古陶瓷科技鉴定法
古陶瓷鉴定漫谈(下)
古陶瓷鉴定漫谈(下)二、科技检测笔者一直提倡传统鉴定和科技检测相结合，两条腿走路更能把握方向。
目前科技检测陶瓷有许多方法，比较流行和切实可行的有如下三种：(一)热释光它是指固体在受辐射作用后积蓄的能量在加热过程中以光的形成释放出来的一种物理现象。
这种现象是一次性的，也就是固体在受辐射作用后，只有第一次被加热时才会有光被释放出来。
在以后的加热过程中，除非重新再接受辐射作用，否则将不会有发光现象。
对于陶瓷来讲，其中含有大量的矿物晶体，如石英、长石和方解石等，这些晶体长期受到核辐射(如a、β和γ)的作用，积累了相当的能量，因此若把陶瓷加热，将可观察热释光现象，热释光的强度与它所接受的核辐射照的多少成正比。
由于陶瓷所受的核辐射是来自于自然环境和陶瓷本身所含的微少的放射性杂质(如铀、钍和钾40等)，其放射性剂量相对恒定，因此热释光的强度便和受辐射时间的长短成正比。
在陶瓷的烧制过程中原始的热释光能量都会因高温而全部释放掉，就像是把“TL时钟”重新拔至零点。
此后陶瓷重新积累TL信号，所以最后所测量得到的TL信号，是与陶瓷的烧制年代成正比，这就是热释光断代的基本原理。
20世纪70年代，英国发明的可以检测陶瓷的烧成年代，误差在50年左右，这种方法的最大缺点是需要取样，对文物造成伤害。
在多年的实践过程中，科学家发现，外部不确定因素，如机场安全检查的照射和医用X光机的照射等等会对年代检测的准确性造成误导；再如出土的陶瓷如果长期暴晒或者处于低温烘烤(如农村火炕)状态下，也会对年代检测的准确性造成误导；另外，如果是未经烧成的老底拼接的陶瓷，取样测试的老底也会造成对整个器物准确年代的误导。
所以在正式检测机构出示的报告书中，均言明：检测结果仅对取样部分负责，而且要保证样品部分未受到上述外部不确定因素的干扰。
要学会读报告书，最好找相关的负责专家帮助分析，方能使自己立于不败之地。
现在上海博物馆专门主攻的热释光技术，据博物馆的专家讲，随着检测数据的增多，已经能够认识外界干扰因素造成的误导。
古陶瓷科学无损鉴定国家标准终于出台啦
古陶瓷科学无损鉴定国家标准终于出台啦近十年来，中国的民间收藏业发展迅猛，但从根本上说民间收藏的发展是举步维艰的，其中既有国家层面的政策法律的制约因素，也有文物鉴定的科学性缺乏、文物拍卖的“潜规则”、古玩市场的以假充真和以次充好、民间收藏家的急功近利等问题。
鉴定真伪首先是一大难题！近年的鉴宝栏目越来越多，各大电视台地方组织纷纷邀请所谓的专家老师面向民间鉴定藏品，当鉴定成为了一场“秀”就完全变了味。
背后的利益关系支撑着这场真人秀，假的说是真的真的说是假的，为了节目效果安排好剧情，当一个懂行的老师带着目的性地对件赝品讲出正儿八经的话，那么这件赝品就变成真的了，因为专家老师权威，因为没有真品参照物，因为老百姓也不懂，只知道专家老师厉害。
所谓专家老师不是不懂行，只是他们是替谁说话。
小编曾经见过某位某国家级退休专家在家大批量的对着不知真伪藏品照片写证书，鉴定结果写得很含糊，为了出事推卸责任，证书比藏品贵这些行为在业界比比皆是。
高能所承担编写的国家标准《古陶瓷中子活化分析技术规范》公布实施高能所早在1984年就在国内率先将中子活化分析技术用于古陶瓷研究，在30多年的实践中，积累了丰富的经验，已经完成6000多个古陶瓷样本的中子活化分析，解决了陶瓷考古中若干疑难问题。
在鱼龙混杂的检测界，也是要做好分析，选择国家认可的鉴定机构，这样才有含金量的，经过调查分析和文物局发布的文件得出以下结论，希望能帮助到广大收藏爱好者。
