第四节有机合成
有机化学：β-二羰基化合物
1 )N a O E t
C H 3 C O C H 2 C O 2 C 2 H 5
C H 3 C O C H C O 2 C 2 H 5
2 )C lC H 2 C O R
C H 2 C O R
1)稀OH2)H+,
CH3COCH2CH2COR
γ-二酮
1)浓OH2)H3O+
RCOCH2CH2CO2H
γ-酮酸
N a N H 2
R 'X
R CC H
R CC N a
R CC R '
N H 3 ( l )
（R’X：伯卤代烃）
炔烃
武慈反应
Na
2RX
R-R
对称烷烃
科里-豪思反应
1)L i
R 'X
R X
R 2C uL i
R -R '
2)C uI
付-克酰基化反应
对称或不对称烷烃
R C O C l A lC l3
C O R Z n -H g H C l
2 )R X
R
（X=Cl/Br/I）
1)5% OH2)H +,
CH3COCH2R
甲基酮
1)40% OH2)H 3O +
R C H 2C O 2H
一元羧酸
1 ) C 2 H 5 O N a
1 ) C 2 H 5 O N a
R '
C H 3 C O C H 2 C O 2 C 2 H 5
C H 3 C O C H C O 2 C 2 H 5
C H 3 C O C H C O 2 C 2 H 5
2 )B r (C H 2 )n C O 2 E t
高二化学有机合成练习题1
第四节有机合成第一课时[基础题]1．下列变化属于加成反应的是A．乙烯通过酸性KMnO4溶液B．乙醇和浓硫酸共热C．乙炔使溴水褪色D．苯酚与浓溴水混合2．由溴乙烷制取乙二醇，依次发生反应的类型是A．取代、加成、水解B．消去、加成、取代C．水解、消去、加成D．消去、水解、取代3．有机化合物分子中能引进卤原子的反应是A．消去反应B．酯化反应C．水解反应D．取代反应4．下面四种变化中，有一种变化与其他三种变化类型不同的是A．CH3CH2OH + CH3COOH CH3COOCH2CH3 + H2OB．CH3CH2OH 浓硫酸170℃CH2=CH2↑+H2OC．2CH3CH2OH 浓硫酸140℃CH3CH2OCH2CH3 + H2OD. CH3CH2OH + HBr CH3CH2Br + H2O5．卡托普利为血管紧张素抑制剂，其合成线路几各步反应的转化率如下：则该合成路线的总产率是A．58.5% B．93.0% C．76% D．68.4%浓H2SO46．乙酸乙酯水解反应可能经历如下步骤：②①CH3COOC2H5+H2O CH3COOH+C2H5OHOH|CH3—C—OH|OC2H5③④⑥⑤若将上面①～⑥反应按加成、消去、取代分类，其中错误的是A．加成反应：③⑥B．消去反应：④⑤C．取代反应：①②D．取代反应：④⑥7．武兹反应是重要的有机增碳反应，可简单地表示为：2R—X + 2Na →R—R + 2NaX，现用CH3CH2Br和C3H7Br和Na一起反应不可能得到的产物是A．CH3CH2CH2CH3B．（CH3）2CHCH（CH3）2C．CH3CH2CH2CH2CH3D．（CH3CH2）2CHCH38．从原料和环境方面的考虑，对生产中的化学反应提出一个原子节约的要求，即尽可能不采用那些对产品的化学组成来说没有必要的原料。
现有下列3种合成苯酚的反应路线：其中符合原子节约要求的生产过程是A．只有①B．只有②C．只有③D．①②③[提高题]1．甲基丙烯酸甲酯是世界上年产量超过100万吨的高分子单体，旧合成法是：（CH3）2=O + HCN →（CH3）2C（OH）CN（CH3）2C（OH）CN + CH3OH + H2SO4→CH2=C(CH3)COOCH3 + NH4HSO420世界90年代新法的反应是：CH3C≡CH + CO + CH3OH CH2=C(CH3)COOCH3。
有机合成基本反应
