D_氨基葡萄糖盐酸盐的制备及工艺条件优化
D-氨基葡萄糖盐酸盐的生产方法[发明专利]
![D-氨基葡萄糖盐酸盐的生产方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/098fff8658fafab068dc027c.png)
专利名称：D－氨基葡萄糖盐酸盐的生产方法专利类型：发明专利
发明人：王富民,张旭斌,蔡旺峰,郭克伦,孙高奎申请号：CN200810053596.6
申请日：20080620
公开号：CN101314609A
公开日：
20081203
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种D－氨基葡萄糖盐酸盐的生产方法，包括如下步骤：(1)在反应蒸馏装置中加入甲壳素、无机酸和低碳醇，升温至85－110℃，进行反应，顶部得到蒸馏液和底部得到残留液；(2)将所述残留液过滤除渣，滤液降温析出固体，固液分离得到粗D－氨基葡萄糖盐酸盐和一次母液；(3)将粗D－氨基葡萄糖盐酸盐溶于热水，加入活性炭，回流，过滤，滤液蒸发析出固体，将所述固体溶解于乙醇，搅拌，冷却静止，冷却过程中析出晶体，过滤，干燥后得到D－氨基葡萄糖盐酸盐。
本发明的方法可及时把反应产生的醋酸排除至反应系统外，从而提高原料的利用率，提高D－氨基葡萄糖盐酸盐的收率，同时减少废液排放，降低环境污染。
申请人：天津大学
地址：300072 天津市南开区卫津路92号
国籍：CN
代理机构：天津市北洋有限责任专利代理事务所
代理人：陆艺
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D氨基葡萄糖盐酸盐的制备优化
!药物与临床!
高乌甲素、 咪唑安定超前镇痛镇静在腹部手术前的应用
夏晓琼， 赵! 兵， 郭春年
（ 安徽省巢湖市第一人民医院麻醉科， 安徽 巢湖! "#$%%% ） 摘要： 目的! 观察高乌甲素和咪啶安定在腹部手术前超前镇痛镇静的效应。方法! 选择 &% 例腹部手术病人， ’(’ ! ) " 级， 随 机分为两组， 试验组为高乌甲素 *+ , -. ・ /. 0 * 1 咪唑安定 %+ %2 -. ・ /. 0 * 1 阿托品 %+ %* -. ・ /. 0 * ， 对照组为安定 %+ " -. ・ /. 0 * 1 阿托品 %+ %* -.・/. 0 * ， 观察两组术中警觉 3 镇静评分 （ 4’’ 3 (） 及添加辅助用药的人次。结果! 试验组肌内注射 *% -56 后， 4’’ 3 ( 下降为 2+ % 7 %+ & ， #% -56 后为 #+ 2 7 %+ &" ， 而对照组分别为 2+ 8 7 %+ " 和 2+ # 7 %+ &2 ， 两组相比 （ ! 9 %+ %& ） ， 而术中辅 助用药， 试验组为 , 例 （ 占 "2: ） ， 对照组为 "" 例 （ 占 $$: ） ， 两者相比 ! 9 %+ %* 。结论 ! 术前使用高乌甲素和咪唑安定起到超 前镇痛、 镇静的效果。 关键词： 高乌甲素； 咪唑安定； 超前镇痛镇静； 腹部手术
D-氨基葡萄糖盐酸盐的制备研究
２ ２ ．— ３ － ． —
江苏农业科学
２０ ０ ８年第 ４期
Ｄ一氨基葡萄糖盐酸盐 的制备研究
陈芳艳 ，王林 川 ，岑建 军 ，王 叶元 ，刘伟 强 ，罗永 其
（ ． 南 农 业 大 学 动 物 科 学 学 院 ， 东 广州 ５ ０４ ； ．华 南 农 业 大 学 兽 医学 院 ， 东 广州 ５０ ４ ； １华 广 １６ ２ ２ 广 １６ ２
３ ．华南农业大学理学院 ， 广东 广州 ５ ０ ４ ） １６ ２