窑口匹配检测是中国乃至世界极度认可的实验室与各地考古高能所签有协议，共同建立了一个古陶瓷数据库，各地考古所提供瓷片共计一万四千多片，高能所对这些瓷片的瓷胎，白釉，浅花纹饰分别加以检测得出来的准确数据，能够匹配上窑口的瓷器一定是到代的，同时价值连城，目前也是唯一一个拥有无损检测技术的高能所。
窑口匹配鉴定一般分为两步：初步鉴定和窑口匹配，都分别有报告。
目前编写的古陶瓷检测数据也已经被列为国家鉴定标准，和故宫博物馆使用的是同一套数据。
中国古代瓷器的鉴定方法及主要内容
中国古代瓷器的鉴定方法及主要内容古瓷器鉴定有什么主要内容呢？不就是断真伪吗？其实，这只是一方面，总共有以下几个方面的内容。
（一）断真伪（二）断年代（三）断优劣（四）断窑口古瓷器的鉴定的方法包括了以下三个方面：1. 分类法即将个时代的同类器（包括相同器形、相同纹饰题材）理成发展序列，找出它们的共同点，再找出其不同点，来摸索它们的发展规律和各时期的特征。
2. 比较法主要是利用考古发掘出来的、有地层年代的器物作为标准器物，将所需鉴定、辨伪的器物与之比较，从而得出鉴别的结论。
3. 鉴别法即利用同时代的同类器或不同类器上的时代特征来对照、比较所需鉴别的器物，从而得出综合鉴别的比较合理的结论。
但这些方法对于初学者来说过于抽象，其实对某一时代的产品尚未取得"标准器"的情况下，还可以采用"看两头、印证中间"的方法。
如鉴定洪武青花时，先看元"至正型"青花，再看明永乐，宣德有官窑年款的青花，那些似又不似元青花，而又具有某些明永乐、宣德青花瓷特征的青花瓷。
便是明洪武青花瓷。
因为任何时期的产品必然会带有许多"承前启后"的因素。
鉴定时前看后想，左右思量是会得出正确的结论来的。
当一件需要鉴定的产品摆在我们的面前时，我们怎样来分析它的烧造年代和窑口呢？也就是说器物本身哪些方面能够反映出它真实的烧造年代和窑口？我们把能够反映器物烧造年代和窑口的因素，统称为断代因素。
它主要有如下几方面：1. 器形主要看器物口、颈、肩、腹、壁、底足、流、执、系等的形体特征和胎体的厚薄、轻重。
另外，各时代的一些独特的而又称著的器形，应一一牢记其特征，因为它往往是后人仿制的对象。
如明代永乐的压手杯，成化的鸡缸杯，清代康熙的凤尾尊、乾隆的百鹿尊、转心瓶等。
只有熟记了真品的器形特征，赝品才可一眼识破。
2. 装饰包括装饰方法（彩绘、颜色釉、刻、划、雕、镂、队、捏、印、帖等），题材、构图、纹样形象、画等。
古代陶瓷鉴定
古代陶瓷鉴定古代陶瓷鉴定咬（也叫吃土）：土咬是出土古瓷带来的特征，熟坑(传世品)的陶瓷不存在土咬，只有生坑(出土)的必然有土咬。
仿制者、小古玩商常常人工做作出土的假象，做假的方法有二，一为人工开片后将器物放入泥浆锅内煮，一为用粘胶水调泥浆抹在瓷器上。
前一种泥浆只进入裂缝里，后一种泥浆强粘在表层，洗也洗不了。
但是这人工做的很容易识别，而真正吃土的陶瓷器其土咬很深，它是通过釉面沁人胎骨的，在表面上看不到土，通过微观镜下可见清晰的土斑嵌在胎骨里，而是在釉下，在开片的地方有，不开片的地方也有，一般的在不开的釉下有土咬，反而开了片的地方没有土咬。
这是为什么?因为瓷器在土中不论开片与否时间长了就会沁入泥土，故开片与否都会有土咬。
由于在土中恒温，瓷器不一定开片，出土之后有冷热变化则开始开片，此时开片的裂缝中并没有吃土，就是这个原因很好解释它。
所以鉴定真出与假出土瓷一看土咬痕迹便可知道。
结晶斑：结晶斑是与气泡互抗的，凡是唐、宋瓷都看不到气泡。
但一般都有浅色的结晶斑点，也许这是因为那个时期的胎土不纯，不洁白的原因，而明、清瓷主要瓷泥是高岭土，烧制出来的瓷纯白色不存在结晶斑块。
所以对高古瓷(元早期及唐宋时期)可以看到结晶斑，如果胎质不是这样即可怀疑它是否仿制?这不是主要条件，仅可参考。
三、色彩比较法1、色彩(即釉色)是陶瓷艺术中重要的一项。
