样品预处理技术
样品预处理的原则
样品预处理的原则样品预处理是指在样品进入实验或分析前，对样品进行预处理或初步处理的过程，目的是消除或减少样品中的干扰物质，保证实验的可靠性和准确性。
而在进行样品预处理时，需要注意一些原则，以保证预处理的有效性和可靠性。
一、代表性原则样品预处理的第一原则是样品应当具有代表性。
因为样品代表性的好坏，直接影响到最终分析结果的精准度和准确性。
若是样品选择不当，会产生偏差和误差。
因此，在样品预处理时，应选取具有代表性和典型性的样品，避免非典型样品的影响。
二、样品完整原则样品预处理的第二原则是要保持样品的完整。
即在处理中不改变样品的本质完整性，不影响分析结果。
在每一步的操作中，应尽可能保证样品本身的完整性，避免样品损失、变形或污染。
三、简易可行原则样品预处理的第三原则是要简单实用、易实施、可操作。
由于样品处理是一个极其复杂的过程，随便进行样品处理，往往会导致样品的无效处理或损失，甚至产生干扰和误差。
因此，样品预处理时，应选择较为简单的处理方法和步骤，保证其可行性和实用性。
在进行操作和处理时，需要考虑实验室实际情况和条件，进行相应选择。
四、准确精密原则样品预处理的第四原则是要准确精密。
因为样品的预处理关系到分析结果的准确性和精度，因此处理方法和步骤必须经过严格的设计和验证，以确保样品处理的准确性和精度。
在样品预处理中，应注意控制各项处理参数，包括配比、体积、时间等因素，以确保结果的准确性和稳定性。
五、安全可靠原则样品预处理的第五原则是要安全可靠。
样品预处理涉及到一系列的化学试剂和仪器设备，在进行样品预处理时，应注意化学试验的安全性，确保操作人员的人身安全和设备的安全可靠。
应做好安全教育和防护措施，以确保样品预处理的安全性和可靠性。
总之，样品预处理是样品分析的重要环节，合理选择样品预处理方法和步骤，遵循以上原则，不仅能有效提高分析技术的灵敏度和准确性，还能保证样品分析的可靠性和准确性。
药物分析 常用体内样品的预处理
（2）溶剂的用量 • 有机相与水相（样品）体积比为1︰1~5︰1
（3）水相的pH
• 碱性药物pH高于pKa 1~2pH单位 • 酸性药物pH低于pKa 1~2pH单位
（4）提取操作 • 一般只提取1次 • 若提取回收率较低（低于50%）， 提取2~3次 • 脂溶性干扰物， 可进行小体积水溶液反提取
2. 酶水解法
• 溶剂萃取过程 中缀合物（尤 其硫酸酯）直 接分解
3.溶剂解法
（四）化学衍生化法
化学 衍生化
• 某些药物或代谢产物极性大，挥发性 低或对检测器不够灵敏，使用常规的 HPLC或GC难以有效测定，需要先进 行衍生化反应
• 药物分子中含有活泼氢者均可被化学 衍生化，如含有R-COOH、R-OH等 官能团的药物
4. 热凝固法
（二）分离与浓集法
1. 液相萃取法 2. 固相萃取法 3. 超滤法
1. 液相萃取法
原理：多数药物是亲脂性的，在适当的有机溶剂中 的溶解度大于在水相中的溶解度，而生物样品中的大多 数内源性杂质是强极性的水溶性物质（差别）。因而用 有机溶剂萃取一次即可除去大部分杂质，从大量的样品 中提取药物经浓集后测定。
3）萃取碱性药物时， 洗脱剂中常加酸、有机胺、氨水、 醋酸铵或离子对试剂
（4）固相萃取法的特点
当采用亲脂性键合硅胶SPE时 • 方便、省时 • 通常可以用小体积的甲醇、乙腈等洗脱剂（200~300μl）
完全洗脱药物，净化并浓集样品 • 不需蒸干即可直接进样
3. 超滤法
• ultrafiltration是一种膜分离技术 • 按照截留分子量，选择半透膜，可分离30 ~1000kD
