第十一周有机化学教案第六章醇酚醚
第六章醇酚醚-文档资料62页
甘露醇mannitol
山梨醇 sorbitol
§6－1－2 醇的物理性质
溶解度： 醇羟基与水分子之间形成氢键，使醇的溶解度增大。
沸 点：液态醇羟基之间可通过氢键缔合，故醇的沸点比相应
分子质量的烷烃高。
R
R
R
R
R
R
O
O
O
HH HH HH
O
O
O
O
O
O
HH HH HH
O
O
O
H
H
H
R
R
R
醇与水之间形成的氢键
2 。 ROH
R CHR' Cu R C R'
=
OH
O
α-二 醇 的 反 应
1.频 哪 醇 脱 水 与 重 排 ：
H3C CH3
A2lO3
H3C CH3
CH2=C C=CH2
CH3 C C CH3 HO OH
CH3
H+
CH3 C C CH3
=
H3C O
13
2.频哪醇氧化：
R ' R ''
RCCR ''' +H4IOR 'C = O+O = CR ''
C3H
CH3
C3HC CH C3H H +
C3HC CH C3HH2O CH3 C
CH
+
CH3
H OH
H+ O2H
H
2°碳正离子
CH3
重排
CH3
C
+
CH CH3
Br
H
3°碳正离子
大学有机化学------醇酚醚
4 - 戊 烯 -2 - 醇
3-苯基-2-丙烯醇
C H 3 -C H -C H 2 -C H -C H 2 -C H -C H 3 OH C H 2O H OH
4-羟甲基-2,6-庚二醇
§1.3 醇的结构
H R C sp
3
sp O
10 8. 9 °
3
sp 3 杂 化 O 原子为 sp 3 由于在 杂化轨道上有未共用电子对， 两 对 之 间 产 生 斥 力 ， 使 得 ∠ C- O- H小 于
此反应是定量定性地进行的，可用来定量测 定1，2-二醇的含量（非邻二醇无此反应 ）。
α-羟基醛或α-羟基酮也都可以被 HIO4 氧化， 其中羰基被氧化成为羧酸或CO2。
7.多元醇螯合物的生成
C H2- O H C H- O H + C H2- O H C u (O H ) 2 C H2- O C H- O C H2- O H Cu + 2 H 2O
§1.5 化学性质
醇的化学性质主要由羟基官能团所决定，同 时也受到烃基的一定影响，从化学键来看，反 应的部位有 C—OH、O—H、和C—H。
R H δ C H 氧化反应 δ O δ H 酸性，生成酯 形成 C ， 发生取代及消除 反应
分子中的C—O 键和O—H 键都是极性键，因 而醇分子中有两个反应中心。 又由于受C—O 键 极性的影响，使得α—H 具有一定的活性，所以 醇的反应都发生在这三个部位上。
C H 3C H 2O N a + H 2O C H 3C H 2O H + N aO H
醇的反应活性：
CH3OH > 伯醇（乙醇） > 仲醇 > 叔醇
2．与氢卤酸反应—羟基被卤素取代
有机化学 醇酚醚
2. 溶解度:低级醇易溶于水.(可与水形成分子间氢键)
H H O H R O H H O H R O H H O
3. 低级醇可与MgCl2,CaCl2,CuSO4等形成结晶醇,此 结晶醇溶于水,不溶于有机溶剂.