由于不同色彩则产生不同效果和美感。
但由于人工操作，人工配方各有各的秘决又由于烧制温度的控制很难划一，所以产生的色彩效果各不相同。
如青花的颜色，虽说都是青花，都是钴料(都是由"无名子"原料调制)都由高温烧成，实际上青花的色调无一相似。
元青花分前期后期，还分国产与进口料之别。
永乐青花色深，宣德青花色正，成化青花淡雅，万历青花泛紫……康熙、雍正、乾颅…各朝各代互不相同，很难用文字说得准确，所以在鉴定中常常会发生争议，有人说色调对，有人则认为不对，因为缺少标准很难统一认识。
古陶瓷鉴定方法简述
古陶瓷鉴定方法简述
古陶瓷的鉴定是一门复杂的学科，需要综合考虑陶瓷的材质、形状、纹饰、釉色、胎体、工艺特点等多个方面的因素。
下面我将简要介绍古陶瓷的鉴定方法。
一、观察釉色
古陶瓷的釉色是鉴定的重要因素之一。
通过观察釉色的深浅、光泽、透明度等特点，可以初步判断出陶瓷的制作年代、来源地区和制作工艺。
苏州窑的青花瓷釉色青翠透亮，而汝窑的釉色灰绿光泽。
二、观察胎体
古陶瓷的胎体是指未经釉饰的器物本体。
观察胎体的质地、断面和施釉方式可以初步鉴别出陶瓷的真伪。
真品汝窑胎体通透细密，而仿品胎体粗糙呈壳状；真品钧窑胎体呈青白色，而仿品胎体多为黄褐色。
三、观察纹饰
古陶瓷的纹饰是指在器物表面上的装饰图案。
通过观察纹饰的线条、造型、题材和布局，可以初步判断陶瓷的制作流派和风格。
唐三彩釉下彩的纹饰多为人物、动物、花卉等多彩绚丽的图案，而宋代的青白瓷纹饰则多为简约的植物纹样。
四、观察造型
古陶瓷的造型是指器物的形状、比例和结构。
通过观察造型的端庄、优雅、圆润等特点，可以初步判断陶瓷的制作工艺和审美风格。
唐代三彩马踏飞燕的造型典雅华丽，而元代青花白瓷的造型则多为粗犷朴实。
五、辅助手段
除了直接观察陶瓷的釉色、胎体、纹饰和造型外，还可以借助辅助手段进行鉴定。
比如可以利用光线、显微镜、紫外灯等工具进行观察和检测，以获取更多的细节信息。
同时还可以进行化学分析、放射性测年、样品对比等实验，以获取更科学的鉴定结论。
古陶瓷真伪拉曼光谱羟基鉴定法
古陶瓷真伪拉曼光谱-羟基鉴定方法1928年C.V.拉曼实验发现，当光穿过透明介质被分子散射的光发生频率变化，这一现象称为拉曼散射。
光照射到物质上发生弹性散射和非弹性散射。
弹性散射的散射光是与激发光波长相同的成分。
非弹性散射的散射光有比激发光波长长的和短的成分, 统称为拉曼效应。
拉曼光谱分析技术是以拉曼效应为基础建立起来的分子结构表征技术,其信号来源与分子的振动和转动。
其谱线数目、位移值和谱带强度等直接反映了分子的构成及构象信息。
拉曼光谱的应用范围遍及化学、物理学、生物学和医学等各个领域，对于纯定性分析、高度定量分析和测定分子结构都有很大价值。
拉曼光谱技术是一种分析技术,由于它能够获得物质的分子信息而被应用于文物的分析中,特别是拉曼光谱作为无损的分析方法,可应用于文物的原位分析。
羟基是由氢和氧两种原子组成的一价离子团（－OH），即氢氧根。
字中左边的羊表示氧，右边的表示氢，读音取氢（qing）之qi，取氧（yang）之韵母a ng，合起来念――“抢”。
羟基在高温下不稳定，在常温、常压地表环境下是稳定的，其在陶瓷釉面中的含量与陶瓷烧造出窑时间成正比关系。
羟基是鉴定古陶瓷真伪的定性、定量物质。
羟基鉴定方法原理及优点原理（一）我们知道陶瓷在烧造过程中会发生一系列的物理和化学变化。
其中比较重要的反应之一是釉料的脱水反应。
反应过程如下：1、100～110℃吸附水开始排出。
2、110～400℃其它矿物杂质所带入的水排出。
3、400～450℃结构水开始排出。
4、800～1000℃时排水结束。
