黄酮类化合物糖苷化反应的研究
植物药黄酮苷类化合物的分离及其构效关系研究进展
植物药黄酮苷类化合物的分离及其构效关系研究进展
背景介绍
植物药黄酮苷类化合物是一类含有黄酮环的苷类化合物，具有广泛的生物活性和药用价值。
近年来，其分离和研究成为了国内外研究的热点之一。
本文将对黄酮苷类化合物的分离方法、生物活性及其构效关系研究进展进行综述。
分离方法
黄酮苷类化合物的分离方法包括柱层析法、薄层层析法、液液提取法、高速计算机辅助制备、毛细管电泳法、超临界流体萃取法等多种方法。
其中柱层析法是最常用的分离方法之一，可以根据样品的物化性质选择不同的分离柱。
生物活性
黄酮苷类化合物具有广泛的生物活性，包括抗氧化、抗肿瘤、抗炎症、调节免疫系统、抗菌、降血糖、降血压等多种生物活性。
现有研究表明，黄酮苷的不同结构与其生物活性密切相关。
构效关系研究
黄酮苷类化合物的生物活性与其结构密切相关，因此对其构效关系研究是非常重要的。
现有研究表明，黄酮苷类化合物的生物活性与其分子骨架、糖基类型、糖基位置、苷基类型、亲水性、氧化还原性等因素密切相关。
结论
植物药黄酮苷类化合物的分离及其构效关系研究是热点领域之一，对于揭示其生物活性机制、开发植物药、优化药物结构等方面具有重要的科学意义和实践应用价值。
黄酮类化合物抗氧化性与其构效的关系
黄酮类化合物抗氧化性与其构效的关系一、本文概述黄酮类化合物是一类广泛存在于自然界的植物色素，因其具有多种生物活性，尤其在抗氧化、抗炎、抗肿瘤等方面展现出显著的生理功效，而受到广泛关注。
近年来，随着人们对黄酮类化合物研究的深入，其抗氧化性能与其结构之间的关系逐渐成为研究的热点。
本文旨在探讨黄酮类化合物的抗氧化性与其构效关系，以期为黄酮类化合物的进一步开发利用提供理论支持。
本文将首先介绍黄酮类化合物的基本结构和分类，阐述其抗氧化性的基本原理和评估方法。
随后，通过综述近年来的相关研究成果，分析黄酮类化合物的抗氧化性能与其结构特征之间的内在联系，探讨构效关系的规律性。
本文还将讨论黄酮类化合物在食品、医药、化妆品等领域的应用现状以及未来发展趋势。
通过对黄酮类化合物抗氧化性与其构效关系的深入研究，本文旨在为黄酮类化合物的结构修饰和功能优化提供理论依据，为开发具有更高抗氧化活性的黄酮类衍生物提供指导，同时推动黄酮类化合物在各个领域的应用发展。
二、黄酮类化合物的结构与分类黄酮类化合物（Flavonoids）是一类在植物界中广泛分布的次生代谢产物，其结构与性质多变，对植物的生长和生存具有重要意义。
从结构上来看，黄酮类化合物主要以C6-C3-C6为基本骨架，包括两个苯环（A环和B环）通过一个三碳链（C环）相连。
这个基本骨架可以发生多种修饰和变化，如羟基化、甲氧基化、糖基化等，从而衍生出多种多样的黄酮类化合物。
根据结构上的差异，黄酮类化合物通常可以分为几个主要的子类，包括黄酮醇（Flavonols）、黄酮（Flavones）、异黄酮（Isoflavones）、黄酮苷（Flavonoid glycosides）等。
黄酮醇类化合物如槲皮素（Quercetin）和山奈酚（Kaempferol）在多种植物中都有发现，它们通常具有显著的抗氧化活性。
黄酮类化合物如橙皮素（Hesperetin）和柚皮素（Naringenin）则常见于柑橘类水果中。
硕士论文--部分黄酮类化合物含量测定、毒副作用及生物利用度研究
ｏｎ．Ｒｅｓｅａｒｃｈｓ
ｏｎ
ｓｉｄｅ ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｆｌａｖｏｎｏｉｄｓ ｒｅｖｅａｌ ｔｈａｔ ｓｉｄｅ ｅｆｆｅｃｔｓ
ｃａｕｓｅｄ ｂｙ
ｃｏｍｐｌｅｘ ｃｏｍｐｏｕｎｄ ｆｏｒｍｅｄ ｂｙ ｆｌａｖｏｎｏｉｄｓ ａｎｄ ｌｉｐｏｐｒｏｔｅｉｎ．Ｂｙ ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｒｅａｒｒａｎｇｅｍｅｎｔ
ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ
ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ａｒｅ ｐｌａｎｅ．Ｂｅｃａｕｓｅ
ｏｆ ｔｈｉｓ ｐｌａｎａｒ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ，ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ｃｏｍｂｉｎｅ
ｔｉｇｈｔｌｙ ａｎｄ
ｔｈｅ ｕｎｉｏｎ ａｍｏｎｇ ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ｉｓ ｆｉｒｍｌｙ
ｂｏｕｎｄ．Ｃｏｎｓｅｑｕｅｎｔｌｙ，ｔｈｅ
ｍａｋｅ
论文作者签名：蚴导师签名：驱日
期：丝ｚ苎签
山东大学硕士学位论文
部分黄酮类化合物含量测定、毒副作用和生物利用度的研究
摘要
黄酮类化合物是广泛存在于自然界的一大类化合物，已报道的黄酮类化合 物超过四千种。黄酮类化合物具有广泛的生理活性，在Ｉ｜每床上的应用较为普遍。 随着黄酮类化合物在临床上的广泛应用及对黄酮类化合物的深入研究，发现部分 黄酮类化合物存在含量测定不准、临床应用引起毒副作用，以及生物利用度低等 问题。 在多年的试验研究和生产中发现部分黄酮类化合物存在含量测定不准的现 象。以黄芩苷和芦丁为例。黄芩苷和芦丁的母体结构２一苯色原酮，为交叉的共 轭体系，为了使共轭体系更稳定，部分黄芩苷分子发生电子转移与重排，使共轭
关键词：黄酮类化合物；铧盐；含量测定：毒副作用；生物利用度
４
山东大学硕士学位论文
Ｓｔｕｄｙ
ｏｎ
ｔｈｅ ｃｏｎｔｅｎｔ ｄｅｔｅｒｍ ｉ ｎａｔ ｉ
黄酮类化合物的构效关系研究进展_赵雪巍
摘 要：天然黄酮类化合物是以 C6-C3-C6 为基本结构骨架，结构亚型多种多样；其在自然界中的分布极为广泛，从水果、 蔬菜到中药中都有发现，生物活性具有多样性，一直是药物研发的热点领域。以天然黄酮类化合物为先导化合物或直接开发
成的药物已经得到广泛应用。由于黄酮类化合物的结构具有极强的规律性，对于该类化合物的构效关系研究也很活跃，也为
（4）取代基种类：Takasawa 等[11]对黄酮类化合 物的构效关系研究表明，C 环 3 位、A 环 7 位羟基 被糖基化或 A 环 6 位羟基甲基化会降低其抗肿瘤 活。López-Posadas 等[12]发现 C 环 3 位糖基化会使 某些黄酮类化合物抗肿瘤活性几乎完全丧失。 Plochmann 等[13]进一步得出黄酮类化合物 A 环各位 点的甲氧基取代和葡萄糖苷化可显著提高化合物的
1
O2
1'
5'
6'
6 5
3 4
O
期为今后黄酮类化合物的研究提供构效依据，为能
2-苯基色原酮
更直接、合理、充分地分离或合成具有更强药理作
图 1 黄酮类化合物母核结构
用的黄酮类先导化合物提供理论参考。Fig. 1 Skelton of flavonoids
收稿日期：2015-05-06 基金项目：国家自然科学基金资助项目（81302664）；河北省自然科学基金资助项目（H2013206103）；河北医科大学国家级大学生创新性实验
O
O ��
O
OH O ���
O
O ����
O
OH O
�����
O
O ���
OH
O ���
O OH
���
+
天然药物化学习题精简版
