增黏树脂
2.3 不饱和聚酯树脂的增粘及其它种类的不饱和聚酯树脂

乙烯基酯树脂分子结构与性能的关系
乙烯基酯树脂另一个突出的优点是具有优良 的耐腐蚀性能。耐酸性超过胺固化的环氧 树脂,耐碱性超过酸固化环氧树脂及不饱 和聚酯树脂,它同时具有良好的韧性和物 理机械性能、突出的浸润性与粘结性。 乙烯基酯树脂具有很好的综合性能,可通 过分析树脂的分子结构看出:
Hale Waihona Puke 1)链端乙烯基。是活性较高的不饱和基团,可与不 饱和单体发生自由基共聚,使树脂快速固化。 2)甲基。可屏蔽酯键,提高酯键的耐化学性能和耐 水解稳定性。 3)酯键。乙烯基酯树脂中,每单位相对分子质量中 酯键比UP中约少35~50%,这样就提高了树脂在 碱性溶液中的水解稳定性。 4)仲羟基。分子链上的仲羟基与玻璃纤维或其它纤 维表面上的羟基相互作用,可以改善树脂对纤维 的浸润性与粘结性。 5)环氧树脂主链。可以赋予乙烯基酯树脂良好的韧 性和其它物理机械性能。
SMC
BMC
片状模塑料(SMC)的组成
由一定比例的树脂、填料、增粘剂、引发剂、 低收缩添加剂、内脱模剂和阻聚剂等配制成糊状 物,然后浸渍玻璃纤维毡片,上下两面再覆以聚 乙烯薄膜制成。 片状模塑料(SMC)是一种预混料,主要用于 热压成型。它一般有6个月以上的贮存期。
增粘剂的成分与用量
这类物质主要是碱土金属氧化物或氢氧化物。 1)碱土金属氢氧化物 Mg(OH)2 、Ca(OH)2 等 2)碱土金属氧化物 MgO 、CaO 等 CaO对空气潮湿比较敏感, MgO与Mg(OH)2 为 常用增粘剂。其用量一般为1~5%。
O O CH2 CH CH2 CH2 O CH2
O CH CH2 CH2 O CH2
O CH CH2 + CH2=C CH3
n
O
C OH
SL-酚醛树脂

*气密层胶料加工的温度低,因此需要低软化点的增粘树脂; 如果是与NR的并用体系,温度会增加.
11
烷基酚醛增粘树脂
对叔丁基苯酚(PTBP)的工艺简示 : 烷基化
OH
OH
CH3
+
固体酸 催化剂
CH2
C
CH3
苯酚
异丁烯
CH 3
C CH 3
CH 3
对叔丁基苯酚
12
烷基酚醛增粘树脂
PTBP增粘树脂工艺简示 : 树脂化中间体的生成
检验项目 50% 定伸应力,MPa 100% 定伸应力,MPa 300% 定伸应力,MPa
SL1801
C1
SL-1802
C2
Middle
Average Middle Average Middle Average Middle Average
3.0
3.1 5.3 5.3 12.5 12.5 15.4 15.2 227 228
8
C1 SL-1802 C2
9 10 11 12
NS TMQ 4020 B-WAX 合计
24
PTOP酚醛增粘树脂在配方中的应用
3.1. 胶料的硫化特性
ML dN-m SL-1801 C1 SL-1802 C2 3.11 2.97 4.19 4.10
MH dN-m 19.40 19.11 20.18 19.61
8
增粘树脂使用趋势与其特点的关系
增粘 趋 势
天然树脂的组成复杂,受气候、土壤等因素的影响较大 煤碳树脂同样有的组成复杂 石油树脂也有组成复杂,但在聚合时得到了一定的控制 酚醛树脂是设计的化学组成,在聚合时得到控制
增粘树脂需要相对单一的分子结构,减少对其他性能的影响 增粘树脂需要更为有效的粘性,而减少用量
防结块型增粘树脂WZ-1401及酚醛补强树脂WZ-2101在子午线轮胎配方中的应用

※ 增粘树脂w一 4 1 z 10 为常州市五洲化工 自主开发产品 增粘树脂s一 11 L 20 为张家港华奇化工产品
33 .主要性 能优 势
( )w 一 11 1 z 2 0经有机分散抗粘体表面改性后,可有效防 止结块问题。且不影响对胶料的增粘特性 。作为高效补强树 脂,同亚 甲基给予体共同使用时,通过热硫化反应能提高胶