由于中国古陶瓷的烧造温度均在1200℃以上（除陶器外），同样现代仿品的成瓷温度亦均在1280℃左右。
因此从理论上可以得知瓷器在烧造结束后，其釉面中不存在结构水、离子水、吸附水等。
我们对新烧造的陶瓷做了大量的检测，检测结果与理论推算完全相附。
(二) 新仿品和古代真品有着本质的区别，这是问题的关键。
我们如果不能正确地理解仿品与真品之间的本质区别，也就无法找到正确的鉴定方法。
古代陶瓷科技检测
古代陶瓷科技检测作者：王恩元来源：《科学Fans》2020年第08期古陶瓷在我国有着悠长的文明源流，是民族历史的见证，具有极高的科学、历史、文化和艺术价值。
传统古陶瓷专家对古陶瓷器年代和窑口的分析，一般是通过对陶瓷胎釉质地、造型特点、纹饰风格、釉彩色泽、制作工艺等积累的经验，采用考古学中类型学①等进行比对判断。
而随着科学的进步，越来越多的技术手段开始应用于文物研究，文物的化学成分、分子结构、热特性、密度、元素化学状态，以及对热、光的反应特性等人眼不能分辨和察觉的属性，也可以通过一些科学仪器的帮助来获得。
因此，利用科学手段获得的科学分析数据正逐步成为研究古陶瓷器物年代和窑口的一个重要参考点。
其中发挥重要作用的，就有X荧光分析技术和热释光测年技术。
①考古类型学考古类型学是考古学理论的基本内容之一，主要是用来研究遗迹和遗物的形态变化过程，找出它们的先后演变规律，从而结合地层学判断年代，确定遗存的文化性质，分析其反映的生产和生活状况，以及社会关系、精神活动等。
早在18世纪，中外学者就开始了对中国古陶瓷的科学技术研究。
中华人民共和国成立后，在文博系统、科研单位、大专院校等各方面专家的共同努力下，更是积累了大量古陶瓷科学技术分析数据，人们对古陶瓷各类品种的科学诠释、各窑口古陶瓷的烧造技术工艺等诸多方面都有了充分的认识。
对文物产地的研究，始于1864年法国矿物学家A.Damour在研究了凯尔特人的硬质石斧的矿物组成和元素化学组成后，提出了根据文物的化学组成可以来追溯文物产地的思想。
在我国，周仁先生开创了中国古代陶瓷科学技术研究的先河，领导中科院硅酸盐研究所研究人员将古陶瓷科学技术研究不断深入地系统化，通过对古陶瓷元素化学成分的分析，揭开了许多失传久远的古代制瓷工艺。
20世纪70年代以后，国内外众多科研机构开始参与古陶瓷科技研究，利用科技方法分析产地等的研究也逐渐丰富起来。
可以说，利用化学成分分析技术研究古陶瓷产地，是目前最有效的技术。
古陶瓷科技鉴定方法
古陶瓷科技鉴定方法
1. 热释光鉴定法，嘿，这就像是给古陶瓷做一个独特的“年龄测试”！比如说啊，一个宋代的瓷器，通过热释光鉴定就能知道它到底是不是真的从宋代流传下来的，是不是很神奇？
2. 无损检测，哇哦，这简直太棒了！就好比是给古陶瓷做了一次全面又不伤害它的“体检”。
像一个精美的青花瓷，用无损检测就能清楚它有没有什么隐藏的问题呢。
3. X 射线荧光分析，这可厉害了呀！就像一个超级侦探一样能找出古陶瓷的各种秘密。
举个例子，一件看着很古老的陶瓷，用这个方法或许就能发现它成分里的特别之处哟。
4. 拉曼光谱分析，哎呀呀，这可太有趣啦！打个比方，就像是给古陶瓷奏响了一曲独特的“光谱之歌”，从而能辨析它的真伪和特征呢。
5. 微观结构观察，哇塞，这真的超有意思！如同用放大镜在古陶瓷的世界里探秘呢。
比如说那个有着精美图案的古陶瓷，通过微观结构观察能知道它的工艺细节呢。
6. 元素分析，嘿嘿，这可是个厉害的手段呢！就好像是在古陶瓷的成分世界里挖掘宝藏。
就像那个神秘的古陶瓷，用元素分析或许能揭开它背后不为人知的故事嘞。
我觉得这些古陶瓷科技鉴定方法真的都超牛的呀，能让我们更好地了解和欣赏古陶瓷的魅力呢！。
古瓷器鉴定的26个方法