的可溶性生物大分子 • 无化学试剂，无相变化 • 简便， 游离药物分析的首选方法； 尤其适合TDM
8.3体内样品预处理-1
1. 溶剂沉淀法 2. 中性盐析法 3. 强酸沉淀法 4. 热凝固法
(二) 分离与浓集法 氮气吹扫仪 真空浓缩离心机
1. 液相萃取法
也称液-液提取法（liquid-liquid extraction，LLE）
原理：多数药物是亲脂性的，在适当的有机溶剂中的溶解 度大于在水相的溶解度，而大多数内源性干扰物质是强 极性的水溶性物质，因此有机溶剂提取后可除去大部分 内源性干扰物质。
萃取操作方法：
一般只提取1次 若提取回收率较低（如低于50%）时, 可提取2~3次 若有脂溶性干扰物, 可将提取出的含药有机相再用
一定pH的小体积水溶液反提取（back extraction ）
*:含过氧化物； :肝脏毒性, 有致癌作用
萃取溶剂的用量
有机相与水相（体内样品）体积比为1:1~5:1 体内样品溶液（水相）的pH
对于碱性药物，最佳pH为高于 pKa 1~2个pH单位
对于酸性药物，最佳pH为低于 pKa 1~2个pH单位
90%的药物 以非电离形 式存在，更 易溶于有机 溶剂中
体内样品预处理 --蛋白沉淀，液液萃取法
内容
一 体内样品预处理的目的 二 常用体内样品预处理方法
一、体内样品前处理的目的
1. 使待测 血浆蛋白结合物；缀合物
组分游离 使待测药物/代谢物释放
测定药物/代谢物总浓度
3. 改善
2. 满足
分析环境 前处理 测定方法
的要求
防止仪器污染,劣化(去蛋白 )提高测定灵敏度/选择性血浆/血清与 有机溶剂的体 积比1∶(2-3)
饱和硫酸铵, 硫酸钠,硫酸镁 ,氯化钠等
血清与饱和 硫酸铵溶液的 比1∶2
10%三氯醋 酸或6%高氯 酸溶液
样品前处理
●所谓的传统的样品预处理方法有哪些？各适用于什么情况？（1）浸提法（浸泡法）：用于从固体混合物或有机体中提取某种物质，所选的提取剂应能大量溶解被提取的物质，同时不破坏其性质。
适用情况：适用于从固体或有机体中提取某种特定物质，如使用索氏抽提法提取脂肪。
特点：提取剂是关键因素，可以是单一溶剂或混合溶剂；为了提高溶解度，常采用加热的方法。
（2）溶剂萃取法：利用组分在两种互不相溶的试剂中分配系数的不同，使目标组分从一种溶液中转移至另一种溶剂中，从而与其他组分分离。
适用情况：适用于从溶液中提取某一组分，特别是当目标组分与溶液中的其他成分存在显著差异时。
特点：设备简单、操作迅速、分离效果好；但成批试样分析时工作量大，且萃取溶剂可能易挥发、易燃、有毒。
（3）沉淀分离法：利用沉淀反应进行分离，即向溶液中加入某种试剂，使其与溶液中的某些组分发生反应生成沉淀。
适用情况：适用于当溶液中某些组分之间存在显著化学差异时，通过沉淀反应将其分离。
（4）消解方法：将样品中的有机物质通过化学反应转化为无机物质，以便后续分析。
湿式消解法：如硝酸消解法（适用于清澈的水溶液样品）、硝酸-高氯酸消解法（用于消解含有难氧化有机物的样品）等。
干灰化法（高温分解法）：用于分解样品，不使用或仅使用少量化学试剂，处理较大量的样品。
适用情况：湿式消解法适用于不同性质的样品，干灰化法则更适用于处理大量样品和提高微量元素的测定准确度。
（5）索氏提取法（Soxhlet Extraction），又称连续提取法或索氏抽提法，是一种常用的从固体物质中萃取化合物的方法，特别适用于从固体样品中提取有机物或非挥发性物质时表现优异。