9.2 醇的化学性质
H的酸性
H C C O H H
五、氧化成醛、酮或羧酸
O C H H
[O]
C
O
条件：有α-H的醇才能氧化 1.化学氧化
（1）用铬酸氧化
伯醇 仲醇
Na2Cr2O7，H2SO4，H2O Na2Cr2O7，H2SO4，H2O
醛 酮
酸
叔醇
不能被氧化
*选择性氧化剂PCC（氯铬酸吡啶盐）：伯醇
C6H5N + CrO3 + HCl
CH3(CH2)6CH2OH PCC CH2Cl 2 CH3(CH2)6CHO
1. 与 HX的反应
ROH
+
HX
RX
+
H2 O
思考：为什么要在酸性条件下进行? (1).反应活性：酸的活性 HI > HBr > HCl >> HF
CH3CH2CH2CH2OH
+ HI(47%)
H2SO4
CH3CH2CH2CH2I
CH3CH2CH2CH2Br
+
H 2O
CH3CH2CH2CH2OH + HBr (48%)
B 催化加氢
MeO CHO
H2 Pt
MeO CH2OH
O H2 (CH3)2C=CHCH2CH2CCH3 Pt
OH (CH3)2CHCH2CH2CH2CHCH3
第六章醇酚醚案例
，青春作伴好还乡。（杜甫）
当歌，人生几何？ 何以解忧？ 唯有 杜康 。（曹操）
请大家，从颜 色、气味、状态、 水溶性等方面观察 总结说说乙醇的物 理性质。
乙醇
1)无水乙醇：乙醇含量99.5％，用做化学试剂
2)药用酒精：乙醇含量95％，配制碘酒、药酒，
制备消毒酒精和搽浴酒精。
丙三醇
丙三醇俗称甘油，是无色、无臭有甜味的黏 稠液体，沸点为290℃(分解)、能与水互溶，具 有很强的吸水能力。丙三醇主要用于制造日用化 妆品和三硝酸甘油酯。三硝酸甘油酯俗称硝化甘 油，主要用做炸药，也是治疗心绞痛药物的主要 化学成分之一。
日用化妆品
炸药
多元醇具有与一元醇相似的化学性 质，但由于分子中羟基数目的增多，产生 了一些特殊的性质，如乙二醇、丙三醇等 具有邻二醇结构的多元醇，能与氢氧化铜 发生反应生成蓝色的物质，利用此反应可 以鉴别具有邻二羟基的多元醇。 深蓝色 无深蓝色
① 酸脱羟基，醇脱氢。
② 此反应为可逆反应，可采用蒸馏法将制备的酯蒸出
来，保证反应向正反应方向进行。 ③ 采用CaCl2除去低级醇，Na2CO3除去乙酸。
五、医学中的醇
甲醇是组成最简单的一元醇。因最早由
木材得到，所以也称木醇。甲醇是无色、具有 挥发性的液体，沸点为65℃，有毒，误服会损 伤视神经，甚至会致人死亡。它是一种重要的 化工原料，广泛应用于化工生产，也可直接用 做燃料。
Cu(OH)2
1，3-丙二醇
苯甲醇
CH 2OH
又称苄醇，是最简单的芳香醇。
苯甲醇为无色液体，具有方向气味，微溶于
水，可与乙醇或乙醚混溶，具有微弱的麻醉 作用和防腐功能。常用于局部止痛及制剂的 防腐，有溶血的作用，对肌肉有刺激性，但 反复肌内注射本品可引起臀肌挛缩症，因此 禁用于学龄前儿童肌内注射。
10醇酚醚
O
CH3CH2OCH3
4. 无机酸酯的生成
醇和硝酸作用生成硝酸酯。
CH3CH2OH + HO NO2 CH3CH2O NO2
CH2OH CHOH + 3HNO3 CH2OH
CH2O CHO CH2O
NO2 NO2 + 3H2O NO2
醇和酰卤作用也可生成酯。
TsO是很好的离去基团 可简写作Ts
7. 多元醇的反应
邻位二醇与新生成的Cu(OH)2作用，可 生成鲜艳蓝色的络合物。 CH2 OH + Cu(OH) 2 CH2 OH 羟基相连碳之间破裂。
RCH R'CH OH OH + HIO4 RCH R'CH O O + HIO3 + H2O
CH2 CH2
O O
Cu
邻位二醇被HIO4氧化时，碳链在和两个
反应可用于醇的定性检验。 反应活性：甲醇 > 1º 醇 > 2º 醇 > 3º 醇。 原因：烷基具有供电子的诱导效应+ I，烷基 越多则氧原子上的电子密度越高，氢氧键也 越牢固，使酸性越小。