天然药物化学习题精简版第⼀章总论⼀、选择题(选择⼀个确切的答案)1、⾼效液相⾊谱分离效果好的⼀个主要原因是( B ):A、压⼒⾼B、吸附剂的颗粒⼩C、流速快D、有⾃动记录2、蛋⽩质等⾼分⼦化合物在⽔中形成( ):A、真溶液B、胶体溶液C、悬浊液D、乳状液3、纸上分配⾊谱, 固定相是( )A、纤维素B、滤纸所含的⽔C、展开剂中极性较⼤的溶剂D、醇羟基4、利⽤较少溶剂提取有效成分,提取的较为完全的⽅法是( )A、连续回流法B、加热回流法C、透析法D、浸渍法5、某化合物⽤氧仿在缓冲纸⾊谱上展开, 其R f值随pH增⼤⽽减⼩这说明它可能是( )A、酸性化合物B、碱性化合物C、中性化合物D、酸碱两性化合物6、离⼦交换⾊谱法, 适⽤于下列( )类化合物的分离A、萜类B、⽣物碱C、淀粉D、甾体类B、⽣物碱类化合物C、酸性化合物D、酯类化合物⼆、判断题1. 两个化合物的混合熔点⼀定低于这两个化合物本⾝各⾃的熔点。
2. 糖、蛋⽩质、脂质、核酸等为植物机体⽣命活动不可缺少的物质, 因此称之为⼀次代谢产物。
3. 利⽤13C-NMR的门控去偶谱, 可以测定13C-1H的偶合数。
4. 凝胶⾊谱的原理是根据被分离分⼦含有羟基数⽬的不同. 达到分离, ⽽不是根据分⼦量的差别。
三、⽤适当的物理化学⽅法区别下列化合物1. ⽤聚酰胺柱⾊谱分离下述化合物, 以不同浓度的甲醇进⾏洗脱, 其出柱先后顺序为( )→( )→( )→( ) O OO H O HH O OOO HO HH OO HO HO OO OOgOR h a OOO HO HOOC H3A BC D1、将下列溶剂按亲⽔性的强弱顺序排列:⼄醇、环⼰烷、丙酮、氯仿、⼄醚、⼄酸⼄酯2、将下列溶剂以沸点⾼低顺序排列:甲醇、丙酮、⼄酸⼄酯、⼄酸、正丁醇、甲苯、苯、吡啶、氯仿、⼄醚、⼆氯甲烷、正戊醇3、请将下列溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能⼒由弱到强进⾏排序A、⽔B、甲醇C、氢氧化钠⽔溶液D、甲酸铵4、分离天然产物常⽤的吸附剂有哪些, 各有何特点?五、解释下列名词⼆次代谢产物、HPLC、DCCC、FAB－MS、HR－MS六、填空某植物⽔提液含中性、酸性、碱性、两性化合物若⼲。
黄酮类化合物糖苷化反应的研究
黄酮类化合物糖苷化反应的研究摘要：黄酮是广泛存在于自然界的一类化合物，多属于植物的次级代谢产物在植物体内大部分与糖结合成苷或以碳糖基的形式存在。
但大多都是以苷类的形式存在，多数的黄酮苷属于O-苷，少部分属于C-苷，具有多方面的生理活性。
天然黄酮糖苷化合物资源有限，故而使其化学合成成为当今糖化学领域的研究热点之一。
本文从各类黄酮类化合物着手，研究其糖苷化反应的条件，并以实例比较同类黄酮类化合物不同结构对糖苷化反应的影响。
关键词：黄酮黄酮苷糖苷化合成Doi：10.3969/j.issn.1671-8801.2014.06.004Abstract：Flavonoids are widely exists in the nature of a class of compounds，more belongs to the most of plant secondary metabolites in plant body combined with sugar into glycosides or exists in the form of carbon sugar base.But mostly in the form of glycosides，most of the flavonoid glycosides belong to O-glycosides，a few belong to C-glycosides，has various biological activities.Natural flavonoid glycoside compounds with limited resources，and make the chemical synthesis of sugar today one of the hot research topic in the fieldof chemistry.From all kinds of flavonoids，this