（6）顶空法是一种广泛应用于化学分析中的样品前处理技术，特别适用于气体、液体或固体样本中挥发性组分或气味物质的检测。
静态顶空法：用于气样中被测组分含量大于气相色谱检测器检测限的组分。
其主要特点是样品在恒温密闭容器中达到热力学平衡后，直接抽取顶部气体进行分析。
ICP-AES分析的样品预处理
分析样品预处理ICP-AES分析的样品预处理Ⅰ概述随着技术的发展ICP-AES分析仪器的普及，商品仪器引进了多种高新技术成果，使ICP仪器向功能更优化、更自动化以及结构紧凑型方向发展，特别是在仪器控制和数据处理上向数字化、网络化方面发展。
原子发射光谱仪器给人们的印象，已从上世纪中期的“庞然大物的大型仪器，发展成小型实用的常规仪器。
从而使ICP-AES分析技术作为理想的元素分析手段，其易用性和通用性表现得更为突出，已成为元素分析的常规手段，检测实验室的必备仪器。
1、ICP-AES分析性能特点等离子体（Plasma）在近代物理学中是一个很普通的概念，是一种在一定程度上被电离（电离度大于0.1%）的气体，其中电子和阳离子的浓度处于平衡状态，宏观上呈电中性的物质。
电感耦合等离子体（ICP）是由高频电流经感应线圈产生高频电磁场，使工作气体形成等离子体，并呈现火焰状放电（等离子体焰炬），达到10000K的高温，是一个具有良好的蒸发－原子化－激发－电离性能的光谱光源。
而且由于这种等离子体焰炬呈环状结构，有利于从等离子体中心通道进样并维持火焰的稳定；较低的载气流速（低于1L/min）便可穿透ICP，使样品在中心通道停留时间达2～3ms，可完全蒸发、原子化；ICP环状结构的中心通道的高温，高于任何火焰或电弧火花的温度，是原子、离子的最佳激发温度，分析物在中心通道内被间接加热，对ICP放电性质影响小；ICP光源又是一种光薄的光源，自吸现象小，且系无电极放电，无电极沾污。
这些特点使ICP光源具有优异的分析性能，符合于一个理想分析方法的要求。
一个理想的分析方法，应该是：可以多组分同时测定；测定范要围宽（低含量与高含量成分能同测定）；具有高的灵敏度和好的精确度；可以适用于不同状态的样品的分析；操作要简便与易于掌握。
ICP-AES分析方法便具有这些优异的分析特性：⑴ICP-AES法首先是一种发射光谱分析方法，可以多元素同时测定。
微波消解的工作原理
微波消解的工作原理
微波消解是一种常用于化学实验室中的样品预处理技术，其工作原理是利用微波加热的方式对样品进行消解。
具体工作原理如下：
1.产生微波：微波消解仪首先产生微波能量，通常通过一个微
波发生器来产生微波信号。
2.波导传输：微波信号从微波发生器中通过一个波导传输线
（例如镍铁合金或铜管）传输到反应器中。
通常，波导传输线的长度会根据不同的应用和样品容器的大小而有所调整，以确保微波能够均匀地传输到反应器中。
3.样品加热：微波能量进入反应器后，会与样品中的分子发生
相互作用，导致样品分子发生剧烈的振动和摩擦，从而产生热量。
这样，样品中的化学键会断裂，有机物会分解为无机离子，而无机物会转化为更容易分析的形式。
微波消解加热的优势是它可以快速、均匀地加热样品，从而提高样品消解的效率。
4.冷却和处理：加热完成后，通常会采用冷却系统来降低样品
的温度。
在冷却过程中，可以根据需要添加适当的溶液或试剂进行进一步处理和分析。
需要注意的是，由于微波消解过程中样品中发生的剧烈振动和摩擦，以及微波加热引起的高温和压力变化，因此在操作过程中需要注意安全，并根据具体实验要求合理选择反应器和操作条件。
工业分析 第三章样品的预处理
氧化性酸: 硝酸, 硫酸, 高氯酸 还原性酸: 盐酸
含硅的试样可用氢氟酸消解.