摘要 ：以盐酸水解经醋酸溶 解的壳聚糖溶 液制备氨基葡萄糖盐酸盐 ， 采用正交试验优化水解 条件 ， 究结果 研 表明 ： 盐酸浓度 １ ％ 、 ５ 时间 ３ｈ 温度 １０℃为最佳反应条件 ， 、 ０ 在该条件下氨基葡 萄糖 盐酸盐浓度可达 ４ ６ｍ ／ ｌ ． ｇ ｍ ； 温度对反应有显著影响 ， 控制好反应温度是生产的关键 ； 用丙酮沉淀 氨基葡萄糖盐 酸盐 较 乙醇理 想 ， 淀的过程 沉
左右 。脂肪 、 粉和 总糖 的含量有 一定 差异 ， 淀 小佛 指
５０ ． ０３ 食品 中水 分 的测定 ［ ］ ０９３ ０ ｓ ．北 京 ： 国标准 出版 中
社 ，０ ４ ２０ ．
［］ ６姜
平， 张承福．淀粉 含量的测定 ［ ］ Ｊ ．发酵科 技通讯 ， ９ ，１ １ ２ ２ ９
（ ）５ ６ ． １ ：９— １
效， 而且还是合成新型抗癌药物氯脲酶素 的主要原
料 。此外还 可应 用 于 化妆 品 、 料 添 加剂 中 以及 作 饲
酸的用量 ， 减轻了反应过程 中存在的焦化现象 。
１ 材料 与方 法
收 稿 日期 ：０ ８— ５— ６ ２０ ０ ０ 作者简介 ： 芳 艳 （９ｌ ）女 ， 西人 ， 士研究生 ， 师 ， 要从 陈 １７ 一 ， 广 博 讲 主
甲壳素水解制备氨基葡萄糖盐酸盐的优化工艺条件
４６ ．
承 露 恢
９ｌ
０
水解时间对产率的影响 ｉ ｏ ｅ Ｆ ． ｆｃｏｈｄ ｌｉｔ ｅ 外ｌ ｉ３ ｅ ｆ ｒｙｓ ｎ ｄ ｇ Ｅ ｔ ｙ ｏｓ ｍ
图
水解时间／ ｈ
９０ ９０
：５
１ ２ ３ ： ． ０ ： ． ５ １２ ４ ： ． ５ １ ２ ５ １ ２ ４ ： ． ０
摘 要： 用 盐 水 工艺 不同 （ 分） 甲 为 采 浓 酸 解 以 质量 灰 ． 壳素 原料， 备了 基葡 糖 盐， Ｍ 制 氨 萄 盐酸 探讨了甲 素 盐 壳 ／酸
质量配比、 反应温度和水解时间等因素对产品产率的影响。结果表明， 不同灰分的甲壳素水解制备氨基葡萄糖盐 酸盐的最佳条件分别为： 甲壳素灰分为 ８ １％，２ １％， ％，０ １％， ２ 各原料的甲壳素与盐酸的比（ 质量比） 分别为
随之 提高， 但是当甲 壳素与盐酸质量配比 达到１ ５ ：４ ２ ． 以后， 产率变化很小。盐酸作为催化剂和水解反应
物， 酸的比 例增加， 有利于反应的进行； 用量若过高， 给以后处理带来困难， 且明显增加成本； 盐酸用量过 少， 则体系戮度增大， 不能充分反应， 且易造成粘壁， 增加副反应， 降低产率。因此， 适宜的甲壳素与盐酸
甲壳素与盐酸质量配比对产率的影响 Ｆ ． ｆｃ ｆ ｓ ｏ ｈｉ ｈｄ ｃｌ ｄ ｏ ｅ Ｅｅ ｏｍｓ ｒｉｏｃｉ ／ｙｒ ｈ ｒｅ 如 ｌ ｉ １ ｔ ａ ａ ｆ ｎ ｇ ｔ ｔ ｏ ｏ ｎ ｄ ｉ
图
１
甲壳素 ： 盐酸２ 质量比
由图１ 随着盐酸用量的提高， 可知， 产品产率也
第３ 卷第４ ７ 期
２０ 年 ４ ０８ 月
应 用 化 工
Ｖ ｌ３ Ｎ ． ｏ． ｏ４ ７
D氨基葡萄糖盐酸盐的制备及工艺条件优化
D-氨基葡萄糖盐酸盐的制备及工艺条件优化
王延松! 李红霞 张朝晖
江苏大学药学院 （镇江 212001）
摘 要：目的 优化从甲壳素制备 D-氨基葡萄糖盐酸盐的 工 艺。方 法 采 用 正 交 试 验 优 化 水 解 条 件。 结 果 最 佳 工 艺 为：30 盐酸、95 C 、甲壳与盐酸之比 = 1 I 8，水解 5 小时。结论 本法粗产品收率达 60 ，为工业化生产提供了依据。
! 实验部分
G 薄层板点样；展 开 剂：水 饱 和 苯 酚，浓 氨 水 调 pH 9 l0；显色剂：50 硫 酸-乙 醇 溶 液；室 温 展 开 时 间：4
l.l 反应原理
1。
甲壳 素（ !-乙 酰 基-2-脱 氧-!-D-葡 萄 糖 聚 合 物 ） 在一定条件下用盐酸充分水解，经!（- l，4）苷 键的 断 裂和酰氨键的水解，生成 D-氨基葡萄糖盐酸盐。 l.2 仪器与试剂