H2S2O7 + H2SO4
RCH=CH2 + SO3
主要生成磺内酯和烯基磺酸
用氯磺酸化和氧磺酸化制备链烷基磺酸： RH R· RSO2· RSO2O
磺化方法：
硫酸法、三氧化硫法、氯（氧）磺酸法、 亚硫酸盐及烘烤磺化法
3.3 磺化反应分类 根据所用磺化剂的不同而区分为：
C6H5CH3
+ NBS
C6H5CH2Br
三、羰基 a- H卤取代反应:
卤化剂以卤素、硫酰氯、过溴化苯基甲酰胺盐等。 C6H5COCH3 + Br2 C6H5CH2CHO + Br2 C6H5CH2COOH + Br2 C6H5COCH2Br C6H5CHBrCHO C6H5CHBrCOOH
四、芳环的卤取代反应:
氯、溴、碘均可作为卤化剂，以SN2形式进行。 ArH + Br2
FeX3
ArBr
2.3
卤置换反应
RX（X = Cl，Br）
一、醇羟基的卤置换反应(以SN2进行):
ROH + HX (PX3、POX3)
二、酚羟基的卤置换反应:
以强卤化试剂（PClX）制备。 ArOH + PCl5 ArCl
三、羧羟基的卤置换反应:
六、芳香族重氮化卤置换反应
桑德迈尔(Sandmeyer)反应: ArN2+Cl¯ + Z ¯ = ArZ + N2 + Cl ¯ Z = Cl ¯ 、Br ¯ 、I ¯ 、CN ¯ 等。
ArN2+X¯
Ar· ； Ar· + CuX2
ArX (X= Cl、Br)
氟化物制备时采用NH4BF4、HBF6试剂。
精细有机合成技术：合成路线的评价标准
• 原料和试剂的价格直接影响到产品的成本。对于准备选用的那些合成路 线，应根据操作方法初步列出的原料和试剂的名称、规格、单价算出单 耗，进而计算出各种原材料的成本和总成本，以资比较。
此外，原料和试剂的供应和贮运问题也不容忽视，特别是合成一些产 量较大的品种，有些原料一时得不到供应，则应考虑自行生产。
精细有机合成技术
邹静
合成路线的评价标准
Contents
目 1
录
2
合成步数与反应总收率 原料和试剂的选择 中间体的分离与稳定性
3
过程装备条件
4
合成路线的评价标准
一、合成步数与反应总收率
合成路线的长短直接关系到合成路线的价值，所以对合成路线中反应 步数和反应总收率的计算是评价合成路线的最直接、最主要的标准。这里， 反应的总步数指从所有原料和试剂到达目标分子所需反应步数之和；总收 率是各步收率的连乘积。通常预测或计算一个合成路线的反应总收率应从 以下几个方面进行考虑。
（2）脂肪族多官能团化合物比较容易得到，而且在有机合成中常用的有：
CH2=CH—CH=CHR，（R=H或CH3）；X(CH)nX，（X=Cl或Br，n=1～6） ；HO—(CH2)n—OH，（n=2～4，6）；H2N—(CH2)n—NH2，（n=2～4，6） ；CH3COCH2COCH3；ROOC(CH)2～4COOR；ROOC—COOR；环氧乙烷 ；CH(COOR)2；XCH2COOR；CH3COCH2COOR；NCCHCOOR； CH2=CHCN；CH2=CHCOCH3。
人教版高中化学选修5有机化学基础知识点
有机化学基础第一章认识有机化合物第一节有机化合物的分类第二节有机化合物的结构特点第三节有机化合物的命名第四节研究有机化合物的一般步骤和方法归纳与整理复习题第二章烃和卤代烃第一节脂肪烃第二节芳香烃第三节卤代烃归纳与整理复习题第三章烃的含氧衍生物第一节醇酚第二节醛第三节羧酸酯第四节有机合成归纳与整理复习题第四章生命中的基础有机化学物质第一节油脂第二节糖类第三节蛋白质和核酸归纳与整理复习题第五章进入合成有机高分子化合物的时代第一节合成高分子化合物的基本方法第二节应用广泛的高分子材料第三节功能高分子材料归纳与整理复习题结束语——有机化学与可持续发展高二化学选修5《有机化学基础》知识点整理一、重要的物理性质1．有机物的溶解性（1）难溶于水的有：各类烃、卤代烃、硝基化合物、酯、绝大多数高聚物、高级的（指分子中碳原子数目较多的，下同）醇、醛、羧酸等。