古瓷器鉴定的26个方法1.外观鉴定：仔细观察瓷器的形状、大小、比例、纹饰等特征，判断其是否符合相应的历史时期和风格。
2.釉面鉴定：检查瓷器的釉面质地、光泽和颜色，辨别釉面是否均匀，有无瑕疵或划痕。
3.胎质鉴定：观察瓷器的胎体质地和颜色，辨别是否略带透明感、细腻均匀。
4.刻花鉴定：辨识瓷器上的装饰纹样的刻线是否细腻、自然，边缘是否规整。
5.颜色鉴定：注意瓷器的釉面和彩绘的颜色是否明丽自然，是否符合相应的历史时期和风格。
6.文字符号鉴定：辨识瓷器上的文字、图案或纹饰是否与相应历史时期和制作工艺相符。
7.年代鉴定：了解并对比不同历史时期的瓷器特征，通过形态、纹饰、风格等判断出大致的年代。
8.尺寸鉴定：对比瓷器的尺寸与同一时期或同一类型瓷器的标准尺寸，判断其是否符合规格。
9.比例鉴定：观察瓷器整体的比例是否协调、和谐，判断是否符合相应历史时期和风格。
10.细节鉴定：仔细观察瓷器的细节部分，如刻线、纹饰的细微变化或瓷器胎体的纹理，辨别其真伪。
11.纹饰鉴定：研究不同历史时期的纹饰样式，辨识瓷器上的纹饰是否符合相应的风格。
12.重量鉴定：称量瓷器的重量，并与同一时期或同一类型瓷器进行对比，判断其是否符合常态。
13.原产地鉴定：通过对比和了解各地的瓷器风格和特征，判断其原产地。
14.口径鉴定：测量瓷器口部的直径，与同一时期或同一类型瓷器的标准口径进行对比，判断其是否符合规格。
15.器形鉴定：观察瓷器的整体形状，判断是否符合相应历史时期和风格的特征。
16.器型鉴定：分析瓷器的种类和用途，辨识其所属的具体器型。
17.烧制工艺鉴定：研究不同历史时期和地区的烧制工艺，辨别瓷器的烧制方法和工艺特征。
18.斗转纹鉴定：通过观察瓷器上的斗转纹饰，辨识其制作工艺和技法。
19.徽记鉴定：辨识瓷器上的徽记或款识是否具备真伪特征。
20.年款图案鉴定：对比研究历史时期和风格中的年款图案，辨别瓷器上的年款是否真实匹配。
21.修复痕迹鉴定：观察瓷器表面是否有修复痕迹或修复过程中的痕迹。
文物鉴定检测机构-古陶瓷科学鉴定检测
文物鉴定检测机构-古陶瓷科学鉴定检测1. 什么是科学的古陶瓷仪器检测？应用成熟的科学方法和仪器设备，系统研究了大量窑址考古发掘和出土的、产地和年代明确的古陶瓷标准样品，掌握了不同窑口、时代和类型的古陶瓷内在变化规律，建立具有实用价值的识别产地、年代和真伪的量化科学标准，通过完整器的分析和数据比对，给出科学的分析结果。
2. 具有实用价值的古陶瓷科学检测方法有哪些？各自的适用范围和优缺点是什么？■目前比较实用的直接年代测量方法有以下几种：碳十四测年：通过测量碳同位素变化确定年代，由于瓷器中有机碳含量极低和半衰期限制，只适合测量史前陶器的烧制年代。
热释光测年：通过测量热释光量确定烧制年代，适合测定唐代以后陶瓷的年代。
目前科学识别人工辐照作伪已取得进展，但还没有达到实用阶段。
明显的缺点是要取样，为了识别人工作伪需要在不同位置的多点取样分析。
羟基拉曼光谱测年：古陶瓷烧成后，在漫长的时间里不断吸收水分，用激光拉曼光谱仪测量古陶瓷中羟基浓度，实现年代测量。
古陶瓷保存在储存箱和百宝格、干燥和潮湿环境，同样一件瓷器的吸水效果是不相同的，无法制定科学量化标准。
目前最先进的激光拉曼光谱仪都不能实现羟基的定量分析，即无法确定年代，定性分析结果具有一定的参考价值。
光释光测年：这种技术在国内正处于研究中，国际上也没有实际应用。
■区分新老瓷器的简易方法有以下几种：自然老化痕迹分析：古陶瓷烧成后的漫长时间里，受多种因素影响，在瓷釉表面形成的破口泡、烂泡、变色泡、裂纹扩展和裂纹变色是老瓷器具有的典型特征之一，必须借助放大镜才能仔细观测。