料的硬度、强力与定伸性能,并且使胶料伸长率稍微减小,
延长焦烧 时间,降低胶料门尼粘度。 ( )w 一 1 1 2 z 2 0 在加工过程 中有 良好的塑性 ,因此有 利
于填充料的分散。为获得最佳补强效果 ,需要配添加相 当于 W 一 1 1b Z2 o5 强树脂1% 0 的六亚甲基 四胺 (M ) 作为补强树脂 HT 交联剂 。H T M 也可 以被其他亚甲基给予体取代,如六 甲氧基
10 .O
1. O 5
防老剂 42 00 防老) R  ̄D J I
段 N6O 一 6
G3 0 0 G1 O O
0 7 .0 12 .0
5 .0 3 O
5. 00 1. 0 5
0 7 .0 12 .0
5 .O 3 O
5. 0 O 1. O 5
烷 烃油
1 .O 1O
3O .O
3 O 0. 0
防老 剂R D
2O .O
2O .O
活性剂 A T3 K 7
2O .O
2O .O
4. 0 O
段
W一 11 Z2O
S一11 L 2 O
40 .O
60 .O 6O .0
烷烃 油
R M 2 B M
不溶性硫磺 粘合增进剂 HM MM
促 进剂 DG P 促 进 剂 T B BS
氯丁橡胶粘合剂

氯丁橡胶胶粘剂特点与应用氯丁橡胶(CR)是氯丁橡胶胶粘剂的主体原料,所配成的胶粘剂可室温冷固化、初粘力很大、强度建立迅速、粘接强度较高,综合性能优良,用途极其广泛,能够粘接橡胶、皮革、织物、造革、塑料、木材、纸品、玻璃、陶瓷、混凝土、金属等多种材料,因此,氯丁橡胶胶粘剂也有“万能胶”之称。
氯丁橡胶胶粘剂有溶剂型,乳液型和无溶剂液体型,溶剂型又分为混配型和接枝型。
混配型包括纯CR胶粘剂和含填料的CR胶粘剂,以及树脂改性的CR胶粘剂。
接枝型是氯丁橡胶与甲基丙烯酸甲酯等单体溶液接枝共聚的胶粘剂。
目前仍以溶剂型氯丁橡胶胶粘剂用之最多,应采取措施减少毒害污染,符合环保要求。
一、混配型氯丁橡胶胶粘剂混配型氯丁橡胶胶粘剂是指氯丁橡胶经混炼(或不混炼)溶于混合溶剂,加入树脂、防老剂、填料和其他助剂配成的单组分或双组分溶剂型胶粘剂。
1、特点(1)、初粘力大、氯丁橡胶很容易结晶,胶粘剂涂布晾置叠合,便能瞬时结晶加之配合增粘树脂,表现出很大的初始粘接力。
(2)、强度建立速度快、氯丁胶粘剂靠自身结晶而固化,CR结晶速度快,粘接之后马上就有足够的粘接强度。
(3)、粘接强度高、氯丁橡胶结晶度高,内聚强度大,因而CR胶粘剂的粘接强度高。
(4)、耐介质性好、耐油、耐水、耐化学药品性良好。
(5)、胶层柔软,弹性良好,耐受冲击与振动。
(6)、耐久性好、具有优良的耐光性、抗臭氧性、耐大气老化性、阻燃性等。
橡胶与钢板的粘接在室内20年后粘接强度几乎不下降。
(7)、用途广泛、对金属和非金属材料都有较好的粘接性,尤其是不同材料相互粘接,其他橡胶型胶粘剂无所能比。
(8)、使用方便、涂胶晾置后,一经接触,立即粘合无须长时间加压,可在室外温固化。
(9)、耐热性较差,耐寒性不佳。
(10)、多数溶剂型氯丁胶粘剂都有一定的毒性和污染性。
混配型氯丁橡胶胶粘剂是实用性很强的胶粘剂,广泛应用于工业生产和日常生活。
特别是制鞋、家具、建筑、汽车等行业用量很大。
常用的液体增粘剂

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·63·
技术资料 日 用 化 学 工 业 2000 年第 1 期, 第 30 卷
图 7 和图 8 表示了在总表面活性剂浓度为 15% 时, 烷基二乙醇酰胺与脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐的不 同配比对溶液粘度的影响。
图 9 烷醇酰胺2月桂基硫酸盐的粘度曲线
使用烷基二乙醇酰胺作为增粘剂还应注意它对盐