（2）易溶于水的有：低级的[一般指N(C)≤4]醇、（醚）、醛、（酮）、羧酸及盐、氨基酸及盐、单糖、二糖。
（它们都能与水形成氢键）。
（3）具有特殊溶解性的：①乙醇是一种很好的溶剂，既能溶解许多无机物，又能溶解许多有机物，所以常用乙醇来溶解植物色素或其中的药用成分，也常用乙醇作为反应的溶剂，使参加反应的有机物和无机物均能溶解，增大接触面积，提高反应速率。
例如，在油脂的皂化反应中，加入乙醇既能溶解NaOH，又能溶解油脂，让它们在均相（同一溶剂的溶液）中充分接触，加快反应速率，提高反应限度。
②苯酚：室温下，在水中的溶解度是9.3g（属可溶），易溶于乙醇等有机溶剂，当温度高于65℃时，能与水混溶，冷却后分层，上层为苯酚的水溶液，下层为水的苯酚溶液，振荡后形成乳浊液。
苯酚易溶于碱溶液和纯碱溶液，这是因为生成了易溶性的钠盐。
③乙酸乙酯在饱和碳酸钠溶液中更加难溶，同时饱和碳酸钠溶液还能通过反应吸收挥发出的乙酸，溶解吸收挥发出的乙醇，便于闻到乙酸乙酯的香味。
④有的淀粉、蛋白质可溶于水形成胶体．．。
第三章 形成碳碳单键的反应 第三节 麦克尔加成反应 第四节 有机金属化合物的反应
O
O
H+
Br
O
KOH C2H5OH
O
H+
O
4 由α- 卤代烯制备
hv Br2
Br
NaOH
OH
CrO3 吡啶
O
5 通过烯烃和酰卤的反应制备
O + RCCl
AlCl3
Cl CR O
Na2CO3, H2O
O CR
6 通过魏悌息反应来制备
O R-CHO + Ph 3P-CHCPh O R-CH=CH-CPh
CH3K 甲基钾 (CH3)2Hg 二甲基汞 (CH3CH2)3Al 三乙基铝 n-C4H9Li 正丁基锂
2、以硅烷或锡烷等衍生物命名。
(CH3)4Si (CH3CH2)2SnCH3 四甲基硅烷 三乙基甲基锡烷
3、当金属原子除了与有机基团相连外，还连有 无机原子，可将其看作是带有有机基团的无机 盐加以命名.
CMgBr + HCON
CH3 CH3
CH3(CH2)3C
C CHO
51%
反应的可能机理是：
H RMgX + C O H R C OMgBr 2H NR 2' H R C O NH R'2 H R H C O NR'2
RMgX + R'CON
R'' R''
OMgX R C R' N
R'' R''
H
RCOR' + MgX + R''2NH
+
②与酮反应： R'COR'' ③与酰卤反应：
第三章 第四节 第2课时有机合成的过程
第2课时 逆合成分析法[学习目标定位] 熟知有机合成遵循的基本规律，学会设计合理的有机合成路线和逆合成分析方法，学会有机合成推断题的解答方法。
一 有机合成路线的设计1．烃和烃的衍生物转化关系如图所示：(1)将有机反应类型填在横线上。
(2)若以乙醇为原料合成乙二酸(HOOC —COOH)，则依次发生反应的类型是消去反应、加成反应、水解(或取代)反应、氧化反应、氧化反应。
2．某有机物A 由C 、H 、O 三种元素组成，在一定条件下，A 、B 、C 、D 、E 之间的转化关系如下：已知C 的蒸气密度是相同条件下氢气的22倍，并可发生银镜反应。
(1)写出下列物质的结构简式：A________；B________；C________。
(2)写出下列变化的化学方程式：A →B ：________________________________________________________________________；C 与银氨溶液反应： ________________________________________； A ＋D →E ：______________________________________________。