关 键 词 ：D - 氨 基 葡 萄 糖 盐 酸 盐 ；甲 壳 素 ；正 交 试 验 ；红 外 光 谱 中图分类号 TO460 . 6 文献标识码 A 文章编号 1007-306（2005）05-22-03
Preparation of !-Glucosamine Hydrochloride and its Optimization of Process Conditions
WANG Yan-song，LI Hong-xia，ZHANG Zhao-hui
School of Pharmacy ，Jiangsu Uniuersity （ Zhenjiang 212001）
ABSTRACT：AI To optimiZe the preparative condition of D-glucosame hydrochloride . ETHOD The orthogonal test were adopted . RESULT The optimum condition are：30 HCl，the ration of chitin with hydrochloric acid = 1 I 8，95 C ，hydrolytic time 3 . 5 h .
D-氨基葡萄糖盐酸盐的制备研究
D-氨基葡萄糖盐酸盐的制备研究陈芳艳;王林川;岑建军;王叶元;刘伟强;罗永其【摘要】以盐酸水解经醋酸溶解的壳聚糖溶液制备氨基葡萄糖盐酸盐,采用正交试验优化水解条件,研究结果表明:盐酸浓度15%、时间3 h、温度100℃为最佳反应条件,在该条件下氨基葡萄糖盐酸盐浓度可达4.6 me/ml;温度对反应有显著影响,控制好反应温度是生产的关键;用丙酮沉淀氨基葡萄糖盐酸盐较乙醇理想,沉淀的过程.还可达到脱色的目的.【期刊名称】《江苏农业科学》【年(卷),期】2008(000)004【总页数】3页(P232-234)【关键词】D-氨基葡萄糖盐酸盐;壳聚糖;正交试验【作者】陈芳艳;王林川;岑建军;王叶元;刘伟强;罗永其【作者单位】华南农业大学动物科学学院,广东广州510642;华南农业大学兽医学院,广东广州510642;华南农业大学理学院,广东广州510642;华南农业大学动物科学学院,广东广州510642;华南农业大学动物科学学院,广东广州510642;华南农业大学动物科学学院,广东广州510642【正文语种】中文【中图分类】TQ460.6氨基葡萄糖盐酸盐是一种白色结晶性粉末，稍有苦涩味，分子式为C6H13NO5HCl，它可以利用从废弃的虾、螃蟹和昆虫等节肢动物的外壳中提取的甲壳素在盐酸溶液中充分水解而制得［1］。
氨基葡萄糖盐酸盐在医药、食品等领域有着广泛的用途，具有促进抗生素注射效能的作用，可供糖尿病患者作营养补助剂，不但对风湿性关节炎、乙型肝炎有一定疗效，而且还是合成新型抗癌药物氯脲酶素的主要原料。
此外还可应用于化妆品、饲料添加剂中以及作为食品的防腐剂［2－5］。
目前对氨基葡萄盐酸盐的需求量正日益增加，而传统的生产工艺须消耗大量的酸碱，腐蚀设备，造成环境污染，且产率相对不高［6］。
本研究以壳聚糖为原料，用盐酸水解经醋酸溶解的壳聚糖制备氨基葡萄糖盐酸盐，利用正交试验优化水解工艺条件，并对产品的精制进行了初步研究。
用龙虾壳制取D_氨基葡萄糖盐酸盐
用龙虾壳制取D2氨基葡萄糖盐酸盐王凤琴(淮阴工学院,江苏淮安223001) 摘 要:目的研究从龙虾壳制备甲壳质,解决D2氨基葡萄糖盐酸盐(G AH)的工业生产技术问题。
方法先由龙虾壳制备甲壳质,经盐酸水解得D2氨基葡萄糖盐酸盐。
采用正交试验,优化水解工艺条件。
结果以12m ol/L HCl,温度90℃～95℃,2.5～3h效果最佳。
收率>60%,纯度>98%。