paper studies the reaction conditions，pd and similar flavonoids example the influence of different structure of glycosidic reaction.Keywords：Flavonoids Huang Tonggan Glycosylation Synthesis【中图分类号】R4 【文献标识码】A 【文章编号】1671-8801（2014）06-0004-02黄酮是广泛存在于自然界的一类具有1，2-二苯基丙烷或1，3-二苯基丙烷结构的含氧杂环天然有机化合物[1]。
黄酮类化合物代谢的研究
黄酮类化合物代谢的研究黄酮类化合物吸收、分布、代谢的研究综述[关键词]：黄酮类,抗病毒,心脑血管,抗癌,抗氧化,抗衰老,中药复方引言：黄酮类化合物包括黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、二氢黄酮醉、异黄酮、二氢异黄酮、查耳酮和花色素等。
目前发现的黄酮类化合物已达8000多种，其中已经确认结构的黄酮类化合物有4000多种。
实验证明黄酮类化合物具有广泛的生理和药理活性：能防治心脑血管系统的疾病和呼吸系统的疾病，具有抗病毒、抗菌、抗癌、抗氧化、抗炎、抗衰老和增强免疫力等药理作用，对该类化合物在体内的吸收途径、分布情况和代谢过程的研究已成为国内外医药界研究的热门。
这些问题的解决将大大有助于揭示黄酮类化合物的作用特点，对于黄酮类新药的开发起到积极的推动作用。
鉴于此，我们就目前国内外对于黄酮类化合物的吸收、分布、代谢的研究进展做一综述。
1 黄酮类化合物在体内的吸收黄酮苷和苷元在体内吸收程度差异很大。
由于胃内具有特殊的酸性环境和较小的胃黏膜吸收面积，大多数药物吸收较差，只有少数弱酸性药物有较好的吸收，如槲皮素（甲er- cetin，黄酮醇）。
Creepy等研究表明，把槲皮素、401皮苷和芦丁（黄酮醇）同时大鼠灌胃（ig）给药30 min后，槲皮素有3896消失，表明槲皮素在胃里就被快速的吸收，而芦丁和异槲皮素苷（黄酮醇）在大鼠胃被水解成苷元或被吸收。
对比实验表明，饮食中的黄酮苷元部分在胃里就可以被吸收，而苷却没有吸收。
在黄芪苷（查耳酮）及其苷元原位灌注结扎胆管的SD大鼠实验中，实验结果表明黄芪苷及其苷元在胃部有适量的吸收，而在小肠和结肠处很少被吸收。
而黄芪苷元在胃及小肠都有较好的吸收，但结肠处吸收量相对较低，这表明胆汁能分泌黄芪苷并促进其苷元的吸收。
小肠是绝大多数药物吸收的场所。
由于黄酮苷元具有较大的疏水性，可以通过被动扩散透过生物膜而被吸收。
天然黄酮类化合物多以糖苷形式存在，实验表明黄酮苷中的糖部分是决定黄酮苷在人体内吸收程度的一个重要因素。
2017营养师论文范例-黄酮类化合物的理化性质、生理功能与应用的研究
黄酮类化合物的理化性质、生理功能与应用的研究某……单位……. 邮编…….摘要:本文概述了黄酮类化合物的基本理化性质和结构，并在此基础上对黄酮类化合物在各个领域的不同生理功效及应用现状进行综述。
为黄酮类化合物的深入研究提供参考。
关键词：黄酮类化合物；理化性质；生理功能；应用1 前言天然产物的应用、研究和开发一直伴随着人类文明的发展，对天然产物资源的利用应该说从远古时期就开始了，在1800年左右开始了对天然产物中的陆生动植物以及动物的二级代谢产物的研究；而对海洋天然产物的研究墓本上是从1960年开始的。
由于目前从化学合成物中筛选发现新药的命中率明显降低，创制成本越来越高，研制周期越来越长，加之化学合成药物的毒副作用，使更多的新药研究机构又开始从天然产物中寻求新药。
这就使得天然产物有效成分的研究开发与应用获得了前所未有的发展。
在种类繁多的天然产物中，天然药物由于人类对自身健康的关爱以及其巨大的市场和经济利益而日益引人注目，这是由于天然产物是由各种化学成分所组成的复杂体系，包括了存在于陆生动植物、海洋生物和微生物体内各类物质成分，甚至还可以包括人与动植物体内许多内源性成分。