有些溶剂可以与待测元素形成可溶性络合
物，如EDTA二钠盐溶液可与BaSO4和 PbSO4形成络合物，因此,可用EDTA二 钠盐溶液溶解BaSO4和PbSO4以测定其 中的钡或铅。
（1）液体、浆体或悬浮液体：摇匀，充分搅 拌。 （2）互不相容的液体（如油与水的混合物）： 先分离，再分别取样。
（3）固体样品：粉碎、捣碎（切细）、研磨、 过筛、混匀、缩分等。
采制样的注意事项：
a.制样过程中样品的氧化。比如氧化亚 铁。
b.铜铁器械引入干扰。对铜铁的测定。
c.制样过程样品损失不能太多。比如， 我国地矿样品规定：制样累计损失不得 超过原始样品的5%。
由于试剂与试样的极性分子都在微波电磁场中快速的随变化的电磁场变换取向分子间互相碰撞摩擦交变的电磁场相当于高速搅拌器每秒钟搅拌由于试剂与试样的极性分子都在微波电磁场中快速的随变化的电磁场变换取向分子间互相碰撞摩擦交变的电磁场相当于高速搅拌器每秒钟搅拌245109次促使试剂与试样的化学反应加速进行次促使试剂与试样的化学反应加速进行提高了化学反应的速率使得消化速度加快
当基体的主要成分为不溶性矿物质（如：土壤） 时，用酸或其他溶剂不能分解完全的试样， 可用高温熔融的方法分解。即在坩埚中将 试样与5~20倍的溶剂混合后置于马弗炉 中加热熔融，加热温度通常介于 500~1200℃.
根据样品基体的不同，熔融所用的溶剂分为： (1)碱性熔剂：如碱金属碳酸盐及其混合物、硼酸盐，氢
3.高压罐密闭消解
在高温、高压下进行的湿 法消解过程 .高压密封消 化法——120～150℃， 数小时，要求密封条件 高。内罐多为聚四氟乙 烯,石英材料做成, 易于 用酸清洗，因而不存在 器壁玷污。保护套多为 不锈钢材料。
样品预处理技术--常规消解方法
样品预处理技术——常规消解方法大多数分析方法如原子吸收光谱法、原子荧光光谱法、电化学法、发射光谱法以及比色分析法等分析，均要求把分析试样首先转变成均匀的溶液，除少数分析手段如X-荧光、中子活法，火花源质谱可直接分析固体样品外。
在化妆品检验中质地均匀的液体试样（如香水、洗发液），有时样品可以不经预处理直接进行测定，但在绝大多数情况下，必须经过预处理，先制备成样液，然后再进行定量。
待测元素在样品中含量一般是很低的，而样品机体成分及试样中含有的大量水分会对测试带来困难。
消解除去试样中有机成分或从试样中浸提出待测成分的方法很多。
有干法、湿法；有在密闭系统中；有高压，也有的在低压下；有用无机的酸碱试剂，也有用有机溶剂等等。
这些方法各有其特点，应根据试样的待测元素以及实验设备等选用。
在选用分析方法进行元素分析时，应结合试样性质、待测元素和定量方法等对以下几个问题加以权衡：如样品预处理过程是否安全？是否对所用的器皿有影响？所用方法对样品的分解效果如何？所用试剂是否会定量产生干扰？是否造成了不能忽略的沾污？预处理方法能否导致待测元素的损失或产生该元素的不溶性化合物等等。
1.干灰化法干灰化是在供给能量的前提下前提下直接利用氧以氧化分解样品中有机物的方法。
它包括在高温下利用空气中氧的高温炉干灰化法<100~300℃下利用激化了的氧原子的等离子氧低温灰化法；在高压氧气氛中燃烧灰化的氧弹法；在常压氧气中燃烧的氧瓶法等。
1.1高温炉干灰化法将样品的器皿放在高温炉内，利用高温（450~850℃）分解有机物，这是最古老也是最简单的方法。
利用高温下空气中氧将有机物碳化和氧化，挥发掉易挥发性组分；与此同时，试样中不挥发性组分也多转变为单体、氧化物或耐高温盐类。
高温炉干灰化法是很复杂的反应过程，经干燥碳化的样品变成多孔的含有无机成分的有孔焦炭，其氧化动力学决定于物质的性质，即所含的无机成分、多孔性及颗粒大小。
由氧化纯石墨得到的资料表明，当温度大于800℃，反应的实际机制可以认为：在最初比较缓慢的零级反应之后，紧接着是非常快的一级反应，在这个过程中C-C键被打断，形成CO2。
物理实验技术中的实验预处理与样品处理技巧