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图 15 氢键结合示意图
在大多数液体物系中, Ca rbopo l 树脂需要中和才 能最有效地增粘。当 Ca rbopo l 树脂被中和时溶液的粘 度总是被提高。 在 pH = 5~ 10 范围内粘度几乎不变, 但随着 pH 值的继续升高, 增粘效率又要受到影响, 这 是由于过多的中和剂起到的离散离子的作用。
( 1) 有些原料本身含有少量的 N aC l, 故在液洗产 品调粘时, 先做下小实验, 以便精确 N aC l 的加入量。
(2) 据有的文章介绍[4], 氯化钠对椰油二乙醇酰胺 磺基琥珀酸醇醚酯 (6501 A ESS) 的复配体系, 不但
图
4 N
aC
l
对A ES复配体系的增粘效果 LA S
收稿日期: 1998204213; 修回日期: 1998208220 第一作者简介: 周德藻 (19422) , 男, 教授级高工, 毕业于天津大学化工系, 联系电话: 057125374474
增粘树脂TKM-M在全钢载重子午线轮胎胎侧胶中的应用

4 , 粘 树脂 Ko ei 3 硫 黄 和促 进 剂 2 3 5增 rs , n ., 其它 1. 。 9 5 试验配 方 中 以增 粘 树 脂 T KM— 等 量 替 代 M
胶料 自粘 性试验 : 开炼机 上下 片后 , 在 将胶 片
的一 面用 塑料 纸敷贴 , 一面用 纤 维包布 敷贴 , 另 再
1 4 试 样 制 备 .
能与 Koei 近 , 主 要 成 分 为 特 征 醚 型物 改 rs n接 其
性 的热塑 性 多元 烷 基 苯 酚一 甲醛 树脂 。为 降低 生
产成本 , 本工 作研 究 增 粘树 脂 TKM— 在 全 钢 载 M 重子 午线轮 胎胎侧 胶 中的应用 。
1 实 验
合 成树脂 类增粘 剂烷 基酚 醛树脂 由于具 有 良 好 的增 粘效果 和综合 性 能而用 于子午 线轮 胎 。增 粘树脂 Ko ei 丁 基苯 酚 和 乙炔 的缩 合 物 , rs n是 其 胶料 的初始 粘性好 , 粘性 保持 时间长 , 但其 价格 较
高 , 料生产 成本 较 大 。增 粘树 脂 T 胶 KM— 的 性 M
摘 要 : 究 增 粘树 脂 TKM- 在 全 钢 载 重 子 午 线 轮 胎 胎侧 胶 中 的 应 用 。 结 果 表 明 , 全 钢 载 重 子 午 线 轮 胎 胎 侧 研 M 在 胶 中 以增 粘 树 脂 TKM- 等量 替 代 K rs , 料 的 自粘 性 稍 差 , 化 特性 和硫 化 胶 的物 理 性 能 变 化 不 大 , 出性 能 可 M o ei 胶 n 硫 挤 以满 足 生 产 工 艺 要 求 , 品轮 胎 的 耐 久 性 能 超过 国家 标 准 要 求 , 产 成 本 降 低 。 成 生
维普资讯
增粘树脂在丙烯酸酯乳液胶粘剂中的共聚改性研究

的 氢化 松 香或 松香 加 到丙 烯 酸 酯 混合 物 中 , 匀 后 搅 保 持上 述 温度 , 加 其余 单 体 和还 原 剂 。在 此 温 度 滴 下 连续 匀 速 滴 加 4 h后 , 温反 应 2 停 止搅 拌 , 保 h, 冷
Байду номын сангаас
1 实
验
乳 液过 滤 出的残 渣及 容 器 壁 、搅 拌 棒上 的凝 聚物 , 用 1 0目尼龙 网过滤 、 0 水洗 、 干 至 恒重 , 算 凝 聚 烘 计
物 占反应 物 总质量 的百分数 即凝 聚率 。以凝 聚 率表 示 乳液 聚合 的稳定 性 , 凝聚 率越 大聚 合越不 稳定 。
文献标识码 : A
文章编号 :04 2 4 (0 6 0 - 0 3 0 10 - 89 2 0 )7 0 1 —4
0 前
言
1 . 乳 液聚 合 3