其有效成分在药理学和生物学角度来看是指具有生物活性的物质，这种物质在化学上能用分子式和结构式来表示，并且有一定的物理常数。
如在植物体内主要成分就有生物碱、萜类、苷类、黄酮体、葱醒、香豆素、氨基酸、单糖、低聚糖、多糖、蛋白质、酶、纤维素、叶绿素、蜡、油脂、树脂、树胶等。
不同的天然产物在其组成和含量等方面具有生命体的一般特征，某一相同化学成分可能就广泛的分布于各种不同的天然产物之中。
同时，不同来源的天然产物，所含的物质成分及其含量也有很大的不同，即使是同一类物质，其结构和功能也存在很大的不同[1]。
药用植物中的有效成分是保健、防病、治病的物质基础，目前天然药物的开发与利用已与化学制药、生物制药三分天下。
天然药物提取物不但可作为植物药制剂的主要原料，还可应用于营养补充剂、化妆品等相关领域。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
黄酮类化合物糖苷化反应的研究摘要：黄酮是广泛存在于自然界的一类化合物，多属于植物的次级代谢产物在植物体内大部分与糖结合成苷或以碳糖基的形式存在。
但大多都是以苷类的形式存在，多数的黄酮苷属于O-苷，少部分属于C-苷，具有多方面的生理活性。
天然黄酮糖苷化合物资源有限，故而使其化学合成成为当今糖化学领域的研究热点之一。
本文从各类黄酮类化合物着手，研究其糖苷化反应的条件，并以实例比较同类黄酮类化合物不同结构对糖苷化反应的影响。
关键词：黄酮黄酮苷糖苷化合成Doi：10.3969/j.issn.1671-8801.2014.06.004Abstract：Flavonoids are widely exists in the nature of a class of compounds，more belongs to the most of plant secondary metabolites in plant body combined with sugar into glycosides or exists in the form of carbon sugar base.But mostly in the form of glycosides，most of the flavonoid glycosides belong to O-glycosides，a few belong to C-glycosides，has various biological activities.Natural flavonoid glycoside compounds with limited resources，and make the chemical synthesis of sugar today one of the hot research topic in the fieldof chemistry.From all kinds of flavonoids，this paper studies the reaction conditions，pd and similar flavonoids example the influence of different structure of glycosidic reaction.Keywords：Flavonoids Huang Tonggan Glycosylation Synthesis【中图分类号】R4 【文献标识码】A 【文章编号】1671-8801（2014）06-0004-02黄酮是广泛存在于自然界的一类具有1，2-二苯基丙烷或1，3-二苯基丙烷结构的含氧杂环天然有机化合物[1]。