答案 (1)C 2H 5OH CH 2===CH 2 CH 3CHO (2)C 2H 5OH ――→浓硫酸170℃CH 2===CH 2↑＋H 2OCH 3CHO ＋2Ag(NH 3)2OH ――→△CH 3COONH 4＋2Ag ↓＋3NH 3＋H 2O CH 3CH 2OH ＋CH 3COOH 浓硫酸△CH 3COOCH 2CH 3＋H 2O 解析 分析题目所给五种物质之间的转化关系：由A ――→氧化C ――→氧化D ，且C 可发生银镜反应，可知C 为醛，则A 为醇，D 为羧酸，E 应是酯。
再根据题意，C 的蒸气密度是相同条件下氢气的22倍，可得M r (C)＝44g·mol －1，所以C 为乙醛。
高三化学复习：有机合成 学案1
第三章 第四节 有机合成【学习目标】1、掌握常见重要官能团的引入或转化方法。
2、初步学会运用逆推法合成较复杂的有机化合物;初步了解有机合成题型的思维方法 【学习重点】运用逆推法合成较复杂的有机化合物；有机合成题的基本解题方法和思维方法 【活动方案】活动一：了解有机合成19世纪20年代以来人类就开始了有机合成的研究，化学家们不断合成出功能各异、性能卓越的各种有机物。
从而使得有机合成成为有机化学的一个非常重要的组成部分。
而现在，每年都会有数以百万计的有机物被合成，其中很多为人类的生存发展发挥了非常重要的作用。
请大家阅读课本P64内容，了解下列相关内容： （1）什么是有机合成？ （2）有机合成的过程？（3）有机合成的任务和思路：（a ）碳骨架的构建（b ）官能团的引入或转化活动二：掌握官能团的引入或转化请大家回忆所学知识，在方框中填上合适的有机反应物，并与同伴交流、讨论、归纳相关官能团的引入或转化方法。
（1）制取乙烯引入碳碳双键的三种常用方法： 、 、 。
（2）制取氯乙烷和溴苯催化剂△ △H 2引入卤原子的三种常用方法： 、 、 。
（3）制取乙醇引入羟基的四种常用方法是： 、 、 、 。
（4）制取乙醛CH 3CH 2C l△CH 3CH 2OHH 2O ，催化剂NaOH催化剂△ △Cl 2，光HCl HClBr 2，FeH 2NaOH/ H 2O△O 2/Cu 或引入醛基的一种常用方法：。
（5）制取乙酸和苯甲酸引入羧基的三种常用方法：、、。
练习：试以2-丁烯为原料制备（1）2 - 氯丁烷（2）2 - 丁醇（3）2，3 - 二氯丁烷活动三：初步学习运用逆推法合成较复杂的有机化合物美国化学家科里（Elias J. Corey）创建了独特的有机合成理论—逆合成分析理论，使有机合成方案系统化并符合逻辑。
与化学家们早先的做法不同，逆合成分析法是从目标分子的结构入手，分析其中哪些化学键可以断掉，从而将复杂大分子拆成一些更小的部分，而这些小部分通常已经存在或容易得到，再用这些已经存在或容易得到物质来合成复杂有机物就会非常容易。
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第1页 第四节 有机合成 第一课时 1．下列变化属于加成反应的是 （ ） A．乙烯通过酸性KMnO4溶液 B．乙醇和浓硫酸共热 C．乙炔使溴水褪色 D．苯酚与浓溴水混合 2..某有机物的水溶液，它的氧化产物甲和还原产物乙都能与金属钠反应放出H2。甲和乙反应可生成丙。甲、丙都能发生银镜反应。这种有机物是 （ ） A、甲醛 B、乙醛 C、酮 D、甲醇 3．有机化合物分子中能引进卤原子的反应是 （ ） A．消去反应 B．酯化反应 C．水解反应 D．取代反应 4．下面四种变化中，有一种变化与其他三种变化类型不同的是 （ ） A．CH3CH2OH + CH3COOH CH3COOCH2CH3 + H2O
B．CH3CH2OH 浓硫酸 170℃ CH2=CH2↑+H2O C．2CH3CH2OH 浓硫酸 140℃ CH3CH2OCH2CH3 + H2O D. CH3CH2OH + HBrCH3CH2Br + H2O 5．卡托普利为血管紧张素抑制剂，其合成线路几各步反应的转化率如下：
