吨/吨原料 5~50
电 度/吨原料 50~60
Recycled Solvent
歧化反应
丙烯
乙烯
目标产品：丙烯 碳四分离工艺：两塔流程 碳四分离产品要求：丁烯纯度＞95%
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应用9—共氧化
正丁烷+丁烯 醚后C4
环氧丙烷联产叔丁醇
环氧丙烷 异丁烷 丙烯 叔丁醇
碳四分离
P-33
C4 Separation
Cooxidation
共氧化
目标产品：环氧丙烷联产叔丁醇 碳四分离工艺：两塔流程 碳四分离产品要求：异丁烷纯度＞95% 丙烷脱氢生产丙烯，丙烯与异丁烷共氧化生产环氧 丙烷联产叔丁醇
正丁烷和反丁烯-2沸点只差 1.38℃ (相对挥发度只有1.04)
C4组分及其沸点见下表：
组分 沸点℃
异丁烷 异丁烯 丁烯-1 正丁烷 反丁烯-2 顺丁烯-2 -11.73 -6.90 -6.26 -0.5 0.88 3.72
相对挥发度
1.36
1.21
1.20
1.04
1.00
0.96
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工业碳四因来源不同而组成差异较大
催化裂化装置及乙烯装置副产的C4馏分中含有丁烷（异丁烷、正丁 烷）、异丁烯、正丁烯（丁烯－1、反丁烯－2、顺丁烯－2）等六 种组分（有时含有少量的丙烯和丙烷），统称为混合C4。
异丁烷 丁烯－1
正丁烷 反丁烯－2
异丁烯 顺丁烯－2
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Extractive Distillation Column I
Extractive Distillation Column II
Product: iButane, nButane , Butene, etc.
Stripper
C4 Feed
Product: C3, iButane, nButane , Butene, etc.
TBA Oxidation Esterification
酯化
MMA
丁烷 醚后C4 碳四分离
P-33
TBA 丁烯
Butene Isomerization
C4 Separation
正丁烯异构 异丁烯 异丁烯水合
Isobutene Hydration
异丁烯醚化
Etherification
MTBE
目标产品：MTBE、MAA、MMA 碳四分离工艺：两塔流程 碳四分离产品要求：丁烯纯度＞95%
LOGO
Yantai University, Shandong, China
目录 Contents
1 2 3ห้องสมุดไป่ตู้4
碳四烃综合利用 碳四分离主要难点 碳四分离工艺 烟台大学萃取精馏工艺特点
5
萃取精馏碳四分离工艺比较
1 碳四烃综合利用
工业碳四烃来源主要包括 —— 石油炼制（炼厂碳四） —— 蒸汽裂解生产乙烯/丙烯（裂解碳四） —— 天然气和油田气回收（回收碳四） —— 甲醇制烯烃（MTO）
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应用4—顺酐
异丁烷 丁烯 高纯 醚后C4 碳四分离 正丁烷 加氢饱和 正丁烷
P-33
C4 Separation
Hydrogenation
Oxidation
氧化
顺酐
目标产品：顺酐，现有产能12.5万吨 碳四分离工艺：三塔流程 碳四分离产品要求：正丁烷纯度＞98%，其中 烯烃＜0.5% 不能在本单位使用异丁烷、丁烯产品时，不建议 采用该工艺。
应用2—异构化+异丁烷脱氢
3.MTBE/TBA/橡胶（a）
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异丁烷脱氢
IsoButane Dehydrogenation
异丁烯水合
Isobutylene Hydration
TBA脱水
TBA Dehydration
高纯异丁烯 丁基橡胶 卤化丁基橡胶
丁烷 醚后C4 碳四分离 丁烯
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应用2 —异构化
2.MTBE
MTBE 丁烷 碳四分离
C4 Separation
C4原料
Butene Isomerization
正丁烯异构
P-33
异丁烯醚化
P-33
Etherification
丁烯
目标产品：MTBE 碳四分离工艺：两塔流程 碳四分离原料要求：醚后碳四 C4原料中丁烯含量较高时可以采用本工艺
3.MTBE/TBA/橡胶（b）
正丁烷异构
NButane Isomerization
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丁烷
Iso & NButanes Separation
丁烷分离
异丁烷 异丁烷脱氢 异丁烯
IsoButane Dehydrogenation
TBA 丁基橡胶 卤化丁基橡胶
碳四分离
P-33
丁烯
C4 Separation
碳四分离
P-33
C4 Separation
Addition Reaction
加成
目标产品：醋酸仲丁酯，现有产能72万吨 碳四分离工艺：两塔流程 碳四分离产品要求：丁烯纯度＞95%
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应用8—歧化反应
丁烷 醚后C4
丙烯
碳四分离
P-33
丁烯
C4 Separation
Disproportionation
Recycled Solvent
C3 Solvent C4 Feed
Iso-Butane
Butane
Butene
Recycled Solvent
生产高纯异丁烷、正丁烷、正丁烯流程（1）
Product: C3, iButane, nButane , Butene, etc.