丙 烯 酸 酯乳 液 胶 粘 剂 由于 其 环保 性 及 经 济性 ,
成 为 国内外 开 发 的热 点 , 类 胶 粘剂 对 于 聚烯 烃 等 此
对 乳 液 胶 粘 剂的 性 能 的 影 响 。研 究 发 现 : 化 松 香的 增 粘 效 果 较好 , 适宜 的 用 量 为 不 超过 单 体 总 量 的 1%。 氢 其 0 关 键 词 : 粘树 脂 ; 聚 改 性 ; 液 聚 合 ; 增 共 乳 丙烯 酸 酯 ; 胶粘 剂
中图分类号 :Q 3 . 6 T 43 3 4
在 一 定 的温 度 下 , 先将 去 离 子 水 、 复合 乳 化 剂 、
增粘剂的种类及用途

增粘剂的种类及用途增粘剂是一种用于增加涂料、胶水、油漆等粘附性和黏度的化学物质。
它们可以改善涂料的流动性、附着力和稳定性,增加其涂布面积和覆盖能力。
增粘剂的种类繁多,下面将介绍几种常见的增粘剂及其用途。
1.纤维素增粘剂:纤维素是一种由植物细胞壁组成的大分子复合物。
纤维素增粘剂以纤维素为基础,通过其高分子结构将涂料颗粒连接在一起,形成强大的黏合力。
纤维素增粘剂常用于水性涂料和乳胶漆中,并能提高涂料的流动性和涂布性能。
2.胶粘剂:胶粘剂是一种用于黏合不同材料的粘合剂,可以增加涂料和油漆的黏附性。
常见的胶粘剂包括聚合物乳液、天然树脂和合成胶等。
它们可以增加涂料的附着力和黏度,提高其耐候性和抗冲击性。
3.有机聚合物增粘剂:有机聚合物增粘剂是一种含有有机物的高分子复合物,可以增加涂料的粘度和流变性。
有机聚合物增粘剂常用于油漆、胶水和胶乳液中,以提高其涂布性和抗倒流性。
4.胶体硅增粘剂:胶体硅是一种无机胶体颗粒,其表面具有羟基或硅氢键。
胶体硅增粘剂可以通过表面活性剂在涂料中形成胶体颗粒,增加涂料的黏度和粘附力。
常用于增加油墨、涂料和胶水的流变性和黏稠度。
5.天然胶增粘剂:天然胶增粘剂是一种由植物、动物或微生物发酵产生的胶质物质,如胶木、牛皮胶和拉丝胶等。
它们可以增加涂料的黏度和附着力,提高涂布性能和耐候性。
6.凝胶剂:凝胶剂是一种可逆或不可逆地将液体转变为凝胶状态的物质。
凝胶剂可以在涂料中形成三维网络结构,增加其黏度和稳定性。
常见的凝胶剂包括硅酸盐、气凝胶和聚合物凝胶等。
它们可以增加涂料的流变性和黏附性,提高其涂布性能。
总之,增粘剂在涂料、胶水、油漆等领域中起着至关重要的作用。
通过选择适合的增粘剂,可以改善涂料的流动性、附着力和稳定性,增加其涂布面积和覆盖能力,提高涂料的质量和性能。
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ASTM
D 2084-01 D 3182-01
备注
300°F 300°F
热老化 粘性 湿热粘性
40°C @ 95%相对湿度
测试配方
天然橡胶 高顺式聚丁二烯橡胶 碳黑 芳烃油 硬脂酸 腊 防老剂(6 ppd, 4020) 氧化锌 树脂
A+B=100
A B 60.00 5.00 2.00 1.00 1.00 3.00 4.00
• 在聚氨酯橡胶中具有其它树脂不具备的粘性
提问时间 Q&A
增粘树脂的应用-轮胎
参考配方(另见附件) 氯化丁基橡胶 SIR 20 N-660 碳黑 分散剂 SP-1068 硬脂酸 SunThene 410 氧化锌 80.0 20.0 65.0 5.0 4.0 2.0 4.0 3.0 1.5 0.5 185.0
增粘树脂 轮胎的气密层,缓冲层,胎侧,三角胶 等部位
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• 固体
• 片状 • 粒状 • 小球状
新
• 有很多不同软化点 的规格
酚醛树脂的特性
酚醛增粘树脂的化学特性
• • • • 线型聚合物 热塑性 芳香族羟基具有多功能 辛基具有亲油性
酚醛增粘树脂的优缺点