则该合成路线的总产率是 （ ） A． 58.5% B．93.0% C．76% D．68.4% 6、由2—溴丙烷为原料制取1，2—丙二醇，需要经过的反应为 （ ） A、加成—消去—取代 B、消去—加成—取代 C、消去—取代—加成 D、取代—消去—加成 H2SO4（浓）加热 Br2 7、化合物丙由如下反应得到C4H10O C4H8 C4H8Br2 或Al2O3,加热 溶剂CCl4 甲 乙 丙 丙的结构简式不可能的是 （ ） A、CH3CH2CHBrCH2Br B、CH3CH(CH2Br)2 C、CH3CHBrCHBrCH3 D、(CH3)2CHCH2Br 8、某卤代烷烃C5H11Cl发生消去反应时，可以得到两种烯烃，则该卤代烷烃的结构简式可能为 （ ） A、CH3CH2CH2CH2CH2Cl B、CH3CH2—CH—CH2CH3 Cl
Cl C、CH3—CHCH2CH2CH3 D、CH3CH2C—CH
Cl CH3 9、从溴乙烷制取1，2—二溴乙烷，下列转化方案中最好的是 （ ）
浓H2SO4 第1页
A E
H2 加热、 催化剂
H2O 加热、加压、催化剂
O2 浓H2SO4 加热
新制Cu(OH)2 加热
Cu、加热
D
B C F
NaOH溶液 浓H2SO4 Br2 A、CH3CH2Br CH3CH2OH CH2==CH2 CH2BrCH2Br △ 170℃
Br2 B、CH3CH2Br CH2BrCH2Br
NaOH醇溶液 HBr Br2 C、CH3CH2Br CH2==CH2 CH3CH2Br CH2BrCH2Br
NaOH醇溶液 Br2 D、CH3CH2Br CH2==CH2 CH2BrCH2Br 10．化合物丙由如下反应得到：
C4H10O C4H8 C4H8Br2 甲 乙 丙 丙的结构简式不可能是 （ ） A．CH3CH2CHBrCH2Br B．CH3CH(CH2Br)2 C．CH3CHBrCHBrCH3 D．(CH3)2CBrCH2Br 11．A—F 6种有机物，在一定条件下，按下图发生转化。
又知烃A的密度(在标准状况下)是1.16g/L，试回答下列问题： （1）有机物的名称：A．__ _____，B．_________，D．___________。 （2）有机物的结构简式：E．____ ____，F．____ ____。 （3）反应BC的化学方程式是___________ ___， （4）CD的反应类型属于__________反应。C + E→F的反应类型属于__________反应。 12．已知：苯和卤代烃在催化剂作用下可以生成烷基苯和卤化氢。根据以下转化关系（生成物中所有无机物均已略去），回答下列问题：
H2SO4(浓)，△ Br2 溶剂CCl4 第1页
（1）在①～⑥6个反应中，属于取代反应的是（填反应编号） 。 （2）写出物质的结构简式：F ，I 。 （3）写出下列化学方程式： ① ⑥ 第1页 参考答案 1．C 2．A 3．D 4．B 5．A 6．B7B8CD9D10．C 11．(1）A.乙炔 B.乙烯 D.乙醛 （2）E. CH3COOH F. CH3COOC2H5
(3) CH2=CH2 + H2O CH3CH2OH (4) 氧化，酯化 12. 1．（1）①③④⑤
（2）COOCH2CH3； （3）ClCHCH23催化剂CH2CH3HCl
催化剂 第1页
第二课时 1．已知 。在此条件下，下列烯烃被氧
化后，产物中可能有乙醛的是 （ ） A．CH3CH=CH（CH2）2CH3 B．CH2=CH（CH2）3CH3 C．CH3CH=CH-CH=CH—CH3 D．CH3CH2CH=CHCH2CH3 2．1，4—二氧六环是一种常见的溶剂，它可以通过下列方法合成：