物理实验技术中的实验预处理与样品处理技巧在物理实验领域中，实验预处理和样品处理是非常重要的一环。
它们直接影响着实验结果的准确性和可重复性。
本文将介绍一些物理实验技术中常用的实验预处理和样品处理技巧，帮助读者更好地进行实验研究。
一、实验预处理实验预处理是指在进行实验之前，对实验装置、仪器和材料进行准备和处理工作，以减小外界环境因素对实验结果的影响。
1. 实验装置的准备：在实验之前，需仔细检查实验装置，保证其正常运行和准确性。
对于仪器设备来说，需要定期检修和校准，保持其精度和稳定性。
另外，对于一些需要隔离干净实验环境的实验，还需做好防尘、防震等工作。
2. 温度和湿度的控制：某些实验对温度和湿度的要求较高，需要在实验之前对实验场地进行必要的控制。
可以使用恒温箱、加湿器等设备，保持实验环境处于稳定的温湿度状态，以减小环境因素的影响。
3. 试剂的处理：在进行化学实验时，试剂的纯度和质量将直接影响实验结果的准确性。
因此，在实验之前，需要对试剂进行处理和检测。
例如，可以使用纯净水或去离子水对试剂进行洗涤和溶解，以去除杂质。
同时，使用高纯度的试剂和标准品，确保实验数据的可靠性。
4. 实验参数的选择：在进行实验之前，需要明确实验参数的选择范围和目的，以确保实验结果的有效性。
例如，在电磁实验中，需要选择合适的电压、电流和频率等参数，以保证实验结果的准确性。
当然，选择实验参数时还需要考虑实验装置和材料的限制。
二、样品处理技巧样品处理是指在进行实验过程中，对实验样品进行处理和准备工作，以获得准确的实验数据。
1. 样品收集和存储：对于需要采集自然样品的实验，收集样品时需要注意采样点的选择和收集方法。
收集的样品应尽量避免污染和氧化。
在样品收集完毕后，需要进行标记和储存处理，以防止样品损坏和交叉污染。
2. 样品制备和处理：在某些实验中，需要对样品进行制备和预处理，以便实验的顺利进行。
例如，在材料实验中，需要将样品切割成适当的形状和尺寸，以适应实验装置和仪器的要求。
HPLC色谱样品预处理
毛细管固相微萃取 毛细管固相微萃取是将气体或液体样品通过 内壁键合了萃取剂的石英毛细管，使欲分离组分 从萃取剂中解析下来，进行分析。 毛细管固相微萃取可获得比使用固相微萃取 时萃取体积大十倍以上的萃取体积，使萃取的富 集倍数大大提高，另外可以加速萃取平衡，可比 SPME萃取头的使用寿命更长10倍以上。
SPE-HPLC在线联用
五 发展方向
样品的微量化 在线联用 经济快速
自动化
减少有机溶剂的使用
环境友好
谢谢！！！
液相微萃取 1996年首次提出液相微萃取第一个模型即Drop in Drop模型。该技术是在液-液萃取(LLE)的基础上发 展起来的，主要是基于相平衡的原理，该技术集采 样、萃取和浓缩于一体，所需有机溶剂只需要几或 几十微升，是一项环境友好的新型样品前处理技术， 其特别适合于环境样品中痕量、超痕量污染物的测 定。 如今发展出了单滴溶剂微萃、取直接液相微萃 取(DI．LPME)、顶空液相微萃取(HS．LPME)、中空 纤维液相微萃取(HF．LPME)和分散液相微萃取 (DLLME)。
HPLC色谱样品预处理
一、概述
HPLC已成为当今分析化学领域应用最广泛 的一种分析测试手段，应用范围涉及医药、环 保、生命科学、石油化工等几乎所有基础和研 究领域。由于HPLC常常用于各种复杂的基体以 及低含量组分的分析，因此，对样品进行前处 理变得非常重要。
二、样品处理的目的
将待测物质有效地从样品基质中释放出来 出去杂质，纯化样品，使得色谱柱的分辨率和 使用寿命得到保护 富集浓缩样品或进行衍生化
用于液相色谱分析的样品溶液必须均匀而无 颗粒，有颗粒会损坏进样器并堵塞柱头。 HPLC常用的滤膜孔径为滤膜的成分为纤维素、 聚四氟乙烯或聚酰胺，聚酰胺应用最广，它是 亲水材料，适合于水溶液的滤过，也不被HPLC 常用溶剂所腐蚀，不含添加剂，不会将杂质带 进样品中。