结论此法为工业化生产提供了依据。
关键词:D2氨基葡萄糖盐酸盐;甲壳质;酸水解;龙虾壳 中图分类号:Q532 文献标识码:A 文章编号:100521678(2002)0320129203Preparation of D2glucosamine hydrochloride from lobster shellW ANG Feng2qin(Huaiyin Institute o f Technology,Huaian223001,China)Abstract:Purpose T o s olve the technological problem of industrial production of D2glucosamine hy2 drochloride(G AH)from lobster shell.Methods Chitin was prepared from lobster.D2glucosamine was ob2 tained from chitin through hydrolysis.The hydrolysis conditions were optimized.R esults The optimum hydroly2 sis conditions were characterized by12m ol/L HCl,90℃～95℃,2.5～3h,in which the yield of G AH was m ore than60%and its purity was m ore than98%.The relationship am ong the quality and yield of G AH and the conditions of crystallization had als o been discussed.Conclusion The result of the study provided the basis for carrying out industrialization of G AH production.K ey w ords:D2glucosamine hydrochloride;chitin;hydrolysis;lobster shell 甲壳质是许多低等动物,特别是节肢动物、虾蟹与昆虫等外壳的重要成分,同时也是低等植物如菌藻类的重要成分。
氨基葡萄糖盐酸盐
1,最佳制备条件及盐酸量的优劣。
最佳工艺条件为: 投料比为甲壳素 酸= 1:7( 重量比) ; 盐酸浓度为30%; 水解温度为80 ; 水解时间为3. 0~ 3. 5h; 洗脱溶剂为乙醇; 活性炭脱色, 脱色温度为85 ; 脱色时间为0. 8h甲壳素的制备:从龙虾壳制甲壳素, 以鲜龙虾壳为原料, 其收率为3. 5% ~ 4. 0%; 以干龙虾壳为原料, 其收率为10. 5% ~ 11. 5% .产品含量99. 2% 99. 5% 99. 6% 99. 4%甲壳素经盐酸水解得到D- 氨基葡萄糖盐酸盐, 如果用工业级36% 浓盐酸, 水解非常完全, 但得到的水解液颜色很深, 脱色困难, 设备腐蚀严重, 杂质较多, 废水处理困难, 并且产率较低. 如果盐酸的浓度小于20%, 水解不完全, 产率非常低, 产品的纯度差. 通过大量的实验研究表明, 甲壳素和盐酸的重量比为1:7, 盐酸浓度30% 为最佳水解条件, 同时废酸可以继续使用,污染少、成本低.（D- 氨基葡萄糖盐酸盐的研制/仇立干/( 盐城师范学院化学系, 江苏盐城224002) 最佳反应条件: 盐酸浓度30% ( 一般工业盐酸浓度) ,原料与盐酸投料比为18, 反应温度95 , 反应时间5 h。