1.与活泼金属作用
RO-的碱性比OH-强，因此醇钠在水中立即分解。
C2H5ONa + H2O C2H5OH + NaOH
e1cbe1cbcce2e2取向规则取向规则查依采夫规律和霍夫曼规律查依采夫规律和霍夫曼规律卤代烃脱氢卤及醇脱水主要遵从查依采夫规律卤代烃脱氢卤及醇脱水主要遵从查依采夫规律ch8119oh955季铵碱锍碱加热分解时遵从季铵碱锍碱加热分解时遵从hofmannhofmann规律规律ch7426e1e1的取向的取向取向遵从查依采夫规律取向遵从查依采夫规律原因
基础有机化学 醇酚醚
CH3
CH 3
三级醇(3º 醇)
根据醇分子中羟基所连接的烃基不同：
H3C OH
饱和醇
H2C CH
CH2 OH
不饱和醇
OH
脂环醇
CH2
芳香醇
OH
根据分子中羟基的数目：一元醇、二元醇、 三元醇等。
CH2 CH 2 OH OH 乙二醇
CH2 CH CH 2 OH OH OH 丙三醇
(3) 醇的命名
+
醇脱水反应活性次序为：叔醇 > 仲醇 > 伯醇。
３ 消除反应的取向
遵循 扎依切夫规则，生成具有较多烷基取代的烯烃。
不同影响因素下亲核取代（SN）和消除（E）竞争
1、烃基结构的影响——烃基越大，越利于E SN (%) E(%) 2、试剂的影响 ——碱性越强，越利于E CH3 CH CH3CH2CH2Br 91 9 99 CH3 1 H2O? CH3CH2Br 3 CH3–C–Br CH3–C–OH CH2=C–CH3 NaOH ? 3)2CHCH2Br (CH 3)2CHBr 40.4 59.6 (CH 19.7 80.3 CH3 CH3 酸性：H2O＞C2H5(CH )CH BrH2O 4.4pKa=15.7 OH 3 97 Ph-CH23CBr 94.6 3 2 碱性：C2H5ONa＞NaOH C2H5OH pKa =17.0
个碳的伯醇。
Et2O
RMgX + CH2 O
CH2
RCH2CH2OMgX
H2O
RCH2CH2OH
选择适当的格氏试剂和羰基化合物，可以合成具有指 定结构的各种醇。
由格氏试剂合成下列醇：
CH2OH
CH2
CH OH
CH 3
第十一章醇酚醚PPT学习教案
１．醇的酸性：烷氧基负离子常作为非水介质中
的碱性试剂，也可作为亲核碱试性试剂剂。非水介质极性溶剂
CH3CH2CH2CH2Br
(CH3)3CO-K+ (CH3)2S=O
二甲亚砜
CH3CH2CH=CH2+KBr
亲核试剂
(C2H5)3C-O-K+ + CH3-I SN2 (C2H5)3C-O-CH3 + KI
H2O C OMgX
H R
X C OH + Mg
OH R
可得到在原有醛、酮结构 基础上多一个烃基的醇
第26页/共99页
11.2 醇的制法
格 利雅试 剂合成
RMgX与甲醛反应得伯醇，与其它醛反应得仲醇 ，与酮反应得叔醇。
HR
HR -C=O + RMgX
干醚
HR
H2O HR -C-OH R
第27页/共99页
11.2 醇的制 法
卤 代烃水 解
伯和仲卤代烃水解时常需要碱溶液，叔卤代烃用 水就可以水解。此法应用范围有限，只有在相应 的卤代烃比醇容易得到的情况时采用。
第22页/共99页
11.2 醇的制 法
卤 代烃水 解
CH2=CHCH2Cl+H2O Na2CO3 CH2=CHCH2OH+HCl
CH2Cl+H2O
CH3
CH3CH2CH2CH2OH
正丁醇
OH CH3CHCH2CH3 仲丁醇
CH3CHCH2OH
异丁醇
CH3
CH3-C-OH CH3 叔丁醇
第10页/共99页
11.1醇的分类和
醇的命名法命名
2. 衍生命名法:以甲醇为母体,其它醇看作是甲醇 的烃基衍生物
第六章醇酚醚(有机化学课后习题答案)
1. (C H 3)2C H O H + N a
(C H 3)2C H O N a
C H 3C H 2C l
(C H 3)2C H O C H 2C H 3
2.