釉面具有破口泡、烂泡、变色泡、不规则裂纹扩张和变色未必是老瓷器，这些特征也可通过人工处理实现，必须通过大量实践才能识别新老破口泡、烂泡、变色泡、不规则裂纹扩张和变色现象。
包浆和沁：经过漫长的时间沉淀，古陶瓷釉表面的包浆和沁是老瓷器具有的另一种特征，由于无法定量分析，不同的人会得出彼此相左推论，更要识别人工作伪沁。
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古陶瓷科技鉴定法一、成分鉴定法1.原理古陶瓷是由瓷石、高岭土等天然矿物原料按照不同的配方经过各种处理手段加工成型再烧制而成,其化学组成取决于所用的天然原料、配方、粉碎、淘洗等处理方法。
首先,由于受区域自然地理条件的制约,不同地区土壤和矿物中的元素迁移和富集具有明显的周期性和地域性。
其次,随着技术的进步以及审美情趣的变化,中国古陶瓷胎、釉的配方也有明显的调整,如我国北方是从易熔粘土发展到高岭土加长石的配方,而我国南方则是从易熔粘土发展到瓷石,再到瓷石加高岭土的二元配方。
最后,原料的处理和精制也对陶瓷制品的化学成分产生影响,如淘洗可去掉原料中的粗颗粒,提高了铝的含量,同时也可降低铁、钛等着色杂质的含量。
因此,不同窑口和不同年代的古陶瓷器物,由于所用原料、配方以及制作方法的不同,其胎、釉和彩的元素组成模式也不尽相同。
2.渊源利用化学组成来进行古陶瓷的科技鉴定研究已具有相当长的历史,早在19世纪50年代,奥地利J.E. Wocel首次提出文物的制作年代和产地可能与其成分有关。
1895年,美国哈佛的Richards对Athenian的古陶瓷进行化学分析后,发现其化学组成具有有趣的一致性。
1954年,美国著名核物理学家Robert Oppenheimer和普林斯顿大学化学系的E.V.Sayre和R.W.Dodson用中子活化分析研究了地中海地区古陶瓷原料的产地。
我国科技工作者首次利用元素组成分析法是在20世纪60年代初。
当时,周仁、李家治等人对陕西张家坡西周居住遗址中的陶瓷碎片进行了系统的主、次量化学组成分析,发现其化学组成与“北方青瓷”有很大差别,而相似于安徽屯溪出土的西周陶瓷碎片,表明张家坡陶瓷碎片和屯溪西周陶瓷碎片可能都是在南方烧造。
3.种类可用于古陶瓷成分分析的方法有很多种,如湿化学法、中子活化法、原子吸收光谱法、X射线荧光法等。
其中湿化学法、中子活化法、原子吸收光谱法具有高灵敏度和准确度,但需要取样制成粉末后再进行测试分析,这对古陶瓷器物尤其是完整器物具有一定的破坏性,所以无法用于完整器物的科技鉴定。
X射线荧光法,特别是能量色散X射线荧光仪(见图一),具有超大样品室,对完整陶瓷样品可直接测试,无需取样,不会对古陶瓷器物造成损坏,且分析灵敏度高,分析误差通常在1%~10%,非常适合用于古陶瓷的科技鉴定。
4.操作鉴定时,X射线荧光法利用质子、X射线等照射古陶瓷样品,使其发生反应,古陶瓷中所含的各种元素便可发射出相应的特征X射线,其强度与元素含量在一定范围内近似成正比,记录下特征X射线的能量和强度,即可计算出古陶瓷中各元素的含量。
把它们和取自同样窑口古窑址的标准样本的元素含量进行比较,如果两者相符,即可认为该窑址标准样本的窑口和年代就是被检测器件的窑口和年代;反之,受测陶瓷器件的窑口和年代就不确定。
如果检测到器物中某些元素含量异常,如Cu、Zn、Zr等元素含量很高的话,也可直接判定该器物为赝品。
图二为一件待鉴定汝瓷釉的EDXRF图谱,从图中可以看到非常明显的Zn元素的K峰,这在古汝瓷中的测试是不会存在的现象,因而可以据此判断这是一件现代仿品。
5.缺陷上述可见,用成分鉴定法鉴定古陶瓷,除了技术和设备方面的因素外,鉴定结论的正确与否还取决于所采用的窑口标准件,以及用大量的标准件建立起来的相关数据库。