按上述工艺流程制备, 制得粗产品得率可达60%以上,盐酸浓度低于25% 时, 反应液呈胶状 GAH 生成量很少, 而随着浓度的增大或温度的增高, 水解加快。
盐酸浓度为30%时, 得到产品的颜色最白。
酸的比例增加, 有利于反应的进行; 用量若过高,给后处理带来困难, 且明显增加成本; 盐酸用量过少, 则体系黏度增大, 不能充分反应, 且易造成粘壁,增加副反应, 降低得率。
D 基葡萄糖盐酸盐的制备及工艺条件优化/王延松李红霞张朝晖/江苏大学药学院 ( 镇江 212001)2.制备的影响因素最佳生产条件为: 水解时间3 h ,盐酸浓度30% ,水解温度95。
用36% HCl进行水解时, 甲壳素即使在较低温度也极易发生聚合等反应,粗品色泽深。
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加水200ml 搅拌15min ,加25%氨水50ml ,搅拌1h ,用氯仿100ml ×6次萃取,60℃减压浓缩至约25ml ,冷却,冷藏,析出粗品,过滤,于60℃真空干燥,得白色粒晶35g ,收率62%,无固定熔点。
元素分析C ,H ,N (%)27192,4157,9129(理论值27181,4167,9127)。
IR (K Br ,cm -1):3250(N 2H ,NH +4),3067(C 2H ,CH 3),1437(N 2H,NH +4),1091(S =O,S O -3)。
1H NMR(300MH z ,D 2O ):δ2154(s ,3H ,Ar 2CH 3)、6195(S ,1H ,Ar 2H )、8113(S ,1H ,Ar 2H )。
MS (m/z ):267[M 22NH 32H](100%)。
参考文献1 温 涛,姜秀仙.聚甲酚磺醛治疗子宫颈糜烂100例[J ].新药与临床,1997,16(4):228～229.2 欧洲专利局.爱尔兰专利IE50610[P].3 安 明,常 珍.聚甲酚磺醛溶液中4种有关物质的HP LC 测定[J ].药物分析杂志,2004,24(5):535～537.(收稿日期:2005205223)D 2氨基葡萄糖盐酸盐的制备及工艺条件优化王延松Ξ 李红霞 张朝晖江苏大学药学院 (镇江 212001)摘 要:目的 优化从甲壳素制备D 2氨基葡萄糖盐酸盐的工艺。
方法 采用正交试验优化水解条件。
结果 最佳工艺为:30%盐酸、95℃、甲壳与盐酸之比=1∶8,水解5小时。
结论 本法粗产品收率达60%,为工业化生产提供了依据。
关键词:D 2氨基葡萄糖盐酸盐;甲壳素;正交试验;红外光谱中图分类号 T Q460.6 文献标识码 A 文章编号 10072306(2005)05222203Preparation of D 2G lucosamine H ydrochloride and its Optimizationof Process ConditionsWANG Yan 2song ,LI H ong 2xia ,ZHANG Zhao 2huiSchool o f Pharmacy ,Jiangsu Univer sity (Zhenjiang 212001)ABSTRACT :AIM T o optimize the preparative condition of D 2glucosame hydrochloride.METH OD The orthog onal test were adopt 2ed.RESU LT The optimum condition are :30%HCl ,the ration of chitin with hydrochloric acid =1∶8,95℃,hydrolytic time 315h.KE Y WOR DS :D 2G lucosamine hydrochloride ;Chitin ;Orthog onal test ;In frared spectrum D 2氨基葡萄糖盐酸盐又称葡萄糖胺盐酸盐(D 2G lucosamine Hydrochloride ,G AH ),白色结晶性粉末,分子式C 6H 13NO 5HCl ,葡萄糖结构中C 22羟基被氨基取代,盐酸与氨基成盐,是甲壳素的一种重要衍生物。