它广泛分布于动植物界，甚至在人们日常生活中用到的粮食、蔬菜以及水果中也含有相当的含量，对植物的生长、发育、开花、结果以及防治病虫害等多方面起着重要作用，目前已发现的黄酮类化合物的数量己超过9000种[2]。
黄酮类化合物在自然界中大多数以苷的形式存在，是多种药用植物的有效成分[3]。
许多黄酮苷现在已经作为治疗心血管疾病的药物[4，5]，还有一些黄酮苷作为潜在的药物，具有抗菌、抗病毒、抗氧化、抗肝脏毒性和抗抑郁等诸多活性[6-8]。
尽管黄酮苷化合物广泛存在，而且具有重要的生物活性，甚至每年还有大量文献报道从天然产物中发现新的黄酮苷，但关于此类化合物合成的报道却相对较少[9]。
主要原因在于那些常用的糖苷化反应的催化剂用于黄酮苷的合成产率非常低；此外，区域选择性苷化，特别是涉及到多个糖苷合成以及黄酮母核具有多个酚羟基，由于其空间位阻，极性等多方面的影响，使得其产率更低。
还有在发生糖苷缩合反应时可产生α和β两种异构体，立体选择性苷化也是其收率低的原因。
1 常见的糖苷化反应方法糖苷的合成一般都是糖基给体与不同的受体在催化剂的作用下进行。
在糖化学合成中，目前已发展出20多种合成糖苷键的方法[10-12]，但任何一个糖苷化方法的适用性都是有限的，难以满足糖苷键的多样性。
目前最常用的糖基给体是：糖基卤化物，糖基三氯乙酰亚胺酯和硫苷。
在黄酮苷的合成中，上述方法也并不都适用，文献中报道的方法主要有以下三种：1.1 Koenigs-Knorr法。
经典的Koenigs-Knorr 法始于1901 年，经过百年来不断发展已成为一个常用的合成糖苷和寡糖的方法，该方法在黄酮苷化合物的早期合成研究中得到了广泛的应用[13-14]。
常用乙酰基或苯甲酰基保护的溴代糖作为糖基给体，苯、甲苯、吡啶、喹啉等做溶剂，汞盐或银盐作催化剂。
无水硫酸钙或4A0分子筛作吸水剂。
应用最多的反应体系为吡啶/碳酸银/无水硫酸钙或喹啉/氧化银/4A0分子筛。
经典的Koenigs-Knorr 法在黄酮苷的合成中应用较早，但由于其收率偏低，而且要使用有毒易爆的汞盐或银盐作催化剂，后处理相对比较麻烦，近年来该方法使用逐渐减少。
2002年周杰等发现，在喹啉/氧化银/4A0分子筛体系中5，7，3’，4’-四-O-苯甲酰基槲皮素分别与α-溴代四乙酰吡喃半乳糖和α-溴代四乙酰吡喃葡萄糖（如图1所示），取得了比较满意的结果，但是其收率还是比较低。
1.2 相转移催化（PTC）法。
相转移催化法是有机合成中重要的方法之一，在糖化学中已应用于氧苷、硫苷、氮苷和寡糖的合成。
相转移催化法是在经典Koenigs-Knorr 法上发展起来的，用邻位酰基保护的溴代糖作为糖基给体，最早应用于天然酚苷类化合物的发展，而后被应用于天然黄酮苷的合成，其特点是反应体系简单、条件温和、操作简便、立体选择性好，经过不断改进，收率也得到明显提高。
1990年Demetzos等[15]报道使用相转移催化剂TMEA 催化乙酰基保护的溴代糖和7，4′-二-O-苄基槲皮素在CHCl3/KOH体系中反应，得到系列槲皮素-3-O-糖苷化合物，收率10%～60%。
1994年Demetzos等[16-17]用同样的方法合成了槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖基-（1→2）-β-D-木糖苷，收率52%。
Yu等[18]在CHCl3/K2CO3体系中，用TBAB作催化剂，合成了槲皮素-3-O-α-L-阿拉伯糖苷（如图2所示），收率（91%）得到了显著提高，原因为在相转移催化条件下K2CO3可能较KOH好[19]，同时降低碱的浓度也减少了溴代糖水解副反应的发生。
1.3 糖基三氯乙酰亚胺酯法。
由于糖基三氯乙酰亚胺酯法的高立体选择性和高收率的优点，近年来在寡糖和糖苷的合成中得到了广泛的应用，逐渐成为合成糖苷键的首选方法，但该方法在黄酮苷的合成中收率较低，应用较少。