但是,除了历代官窑和部分著名的民窑陶瓷外,选定标准件是非常困难的。
众所周知,就算是同一窑系,在我国跨越的地域也是很广的,那么同一窑系不同窑口的胎土和釉的化学成分,会随着地域的跨越而出现明显的差异。
一个完整并且权威的数据库,必须包含所有的窑口,做到这一点是不容易的。
二热释光鉴定法7fbggbgb1.原理根据结晶矿物学,晶体内部是规则排列的各种原子或离子,它们以一定的方式组合,形成特有的空间格架晶格。
在晶体生长过程中,一旦有杂质掺入,就会破坏它原有的规则排列,形成各种晶格缺陷。
最简单的晶格缺陷有空位、填隙原子和杂质原子等,其中的负离子空位相当于一个电子“陷阱”。
当有核辐射作用于晶体时,产生电离和激发,使晶体价带中的电子获得足够的能量游离出来,上升到导带,在价带中留下一空穴。
电子在导带中自由扩散,当扩散到陷阱附近时,有一定的几率被“陷阱”俘获。
空穴在价带中扩散,有可能被杂质形成的释光中心俘获。
随着时间的积累,辐射剂量增加,晶格缺陷所俘获的电离电子和空穴数量也在增加。
矿物晶体中的储能电子受热能激发后,将从陷阱中逸出,重新与空穴结合,并以可见光或紫外光的形式释放能量。
陶瓷的胎釉原料中含有各种各样的矿物晶体,如石英、长石和方解石等,其中石英晶体含量最大,同时具有最强的热释光效应。
这些晶体在受到核辐射(如α、β和γ等射线)的作用时,在微观结构上产生了变化,并积累了相应的能量。
因此,若把晶体加热,这些矿物晶体在历史上积累的能量会以发光的形式释放出来,而且热释光的强度与它们所累积接受的核辐射剂量成正比。
由于陶瓷器物所接受的核辐射主要来自于陶瓷本身和自然环境所含的微量放射性杂质,如U、Th、40K等,它们的半衰期很长,可以看作是为陶瓷器物每年提供固定剂量的放射源。
因此,热释光的强度便和受辐射时间的长短成正比,所以热释光强度又称为“热释光时钟”。
古陶瓷在烧制过程中,胎中的石英、长石、方解石等矿物原料晶体千万年原始累积的热释光能量都会因烧制时的高温而全部释放掉,就像是把“热释光时钟”重新拨回零点。
但是,陶瓷中的放射性物质是烧不掉的,从它烧成之日开始,陶瓷中的晶体又以均匀的速率继续接受和贮藏辐射能量,相当于“热释光时钟”重新计时,这些辐射能就可以作为陶瓷年龄的标志。
我们称这个辐射能为陶瓷总的吸收剂量或累积剂量,统称为“古剂量”。
首先提出将热释光法用于地质和考古年代测定设想的是1953年威斯康辛大学的Daniels等人。
1960年伯尔尼大学的Grogler,Houtermans和Stauffer第一次探测了古陶瓷发射的热释光,同年,加利福尼亚大学的Kennedy和Knopff在美国科学进步会议上发表了用热释光测定年代报告。
从热释光测年的原理中可以看出,与成分鉴定法不同,热释光断代不需要依靠标准器进行比较,是一种绝对断代的方法,在古陶瓷科技鉴定领域具有较大的优势,因为伪造品距今一般不超过百年,而真品通常在几百年以上,利用热释光对其年代进行测定,即可辨明真伪。
目前世界上采用热释光进行古陶瓷年代测定研究和服务的,有代表性的机构是牛津大学的考古研究室,在我国主要有香港中文大学和上海博物馆等单位。
运用热释光鉴定古陶瓷时,先在器物底部取绿豆大小的样品,然后用辐射剂量照射陶瓷样品,计算出能够引发同量的天然热释光所需的辐射剂量,此剂量就是天然热释光的“辐射当量”。
将测得的陶瓷每年接受的辐射剂量代入下列简单公式中就能计算出它的年龄:年龄=辐射当量/年剂量所以对每一件陶瓷器的断代,必须对光强度以及年剂量两个参数进行精确测量。
如果能有高精度的实验数据,年代误差为10%至20%是可以达到的。