CH3
H2O
CH3
H+
CH3 CH3
OH
浓H2SO4 H2O
CH3 CH3
KMnO4/H
O O
3. (CH3)2CHCH2OH ＋ SOCl2
H2O H+
(
H2 C
CH3) KMnO4/H+ (
H3C
CH
H2 C CH3 H3C C
O
)
OH
一、选择题：
1. 下列化合物中沸点最高的是( C ),最低的是( A )。 A、甲乙醚 B、丙醇 C、丙三醇 D、1，2－丙二醇 2. 下列化合物最易溶于水的是( D )。
A 、 C H 3 C H 2 OC H 3
四、推导结构：
1. 有一化合物（A）C5H11Br和NaOH水溶液共热后生成
C5H12O（B）。（B）具有旋光性，能与金属钠反应放出氢
气，和浓硫酸共热生成C5H10（C）。（C）经臭氧化和在还
原剂存在下水解，生成丙酮和乙醛。试推测（A）、（B）、
（C）的结构。
A、( H3C
Br
)
B、( H3C
OH
)
CH
CH
CH CH
H3C
CH3
H3C
CH3
C、(
H3C C CH
)
H3C
CH3
2. 有一芳香化合物(A)的分子式为C7H8O。(A)与NaOH溶液不反
应，与浓HI酸共热生成(B)和(C)两种产物。(B)能溶于NaOH溶
有机化学 10醇酚醚
脂肪醇
脂环醇
芳香醇
饱和烃基与羟基相连为饱和醇，反之为不饱和醇。
烯醇：不稳定，容易转变为较稳定的醛或酮。
[CH2 CH OH ] [CH3 C CH2]
OH
CH3CH O
互变异构
CH3 C CH3 O
❖根据分子中羟基的数目：一元醇、二元醇、三元醇等。
CH2 CH2 OH OH
乙二醇
R' R C OH
5-甲基-3-己醇 5-methylhexan-3-ol
CH3CHCH2CHCH2CH3 CH3 Cl
2-甲基-4-氯己烷 4-chloro-2-methylhexane
(3) 习惯命名法 ❖根据和羟基相连的烃基命名，在“醇”字前加上烃基 的名称。英文名是在烃基名称的后面加上alcohol。
CH3
❖利用反应的快慢，区别伯、仲、叔醇，试剂用浓盐酸 和催化剂ZnCl2配成，称为Lucas试剂。
HCl- ZnCl2
R OH
R Cl
叔醇在室温下很快出现浑浊，并分层； 仲醇要5~10分钟后出现浑浊； 伯醇在室温下放置几小时，也看不到卤代烃生成。 适用范围：六个碳以下的醇。
❖大多数伯醇是按SN2历程进行的。
❖醇的羟基氢为活泼氢，能迅速进行质子交换，因此无自 旋偶合，为单峰。
❖氧的诱导效应使碳链上的氢周围的电子云密度减小， δ值增大。
❖乙醇的核磁共振谱：
a. b. c. CH3CH2OH
a.
b. c.
δ值： a,1.1 b,3.7 c,2.6
2 醇的化学性质
氧化反应
H ··
R C C ·O· H H
CH3 CH CH3 异丙醇
CH3 C CH3 叔丁醇
医用有机化学课件：醇和酚醚
3、酚羥基的酸性和醇羥基的酸性大小不一樣，其主要原因是
（B）
A、π-π共軛效應
B、p-π共軛效應
C、 σ-π超共軛效應
D、 -I 效應
有机化学
▪ 氧原子是sp3雜化，C-O-C 之間有角度，醚有極性
2、分類和命名 （1）單醚（通式為R-O-R）
(二）乙醚
二苯醚 有机化学
（2）混醚（通式為R-O-R ´ ） 药学院化学教研室 a、簡單：小基團置前，若有芳基，芳基置前
甲乙醚
苯甲醚
b、複雜:烴氧基（RO-或ArO-）作為取代基。
2-甲氧基戊烷
有机化学
▪不同結構醇與金屬鈉反應活性順序： 甲醇 > 伯醇 > 仲醇 > 叔醇
▪酸性： H2O > ROH >RH ; 鹼性：R- > RO- > HO-
▪斥電子基，使酸性↓ 鹼性↑ ▪吸電子基，使酸性↑ 鹼性↓
（二）與無機含氧酸的酯化反應（不作要求） 有机化学
三、與氫鹵酸的反應（C-O鍵斷裂）