A（烃类） B C 则烃类A为 （ ） A．1—丁烯 B．1，3—丁二烯 C．乙炔 D．乙烯 3．组成为C3H5O2Cl的有机物甲，在NaOH溶液中加热后，经酸化可得组成为C3H6O3的有机物乙。在一定条件下，每两分子有机物乙能发生酯化反应生成一分子酯丙。丙的结构简式不可能是 （ ） A．CH3CH（OH）COOCH（CH3）COOH B．CH3CH（OH）COOCH2CH2COOH
C． D． 4．已知乙烯醇（CH2=CHOH）不稳定，可自动转化为乙醛；二元醇可脱水生成环状化合物，现有1 mol乙二醇在一定条件下脱去1molH2O,所得产物的结构简式有下列几种，其中不可能的是 （ ）
A．只有① B．只有①④ C．只有①⑤ D．①②③④⑤全部 5．分子式为C4H8O3的有机物A，在一定条件具有如下性质：①在浓硫酸存在下，能脱水生成唯一的有机物B，B能使溴的四氯化碳溶液褪色；②在浓硫酸的作用下，A能分别与丙酸和乙醇反应生成C和D；③在浓硫酸的的下，能生成一种分子式为C4H6O2的五元环状化合物E。下列叙述正确的是 （ ） A．A的结构简式为CH3CH2CH(OH)COOH B．B的结构简式为HOCH2CH2CH2COOH C．A转化为B的反应属于取代反应 D．B与E互为同系物，C与D互为同分异构体 6．据报道，目前我国结核病的发病率有升高的趋势。抑制结核杆菌的药物除雷米封外，PAS－Na（对氨基水杨酸钠）也是其中一种。它与雷米封同时服用，可以产生协同作用。已知：
CHORRCHORCHRCH①O3 ②Zn，H2O
Br2 NaOH溶液 浓H2SO4 －H2O O CH2—CH2 CH2—CH2 O 第1页 ① ②苯胺（弱碱性，易氧化） 下面是PAS－Na的一种合成路线：
请按要求回答下列问题： ⑴写出下列反应的化学方程式：
①： ， ②A→B： 。 ⑵写出下列物质的结构简式：C： ，D： 。 ⑶指出反应类型：Ⅰ ，Ⅱ ，Ⅲ 。 ⑷所加试剂：X ，Y 。 7．已知
分析下图变化，试回答下列问题： 写出有机物的结构简式： A B C D E F 8、从石油裂解中得到1，3—丁二烯可以进行以下多步反应，得到重要的合成橡胶和杀菌剂富马二甲酯。 Cl NaOH醇 CH2==CH—CH==CH2 HOOC—CH—CH2—COOH C C4H4O4 ⑦ ⑧ 富马酸 ① ② ③ ⑥[O] 浓硫酸 一定条件 CH2—CH==CH—CH2 A B CH2==C—CH==CH2 D ④ ⑤ Br Br Cl 浓硫酸 杀菌剂 ⑨ 第1页
（1）写出D的结构简式 。 （2）写出B的结构简式 （3）写出第②步反应的化学方程式： 。
（4）写出富马酸的一种相邻同系物的结构简式 。 （5）写出第⑨步反应的化学方程式 。
（6）以上反应中属于消去反应的是 （填序号）。 9.酚是重要的化式原料，通过下列流程可合成阿司匹林、香料和一些高分子化合物。已知：
（1）写出C的结构简式 。 （2）写出反应②的化学方程式 。 （3）写出G的结构简式 。 （4）写出反应⑧的化学方程式 。
（5）写出反应类型：④ ⑦ 。 （6）下列可检验阿司匹林样品中混有水杨酸的试剂是 。 （a） 三氯化铁溶液 （b） 碳酸氢钠溶液 （c）石蕊试液 第1页
参考答案 基础题 1． AC 2 D 3．B 4C 5．D 6.
1．⑴①② ⑵； ⑶取代反应，氧化反应，还原反应 ⑷酸性高锰酸甲，NaHCO3溶液
7．A：；B：；C：；D：；E：；F： 3、（1） [ CH2—CCl==CH—CH2 ]n （2）HOCH2CHClCH2CH2OH NaOH （3）BrCH2CH==CHCH2Br+2H2O HOCH2CH==CHCH2OH+2HBr △ 浓硫酸 (5) HOOCCH==CHCOOH+2CH3OH CH3OOCCH==CHCOOCH3+2H2O (4)HOOCCH==CHCH2COOH (6)④⑦ 拓展题
1．⑴
⑵ ⑶⑷ ⑸加成 消去 ⑹a