+ + + + + + 初粘力好 更好的持粘力 更好的湿热持粘力 添加量更少 在混炼时可以作为加工助剂 在最终产品中保持惰性(热塑性) 在最终产品中保持惰性(热塑性) 成本高 见光变色
增粘树脂主要产品
圣莱科特国际集团增粘树脂目录
• • • • • • • SP-1068/R7521P: 85-95°C P7510P: 90-105°C 软化点由低到高 HRJ-10420: 97-107°C CRJ-418: 106-114°C,用于接头胶浆 R-7510PL – 低游离单体 R-7510PJ: 97-107°C – 高分子量,高软化点 SP-1077 – 还氧改性,特别适用于三元乙丙橡 胶 • SMD-31144 丁基酚醛增粘树脂 • Elaztobond ® T 6000 新 • Elaztobond ® T 8000
测试性能
– 粘性
• 初始,3天,8天
– 硫化特性
• Ts1, tc90
– 物理性能
• 回弹性(滞后损失) • 硬度(邵氏A) • 100%模量
– 湿热粘性
• 1天和7天 • 40oC和95%相对湿度
测试方法
测试项目
硫变仪 硫化&模具温度 硫化 模具温度 物理性能 初始 D 412-98a(02) D 2240-02b D 573-99 70°C for 72h BF Goodrich便携式粘性测试仪
MBTS 硫磺 总计
Microsoft Word Document
增粘树脂的应用-橡胶制品
• 胶管和输送带
(参考配方见附件)
Microsoft Word Document
• 密封条 • 热熔胶
圣莱科特集团的新产品
• 圣莱科特推出一系列名为Elaztobond®的 新产品,其性能比传统的增粘树脂由很大 的提高,具有不同的用途….
® Elaztobond
T 8000介绍
目前尚处于研发阶段,目标在于开发一种适用于合成橡胶混合比 目前尚处于研发阶段, 例高的配方中的高性能增粘树脂。 例高的配方中的高性能增粘树脂。
Data provided by Smithers Scientific Services
聚氨酯橡胶的增粘树脂
Tack Results Millathane E34 MB
数据由Smithers Scientific Services提供 数据由 提供
Elaztobond® T6000特点
• Elaztobond® T 6000
– 与传统增粘树脂相比 • 粘性大幅提高 • 更好的焦烧安全性 • 出色的湿热粘性
• Elaztobond® T 6000
– 与竞争对手的超级增粘树脂相比 • 各种物理性能相当 • 更优异的湿热粘性
• 在聚氨酯橡胶配方中, Elaztobond® T-8000的增 T-8000的增 粘效果远优于传统的增粘树脂! 粘效果远优于
® Elaztobond • 优点
T 8000
– 在合成橡胶主导的配方中具有很好的粘性。 – 出色的焦烧安全性
• 源于我们对树脂PH值的调整
– 在极性合成橡胶中具有出色的粘性
粘性值vs.天然橡胶%
天然胶橡胶和合成橡胶共混时,粘性高低与两种胶料的配 天然胶橡胶和合成橡胶共混时, 比相关联。 比相关联。
数据由Smithers Scientific Services提供 数据由 提供
粘性值vs.天然橡胶%
上面三条曲线显示加入4份普通增粘树脂以后的粘性变化。 份普通增粘树脂以后的粘性变化。
苯酚
对特叔丁基苯酚
对特叔辛基苯酚
增粘树脂的作用
增粘树脂使不同的 橡胶部件粘合在一 直到硫化。 起,直到硫化。
增粘树脂
圣莱科特是全球最大 的烷基苯酚单体和橡 胶用烷基酚醛增粘树 脂生产商。 脂生产商。
高性能增粘树脂
为何烷基酚醛树脂的增粘效能优于碳氢(石油) 为何烷基酚醛树脂的增粘效能优于碳氢(石油) 树脂或松香(古马隆-茚 树脂? 树脂或松香(古马隆 茚)树脂?