1-甲基-4-乙氧基苯
有机化学
药学院化学教研室
（3）環醚：碳鏈與氧原子形成環狀結構的醚。（瞭解） “環氧某烴” 或 按雜環命名。
1,2-環氧丙烷
1,4-環氧丁烷 （四氫呋喃）
二、醚的物理性質（不作要求）
三、醚的化學性質
有机化学
药学院化学教研室 （一）穩定性 醚是相當穩定，不與強鹼、氧化劑、還原劑反應
A、HOCH2CH2CH2OH
B、HOCH2CH (OH)CH3
C、HOCH2CH (OH)CH2OH
D、HOCH2CH2OH
2、在室溫下，下列物質分別與Lucas試劑能立即產生渾濁的是
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
教案（章、节备课）1•俗名：如乙醇俗称酒精，丙三醇称为甘油等。
2•简单的一元醇用习惯命名法命名。
例如：CH 3CH 3CH 3 CH CH 2OH CH 3 C —0HCH 3异丁醇 叔丁醇3. 系统命名法结构比较复杂的醇，采用系统命名法。
选择含有羟基的最长碳链为主链，以羟基 的位置最小编号，称为某醇。
0HCH 3-CH-CH-CH 才CH-CH3CH 3ClCH 3-CH -CH 2-CH =CH 2I OHCH-CH 3OH2-甲基-5-氯-3-己醇4 -戊烯-2-醇1 -苯基乙醇（a 苯乙醇）2 -苯基乙醇（3苯乙醇）多元醇的命名，要选择含 -OH 尽可能多的碳链为主链，羟基的位次要标明。
例如:§ 8.2醇的性质§ 8.2.1醇的物理性质 1 .性状：（略） 2. 沸点： 3. 溶解度：4. 结晶醇的形成低级醇能和一些无机盐（MgCl 2、CaCl 2、CuSO 4等）作用形成结晶醇，亦称醇化MgCb 一 6CH 3OHCaCl 2 ' 4C 2H 5OH CaCl 2 - 4CH 3OHQO 0H环己醇CH 2OH例如:CH I 0H2-CH 2-CH 2 OH1, 3丙二醇不溶于有机溶剂，溶于水。
可用于除去有机物中的少量醇如:苄醇§ 8.1.2醇的化学性质1 •与活泼金属的反应CH 3CH 2OH + Na -------------- CH 3CH 2ONa + 1/2 H 2K K粘稠固体（溶于过量乙醇中）Na 与醇的反应比与水的反应缓慢的多，反应所生成的热量不足以使氢气自燃, 故常利用醇与Na的反应销毁残余的金属钠，而不发生燃烧和爆炸。
CH 3CH 2O -的碱性比-OH 强，所以醇钠极易水解。
CH 3CH 2ONa + H 2O —CH 3CH 2OH + NaOH较强碱较强酸较弱酸 较弱碱醇的反应活性：CH s OH>伯醇（乙醇）> 仲醇 >叔醇pKa 15.09 15.93> 19醇钠（RONa ）是有机合成中常用的碱性试剂。
金属镁、铝也可与醇作用生成醇镁、 醇铝。
CH 3CH 3II I6 CH 3—CH — OH + 2AI --------------- 2（CH 3—CH O ）3 Al + 3H 2还原剂有机合成中常用的试剂与氢卤酸反应 （制卤代烃的重要方法）反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关。
卢卡室温^ CH3CH2CH CH3 +⑷10min 钟混浊，放置分层R-OH + HX—R-X + H 2OHX 的反应活性:HI > HBr > HCl醇的活性次序: 烯丙式醇 > 叔醇 > 仲醇 > 伯醇 > CH a OH例如，醇与卢卡斯（Lucas ）试剂（浓盐酸和无水氯化锌）的反应:CH 3CH 3 C —OHCH 3（浓 HCl + 无水 ZnCI 2 ）室温CH 3CH 3 —C — CI + H 2OCH 3〔min 钟混浊，放置分层CH 3CH 2CHCH 3OH卢卡斯试剂CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CH2CH2CI + H2O室温放置一小时也不反应（混浊）加热才起反应（先混浊，后分层）Lucas试剂可用于区别伯、仲、叔醇，但一般仅适用于3—6个碳原子的醇。
