大豆油脱臭馏出物中生育酚_甾醇和脂肪酸的提取工艺研究_

物中的混合生育酚。

当以二次甲酯化物为原料时，树脂的处理量为43mg生育酚/mL。

以二氧化碳作解析剂，产品中生育酚含量为90%以上，总收率可达90%以上[51]。

曹光明等将含量50~70%混合维生素E浓缩物其中的非维生素E类物质采用吸附分离柱吸附分离出去，用烷烃等非极性溶剂将混合维生素E溶解，溶解浓度为5~10%，再用乙醇等极性溶剂以0.2BV/h的流速进行解吸。

解吸下的混合维生素E含量达90~95%，收率为95%[15]。

姜洪峰等针对脂肪酸含量高的脱臭馏出物，2%碱水洗至酸价测不出，再用硅胶吸附法浓缩VE。

硅胶用量为原料的3倍，吸附溶剂6号溶剂油用量9L/kg 原料，在30℃下吸附1.25h，解吸溶剂石油醚/乙醇（1:4）用量7L/kg原料，于室温下解吸0.75h，VE提取率达65.02%，浓缩12.4倍。

在上述硅胶中用乙醇在室温下解吸0.75h，乙醇用量32L/kg原料，甾醇收率达73.46%，浓缩10.4倍[39]。

1.3.10提取工艺综合比较
皂化法除脂肪酸和甘油酯较彻底，其缺点为：皂化萃取法消耗溶剂较多，反应成本较高，并且由于加入较多的碱，对生育酚的破坏较大，而且用皂化萃取法不易除去甾醇，生成的肥皂必须用无机酸处理才能游离出脂肪酸，生产路线繁复冗长，有盐产生。

所以在确定脱臭馏出物前处理工艺时，尽量避免使用碱处理是正确选择。

简单蒸馏（包括高真空蒸馏和分子蒸馏）工艺由于只是单级过程，分离效率较低，一般只能得到50%左右的生育酚产品，不能得到高含量（90%以上）的生育酚产品，并且投资较大。

真空蒸馏的设备较分子蒸馏简单，操作费用也相对较低，但真空蒸馏不能将沸点与生育酚非常接近的组份分开，而且真空蒸馏通常在高温下进行，会破坏生育酚的结构。

因此，真空蒸馏法提取生育酚的收率和浓缩物的纯度都不够理想。

分子蒸馏法的浓缩比和收率较高，但由于其操作真空度很高，对设备的要求高，设备投资费用昂贵。

结晶法方法简单，设备投资小，粗甾醇纯度较高，缺点使用溶剂量大，且易燃或有毒，要进行溶剂回收和废水处理。

萃取法设备简单，操作容易，但溶剂用量大（6~10倍于原料体积），浓缩比和收率较低，要求原料中甘油脂、不饱和脂肪酸的含量低，且容易引起环境污染。

直接用多级逆流萃取工艺处理脱臭馏出物不能得到高含量的生育酚产品。

采用多级逆流萃取工艺处理经过加氢后的脱臭馏出物可以得到高含量的生育酚产品，但是增加了工序，并且要求的理论塔板数很多；
络合法提取脱臭馏出物中生育酚和甾醇，原料不必预处理，直接使用，操作
简单，对设备要求不高，反应成本低，对生育酚破坏小。

由于甾醇在醇中溶解度小，反应还能除去大部分甾醇，提取的生育酚可作为药用原料，脂肪酸仍可在工业上应用，其缺点为：尿素不易包合甘油酯，对脂肪酸的包合也不一定完全，消耗大量的尿素，所得甾醇纯度低，进一步精制麻烦，粗甾醇与生育酚混在一起，对于生育酚的分离浓缩不利。

吸附法要求的设备简单，浓缩比和收率较高，产物的纯度较高，生育酚的损失少，但要求原料中游离脂肪酸和甾醇的含量低，且吸附剂再生困难，难以重复利用，成本高，要用到多种溶剂，溶剂回收利用较困难，工业上较难实现，且生产能力较低。

离子交换法具有优异的分离选择性和很高的浓缩比，要求的设备比较简单，生育酚的损失也较小，且产物纯度高，产物中杂质成份较简单，且树脂可以通过再生后重复使用，溶剂体系不复杂，溶剂容易回收利用，工业上较容易实施。

但是原料中的游离脂肪酸有严重千扰，要求原料的脂肪酸含量几乎为零。

所以需要用中和等方法除去游离脂肪酸。

中和产生的肥皂对后续处理影响较大（如起泡、乳化等），使生育酚收率降低，且溶剂消耗量较大。

超临界二氧化碳萃取生育酚的损失较少，生育酚与萃取剂超临界CO2的分离很容易。

但设备要求和操作费用均很高，且要求原料中甘油酯、不饱和脂肪酸的含量低。

超临界二氧化碳萃取工艺，由于原料中的组分在超临界二氧化碳中溶解度都较大，分离效率不高，并且投资较大，操作费用较大；
色谱工艺能够得到含量很高的产品，甚至可以得到各生育酚纯组分，但是处理量小，生产能力低，一般只适合于生育酚同系物中各组分的分离；
从前面介绍的几种方法及综合评价来看，单独选用一种方法不能达到提取高纯度高收率生育酚和甾醇的目的。

因此，实际往往采用几种方法相结合的工艺。

上述基本处理方法的不同选取、不同组合就可以得到不同的提取工艺。

其中，酯化、酯交换，蒸馏，结晶与萃取相结合的路线是一条能够廉价生产生育酚和甾醇的工艺路线。

第二章 分析方法
第二章分析方法
对脂肪酸、植物甾醇和生育酚的提取和分离的过程，必须要用到对上述物质的定性、定量分析。

定性分析是确定样品中所含组分的性质、种类和类别等，而定量分析则是确定样品中各组分或某一类组分的含量、浓度或相对比例等。

对于准确地表示一个产品的有关性质来说，确定一套较为完善的分析方法是非常必要的。

它不但可以准确地分析各步中间产品及最终产品的性质和含量，客观地评价工艺过程的效果，而且还可以通过每种工艺所获产品的性质和含量的差别，根据不同的需要对工艺条件进行优化，指导具体实验方案的选择，确立符合实际生产的工艺路线。

分析方法会对实验结果的可靠性与准确性带来直接的影响，也关系到本身实验的工作量、效率和可靠程度。

能否采用比较方便快捷的方法完成对产品的分析，指导工厂的原料分析和产品生产，已经成为许多药厂、化妆品公司共同面对的问题。

本章在总结相关文献资料中各种分析方法的基础上，通过实验摸索出一套适合本实验的分析方案，以提高分析准确度，节省分析时间，减少分析费用，提高分析效率。

2.1酸值和酸度的测定[52]
酸值是油脂品质的重要指标之一。

同一种油的酸值越高，表明油脂因水解和酸败产生的游离脂肪酸越多。

所以可以采用酸值来衡量大豆油脱臭馏出物以及甲酯化反应产物中游离脂肪酸的含量。

本实验中酸值的测量根据国家标准（GB/T 5530-2005）的规定中的热乙醇测定法进行。

2.1.1定义
酸值指中和1g油脂中游离脂肪酸所需氢氧化钾的毫克数，用毫克每克表示。

酸度指油脂内游离脂肪酸的含量，用质量分数表示。

2.1.2方法
试样溶解在热乙醇中，用氢氧化钾水溶液滴定。