氨基葡萄糖与人体关系密切,广泛存在于人体内,可以减少血浆中一氧化氮、前列腺素E 2等的生成,抑制血小板的凝集,但都以结合型存在而无游离型。
G AH 性质稳定,广泛应用于化工、医药、食品等各个行业,又可应用于化妆品、饲料添加剂中。
它在生物体内具有抗炎、解毒、防腐、抗菌等多种作用[1],也是合成有关药物的重要原料。
近来有研究表明,G AH 对小鼠移植肉瘤180、肝癌腹水瘤等肿瘤有显著的抑制作用[2]。
G AH 能促进人体粘多糖的合成,在治疗骨性关节炎(OA )方面・22・Ξ[Ξ通讯作者] 手机:013236470226有重要作用[3]。
甲壳素是许多低等动物,特别是节肢动物、虾蟹与昆虫等外壳的主要成分,也是低等植物如菌藻类的重要成分。
我们研究以甲壳素为原料制取G AH ,利用正交试验优化水解工艺条件,提高G AH 生产技术,注重降低成本,提高产品质量,对开发利用海洋资源,充分利用水产品加工的下脚料等有显著意义。
1 实验部分111 反应原理甲壳素(N 2乙酰基222脱氧2β2D 2葡萄糖聚合物)在一定条件下用盐酸充分水解,经β2(1,4)苷键的断裂和酰氨键的水解,生成D 2氨基葡萄糖盐酸盐。
112 仪器与试剂Nicolet Avatar 2370红外光谱仪(美国尼高力仪器公司);Y RT 23型熔点仪;恒温水浴锅;旋转蒸发仪;箱式电阻炉;中药粉碎机;DZF 26050型真空干燥箱;SHZ 2D (Ⅲ)循环水式真空泵。
甲壳素(虾咕Oratosquilla sp 1);G AH 对照品(国药集团化学试剂有限公司);硅胶G (青岛海洋化工厂);盐酸、氢氧化钠、95%乙醇均为分析纯。
113 方 法11311 原料预处理 首先清拣出原料中混有的杂物。
为了减少原料甲壳素结合的蛋白质(水解产生游离氨基酸)和无机盐(如磷酸盐、碳酸盐等会阻碍酸解反应)对G AH 的产量和质量的影响,将原料用115m ol 的HCl 室温浸泡12h ,以除去无机盐成分,然后再用1m ol 的NaOH 回流煮沸3h ,除去蛋白质。
将经过预处理的原料烘干,粉碎,过20目筛备用。
11312 盐酸水解 利用正交设计网络软件,设计L 9(3)4正交表。
缓慢将反应量盐酸加入装有搅拌器、温度计、回流冷凝管的三颈烧瓶中,55℃左右水浴加热保温10min ,逐渐加入原料(每份10g ),缓慢升温至反应温度,回流水解。
为全面考察酸水解的工艺条件,设计了4因素3水平的正交试验,通过对酸解过程中反应温度、反应时间、盐酸浓度及用量等因素的考察,探索酸解工艺过程的最佳因素。
见表1、表2。
表1 因素水平表水平因素HCl 浓度(%)A反应温度(℃)B 酸解时间(h )C HCl 用量(倍)D 12575342308546335955811313 G AH 的鉴定红外光谱:采用K Br 压片法,样品与K Br 比例约1∶100,1215MPa 下压片。
杂质检查[4]:依法进行杂质检查,与对照品相比较。
pH 测定[4]:配制5%溶液,依法测其pH 值。
薄层层析法[5]:配制1%样品溶液,10×20硅胶G 薄层板点样;展开剂:水饱和苯酚,浓氨水调pH 9～10;显色剂:50%硫酸2乙醇溶液;室温展开时间:4h 。
2 结果与讨论211 G AH 的制备工艺21111 工艺流程的影响 经多次实验比较,发现工艺流程对产物有较大影响。