原因：1 —2个碳的产物（卤代烷）的沸点低，易挥发。
大于6个碳的醇（苄醇除外）不溶于卢卡斯试剂，易混淆实验现象。
3 •与酸反应（成酯反应）1）与无机酸反应醇与含氧无机酸硫酸、硝酸、磷酸反应生成无机酸酯。
CH3CH2OH +HOSO2OH——CH3CH2OSO2OH + H2O硫酸氢乙酯（酸性酯）CH3CH2OSO2OH 减压蒸懈”（CH3CH2O）2SO2 + H2SO4硫酸二乙酯（中性酯）CH3OSO2OCH3有机合成中的烷基化剂，有剧毒CH3CH2OSO2OCH2CH3高级醇的硫酸酯是常用的合成洗涤剂之一。
如C i2H25OSO2ONa （十二烷基磺酸钠）。
CH2-OHCH-OH + I 3HNO3 -------------CH2-ONO2CH-ONO 2 + 3H2O三硝酸甘油酯可作炸药CH2-OH CH2-ONO2HO3C4H9OH +\3H2O HO P - O（。
4出0）3卩 -HO磷酸三丁酯（作萃取剂，增塑剂）2）与有机酸反应H IR-OH + CH3COOH CH3COOR + H2O （见第十三章）4. 脱水反应醇与催化剂共热即发生脱水反应，随反应条件而异可发生分子内或分子间的脱水H 2SO 4 170 c CH 2 = CH 2 + H 2O or AI 2O 3, 360 CH 2SO 4, 140 C CH 3CH 2OCH 2CH 3 + H 2O or Al 2O 3, 240〜260CCH 2-CH 2 H OH CH 2-CH 2 H OH醇的脱水反应活性: 3° R-OH > 2° R-OH > 1° R-OH例如：CH3CH2CH2CH2OH 75% H2SO4CH3CH = CHCH 3*-140 °CCH3CH2CHCH3O H(CH3)3C-OH 醇脱水反应的特点：主要生成札依采夫烯，例如:CH3CH2CHCH3OH 60% H2SO4100 C20% H2SO485~90CCH3CH = CHCH 380%CH3CH3-C = CH 2100%HCH3CH = CHCH380%CH=CHCH5.+ CH3CH2CH = CH220%CH2CH=CH 2 3+1）氧化：伯醇、仲醇分子中的a -H原子，由于受羟基的影响易被氧化。
伯醇被氧化为羧酸。
K Q C Y O/ + H 2SO4RCH2OH RCHO CH3CH2OH + Cr2O72-橙红丄RCOOHCH3CHO + Cr3+绿色K2Cr2O7—2 2 7・ CH3COOH 仲醇一般被氧化为酮。
脂环醇可继续氧化为二元酸。
C H 3KMnO4，H CH3-CH-OH ----------------------OCH3-C-CH3丙酮CH 2CH 2COOH ICH 2CH 2COOH 己二酸叔醇一般难氧化，在剧烈条件下氧化则碳链断裂生成小分子氧化物。
2）脱氢：伯、仲醇的蒸气在高温下通过催化活性铜时发生脱氢反应，生成醛和 酮。
§ 8.2酚（1.5学时） § 8.2.1酚的结构及命名1 •结构酚是羟基直接与芳环相连的化合物（羟基与芳环侧链的化合物为芳醇） ，即酚是烃的羟基衍生物。
2•命名酚的命名一般是在酚字的前面加上芳环的名称作为母体，再加上其它取代基的名 称和位次。
特殊情况下也可以按次序规则把羟基看作取代基来命名。
§ 8.2.2酚的化学性质羟基即是醇的官能团也是酚的官能团，因此酚与醇具有共性。
但由于酚羟基连在苯环上，苯环与羟基的互相影响又赋予酚一些特有性质， 所以酚与醇在性质上又存在着较大的差别。