在20世纪60年代,热释光被发展成为一项考古、测年的新技术,目前这项技术还在不断发展,以适应不同检测对象的需要。
自动化程度很高的商业仪器也逐渐发展成熟(见图三)。
就古陶瓷而论,上述的常规热释光测定方法对于唐代以前的高古陶瓷器断代是十分准确的。
但对宋代以后的器物,特别是明清瓷,由于历史上累积的辐射当量较低,所以热释光的反应及灵敏度就变得相当低,存在较大的误差,甚至无法准确地确定器物的年龄。
针对这一类器件,在20世纪80年代早期,Fleming等人发明了前剂量技术。
所谓前剂量就是用实验室后加的人工辐射去决定古剂量。
他们的主要发现是,作为瓷胎成分之一的矿物晶体石英在110℃时峰有明显的前剂量效应。
只要把石英(样本)加热到500℃左右,则下一次接受相同剂量辐射发出的热释光会大大增加,而且这增加线性正比于古剂量或两次加温到500℃的热激活间所加的剂量。
因此我们可以利用前后两次施加的试验剂量的热释光来估算古剂量。
由于用这方法使石英110℃热释光峰能够被测量出来,因此它的确解决了一部分宋代以后瓷器的断代问题。
但大量实践表明,上述的线性正比关系只存在于年代较短的瓷器热释光性质中,对于明清以前的瓷器它往往会引起过大的误差。
为了克服线性法的缺点,必须考虑热释光灵敏度和辐射剂量的非线性关系。
为了这个目的,上海博物馆考古实验室研究出一个前剂量饱和指数法来改进线性前剂量方法,并取得重要的结果。
他们估计使用这个方法,瓷器的可测率及真伪鉴定的正确率均在95%以上。
例如,他们曾对五件唐三彩样品进行了真伪鉴定,其中四件样品的年代为距今1245~1530年,应属唐代真品;一件样品年代仅为59年,为现代仿品。
对四件元代云龙纹象耳瓶做了热释光测年(见图四),以鉴定其真伪。
热释光前剂量法结果显示,四件器物的年代均小于50年,应属现代仿品。
由于元代至正型青花云龙纹象耳瓶是元代青花的标志性器物,具有极高的历史价值和经济价值,因此近年仿品不断,也经常有人声称拥有类似器物。
此工作因此也在文物界和收藏界引起了较大的反响。
过去人们认识上存在一个误区,认为热释光高温区光强太微弱,因此不以它为研究对象。
其实热释光高温峰虽然弱,但它同样包含着试样准确的年龄信息,问题只在于能否做出准确的测量。
热释光技术的最新发展是热释光高温峰测年技术的出现。
这项技术和前剂量方法不同,它的关键不是重点测量和研究110℃附近的低温峰对剂量的反应,而是测量300℃～500℃的高温峰,并由此计算出样品的年龄。
为了克服高温区光强较弱的困难,这项专利在取样技术以及检测方法上均做出重要的改进。
在数据处理方面,开发出一套基于发光反应动力学的计算机程序来分析所测得的热释光数据,系统地计算瓷胎中不同的矿物晶体对不同辐射源的反应,然后综合这些结果,计算出被测瓷器的年龄。
使用这种热释光高温峰测年技术,对一批前剂量方法未能得出结果的从宋代至晚清的瓷器,以及施加过外辐照的高仿瓷进行检测,结果都得出了与器件相符合的年代结论。
5.缺陷热释光法用于古陶瓷的科技鉴定也存在一定问题。
近年来,有些高仿瓷制造者对现代仿古瓷施加人工核辐射,以图令现代仿品混过检测成为“真品”。
对于一些古代真品陶瓷器物,如果在历史时期经历了高温或者较强的阳光曝晒,其热释光信号可能会出现严重衰减。
在利用热释光方法对这类器物做真伪鉴别时,就可能因为测出年龄偏小而错误判定其为赝品。
热释光检测方法中还存在的一个致命的缺点:它是一种有损检测技术。
虽然在瓷器测年中只需要在器物底部取绿豆大小的样品,但是,古陶瓷文物由于它的不可再生性以及审美要求,非在不得已的情况下是不容取样研究的。
三、其他科技鉴定方法成分法和热释光法是古陶瓷科技鉴定中理论最为成熟、应用最为广泛的两种方法。