实验中将经过预处理的甲壳素粉碎过筛处理,以利于原料与盐酸的充分接触,降低反应对盐酸浓度、用量的要求。
采取缓慢加料、低温保温处理、缓慢升温等措施,防止开始时反应剧烈而加重碳化现象。
水解后,趁热滤去部分黑褐色分解炭化物,这样有利于下一步脱色。
同时,流程中采取先冷却后静置析出部分晶体,再将母液浓缩析晶,合并晶体,避开产品经历过多的加热时间,以减少G AH 在浓缩过程中副反应的发生。
与文献报道[6,7,8]比较,本法得到的粗结晶得率较高且产品颜色较白。
21112 水解因素的影响2111211 盐酸浓度的影响 盐酸浓度对甲壳素的水解影响很大,浓度过高,副反应增多,粘壁碳化现象严重,造成产量、质量的下降。
浓度过低,水解时很难打开酰胺键。
经多次预实验和正交实验,发现在盐酸浓度低于25%时,反应液呈胶状,G AH 生成量很少,而随着浓度的增大或温度的增高,水解加快。
盐酸浓度为30%时,得到产品的颜色最白。
2111212 盐酸用量的影响 盐酸的相对用量也直接影响甲壳素的水解。
盐酸作为催化剂和水解反应物,酸的比例增加,有利于反应的进行;用量若过高,给后处理带来困难,且明显增加成本;盐酸用量过少,则体系黏度增大,不能充分反应,且易造成粘壁,增加副反应,降低得率。
2111213 反应时间的影响 反应时间对产品收率与质量有着重要影响。
一定温度下,随着反应时间的延长,甲壳素被逐步水解,G AH 含量逐渐增加;但时间过长,G AH 将在水解过程中发生复合与再分解反应而遭受破坏。
・32・2111214 反应温度的影响 温度是影响水解以及氧化等副反应的重要因素。
反应温度越高,越易打开酰胺键,反应时间越短,但复合与分解反应增加,生成了一些低聚糖与非糖物质,成品颜色加深。
因而在甲壳素水解的过程中应在较高的温度下进行,尽可能减少副反应发生,从而提高G AH的纯度与得率。
21113 结果及数据分析 见表2。
表2 L9(3)4正交设计的结果及数据分析编号A B C D粗得率(%)颜色111112白色21222415白色3133360灰白色4212364白色5223147白色6231266白色7313234白色(略显黄)8321360淡黄色9332147白色K101222013330142001313K201583013580138501348K301463015770146301607R01361012440107801294 直观分析:由极差R确定主次因素顺序:A>D >B>C,其中,A因素K2>K3>K1,B因素K3>K2> K1,C因素K3>K1>K2,D因素K3>K2>K1。
因此,以粗产品得率为指标进行直观分析,结果表明A2B3C3D3为较优条件。
根据表2数据进一步作方差分析,结果见表3。
表3 方差分析表变异来源偏差平方和自由度F比F临界值显著性A012042221667191000P<0105 B011082121000191000C01009211000191000D011542171111191000误差01012 方差分析:F A>F0105(2,2),F B、F C、F D均小于F0105(2,2),所以,在水平α=0105下,A因素即盐酸浓度影响显著,其余因素不显著。
212 G AH理化性质分析21211 通过最佳工艺得到产品,得率63%,晶型较好,比文献报道的工艺得率42%有很大提高[10]。
产品为白色结晶性粉末,易溶于水(70℃左右溶解度存在明显增大的突跃区),m p约197℃(分解炭化),其5%水溶液pH4154,薄层展开显色,得单一橘红色斑点,R f0140～0142,与文献报道相符[7]。
经检查,本品的干燥失重为0136%(≤015%),灼烧残渣为0105%(≤015%),铁≤01001%,重金属≤01001%,与标准品的质量指标相符。