1 •酚羟基的反应 （1）酸性KaP ~10（不能使石蕊试纸变色）酚的酸性比醇强，但比碳酸弱。
OH环己醇I OCu 325 °CRCH 2OHH 2 RCHO + H 2C-CH 3II O故酚可溶于NaOH 但不溶于NaHCO 3，不能与Na 2CO 3、NaHCO a 作用放出CO 2, 反之通入CO 2于酚钠水溶液中，酚即游离出来。
利用酚的这种能溶于碱， 而又可用酸 将它从碱溶液中有离出来的性质，工业上常被用来回收和处理含酚污水。
利用醇、酚与 NaOH 和NaHCO a 反应性的不同，可鉴别和分离酚和醇。
当苯环上连有吸电子基团时， 酚的酸性增强；连有供电子基团时，酚的酸性减弱。
⑵与FeCl a 的显色反应酚能与FeCl a 溶液发生显色反应，大多数酚能起此反应， 故此反应可用来鉴定酚。
6ArOH + FeCl 3 " [ Fe(OAr) 6 ] - + 6H + 3CI蓝紫色 棕红色不同的酚与FeCl a 作用产生的颜色不同。
见 P 292表10-6。
与FeCl a 的显色反应并不限于酚，具有烯醇式结构的脂肪族化合物也有此反应。
(3)酚醚的生成醚不能分子间脱水成醚，一般是由醚在碱性溶液中与烃基化剂作用生成。
苯基烯丙基醚在有机合成上常利用生成酚醚的方法来保护酚羟基。
CH 3CH 2OHP Ka 17Z OH 10H 2CO 3 6.5NaHCO a NaClRCH 2Br(CH02SO 4 -CH 2=CHCH 2Br■+ NaBr+ NaBrONaXOHOHOCH 2R 苯甲醚(茴香醚)OCH 2CH=CH 2HNOXOH邙阿司匹林）水杨酸使苯环上的电子云密度卤代反应苯酚与溴水在常温下可立即反应生成沉淀。
OHBr反应 作苯酚的鉴别和定量测定。
OHOH+BrH+(1) 如需要制取一溴代苯酚，则要在非极性溶剂CS2，CCI4）和低温下进行。
增加，亲电反应容易进行。
2 .芳环上的亲电取代反应2, 4, 6三溴苯酚白色+ 3HBr+ B 「2（H 2。
）OH... Br很灵敏，很稀的苯酚溶液（10ppm ）就能与溴水生成沉淀。
故 此反应可用（2）硝化苯酚比苯易硝化，在室温下即可与稀硝酸反应。
+ 3HBrH +羟基是强的邻对位定位基 + CH 3COOHOCOCH 3COOH+ CH 3COOH由于羟基与苯环的 P-n 共轭-：■■ --NO 2OHBr °、Br20 r+ 稀 HNO 3+ B 「20 rH 2SO 4COOH+ (CH 3CO)2O -------------------65-80 r乙酰水杨酸 酚也可被卤素取代，但不象醇那样顺利；酚也可以生成酯，但比醇困难。
OH邻硝基苯酚易形成分子内氢键而成螯环，这样就削弱了分子内的引力；而对硝基苯酚不能形成分子内氢键，但能形成分子间氢键而缔合。
因此邻硝基苯酚的沸点和在水中的溶解度比其异构体低得多，故可随水蒸气蒸馏出来。
3 .氧化反应酚易被氧化为醌等氧化物，氧化物的颜色随着氧化程度的深化而逐渐加深, 色而呈粉红色、红色以致深褐色。
例如：OH OA KMnO4 + H2SO4A丨O|O 对苯醌（棕黄色）多元酚更易被氧化。
OH O2AgBr Al+ 2Ag + HBryOHn O对苯二酚是常用的显影剂。
酚易被氧化的性质常用来作为抗氧剂和除氧剂。
四、重要的酚（自学）§ 8.3 醚（0.5学时）§ 8.3.1醚的结构，分类和命名1 •结构sp3杂化—O、R R'109.5°不饱和醚CH 3OCH 2CH = CH 2 CH 2=CHOCH=CH 2芳香醚I-OCH 3 '[Ji O环醚、o/ 厂b 匚O大环多醚（冠醚）由无饱和醚简单醚CH3CH2OCH2CH3混和醚CH3OCH2CH32 .分类3 •命名1）简单醚在“醚”字前面写出两个烃基的名称。