One Hundred Years of Chemistry in Motion
橡胶用酚醛树脂 增粘树脂
圣莱科特国际集团
酚醛树脂产业价值链
原油
苯
苯酚
酚醛树脂
甲醛
酚醛树脂
苯酚单体 + 甲醛=酚醛树脂 热塑性酚醛树脂-由过量的单体与甲醛在酸性条件下反应生成 可溶酚醛树脂-由过量甲醛与单体在碱性条件下反应生成 常用单体
• 橡胶的粘性是一种表面现象,粘性的强弱取决 于橡胶部件表面结构和形成的化学键。 • 加入酚醛树脂提高了混炼橡胶表面的粘性。 • 加入酚醛树脂可以在混炼橡胶表面形成基于分 子间作用力的氢键。 • 酚醛增粘树脂最适合形成这种氢键。
氢键的形成
氢键的键强比一般化学建弱,但羟基之间形成的“氢 键”对于橡胶增粘已经足够了。
数据由Smithers Scientific Services提供 数据由 提供
硫化橡胶的物理性能
拉伸强度,身长率,模量,硬度比较 拉伸强度,身长率,模量,
数据由Smithers Scientific Services提供 数据由 提供
湿热粘性
我们发现Elaztobond® T-6000的湿热粘性远优于竞争对手的产 T品。
NEW
Elaztobond™ T
超级增粘树脂家族的新成员! 超级增粘树脂家族的新成员!
• Elaztobond® T 6000 • Elaztobond® T 8000
NEW
® Elaztobond
T
• Elaztobond® T的性能与用途与传统增粘树脂不同, 并非用来期待传统增粘树脂。 • 丰富了原有的产品线,作为高性能增粘树脂使用。 • 在第三方实验室进行测试。
R7510 0.82 (mJ) 0.76 (mJ) 0.79 (mJ)
R7578 0.86 (mJ) 0.55 (mJ) 0.65 (mJ)
T8000, 16915 74.72 (mJ) 74.16 (mJ) 64.32 (mJ)
Blank 0.59 (mJ) 0.54 (mJ) 0.56 (mJ)
这张图标对比了竞争对手的超级增粘树脂和Elaztobond® T6000。
数据由Smithers Scientific Services提供 数据由 提供
硫化橡胶的物理性能
硫化和焦烧性能比较
数据由Smithers Scientific Services提供 数据由 提供
硫化橡胶的物理性能
回弹性比较
数据由Smithers Scientific Services提供 数据由 提供
粘性值vs.天然橡胶%
加入竞争对手的“超级增粘树脂”后,粘性水平大幅提高。 加入竞争对手的“超级增粘树脂” 粘性水平大幅提高。
数据由Smithers Scientific Services提供 数据由 提供
粘性值vs.天然橡胶%
100.00 (mJ) 90.00 (mJ) 80.00 (mJ) 70.00 (mJ) 60.00 (mJ) 50.00 (mJ) 40.00 (mJ) 30.00 (mJ) 20.00 (mJ) 10.00 (mJ) 0.00 (mJ) 1 Day 3 Day 8 Day METR# 06-029
由于能够形成氢键,酚醛树脂在各种增粘树脂中效能最高。
增粘树脂的使用
• 更好的粘性就意味着添加份数可以减少-通常加3-5 份。 • 配方中树脂份数少可以降低橡胶的生热。 • 特别适用于自身粘性较低的合成橡胶配方。 • 在由于添加大量填料而使胶料粘性下降的情况下, 可以通过添加更多份数的增粘树脂来弥补粘性。 • 但在由于添加大量操作油而使胶料粘性下降的情况 下,无法通过添加更多份数的增粘树脂来弥补粘性。