Caldwell等[20]在全合成槲皮素-4′-O-β-D-葡萄糖苷时，用四苄基葡萄糖基三氯乙酰亚胺酯完成了酚羟基的苷化，该反应将保护反应和糖基化反应合二为一，通过四步反应合成了槲皮素-4′-O-β-D-葡萄糖苷，总收率28%（如图3所示）。
使用单一苄基保护基和将苄基保护的葡萄糖作为保护基引入合成苷元的构建单元中，然后关环构建苷元，避免了复杂的保护、脱保护，为其主要优点。
正如上图所示，由于糖基三氯乙酰亚胺酯法的高立体选择性及反应是先引入糖基，后在关环合成苷元。
这样可以更有选择性的把糖基接在黄酮类化合物母核的C环上。
从黄酮类化合物羟基的活性看，B环上7位的羟基上的活性比C环上4。
位的羟基活性要大。
一般的糖苷化反应，其主产物的糖基主要是接在7位上，不可能接在4，位。
加之此方法的高收率，故而此法也可作为糖基接在黄酮类化合物C环上的主要方法之一。
Du等[21]使用四乙酰基葡萄糖基三氯乙酰亚胺酯合成了槲皮素-7-O-β-D-葡萄糖苷（如图4所示），收率52%。
3.2 先引入保护基团再进行糖苷化。
此种方法对于大多数黄酮类化合物都适用，下面以灯盏花素为例来说明相转移催化剂在黄酮类化合物糖基化反应中的应用。
灯盏花即灯盏细辛，又名东菊，是菊科植物短葶飞蓬的干燥全草，主要分布于我国西南省区如云南、四川、贵州、广西、湖南、西藏等省区[37]。
灯盏花素，又名黄芩素苷，是由灯盏细辛中提取出来的一类总黄酮，其主要成分包括了灯盏花乙素和灯盏花甲素。
目前临床使用的灯盏花类药品基本都是以灯盏花素作为主要活性成分[38]，主要应用于心脑血管疾病方面。
关于灯盏花甲素的报告较少，根据2008年姜瑞芝等人[39]的研究报告可知，灯盏花甲素有一定的抗氧化作用以及明显的抗痴呆症、抗急性食管炎以及抗胃炎作用。
可能是一个好的先导化合物。
下面就以实例来介绍一下相转移催化剂在灯盏花甲素及灯盏花乙素合成中糖苷化反应方面的应用。
3.2.1 灯盏花甲素合成中糖苷化反应（见图8）。
甲素苷元乙酰化后，得到全乙酰化甲素苷元。
在干燥洁净的250mL的圆底烧瓶中加入全乙酰化甲素苷元3.96g （0.01mol），加入丙酮120mL，碳酸钾10g，50℃下回流1-2小时，待温度降至30℃左右，加入相转移催化剂TBAB 3.2g，搅拌10分钟左右加入溴代糖8g，TLC跟踪监测反应，后再补加溴代糖2g，反应6-15小时，TLC监测无原料，抽滤，滤饼用二氯甲烷洗至滤液无色，加二氯甲烷360 ml，水500 ml 萃取，分离出二氯甲烷层及水层，水层再分别用240 ml，120ml二氯甲烷各萃取一次，合并三次萃取的二氯甲烷液加水洗涤，洗涤2-3次，二氯甲烷液用无水硫酸钠干燥，蒸干二氯甲烷，得到紫黑色的胶状物，再用乙醇重结晶，抽滤，干燥，得到灰白色化合物5，4’- 三乙酰氧基黄酮-7-0-D-三乙酰氧基葡萄糖醛酸甲酯3.83g，收率57.2%。
4 总结与展望4.1 总结。
从以上几种糖苷化反应方法来看，每种方法都有各自的优点及不足；经典的Koenigs-Knorr 法，适用范围广不仅适用于黄酮类化合物的糖苷化反应，也适用于其它含酚羟基化合物的糖苷化反应，但由于其收率偏低，而且要使用有毒易爆的汞盐或银盐作催化剂，后处理相对比较麻烦，近年来该方法使用逐渐减少。
酶催化是近些年新兴起的应用于糖苷化反应中较为理想的方法，但由于其条件及技术的局限，实际应用较少。
相转移催化法是在经典的Koenigs-Knorr 法中发展起来的，该法应用范围广，不仅可以应用于天然酚苷的合成，尤其在用于黄酮苷类化合物的合成（如灯盏花乙素及甲素的合成），收率也不错，相转移催化剂相对于其它几种催化剂，更环保，廉价，后处理方便，具备工业化生产的条件。
4.2 展望。
黄酮类化合物具有多方面的生理活性，且多数是以苷类形式存在；多数的黄酮苷属于O-苷，少部分属于C-苷；目前药用的黄酮苷类化合物多以植物中提取的天然黄酮苷类化合物为主（如：灯盏花乙素），但随着人类的高发病及需求量的不断增加，加之社会环境的破坏，植物资源的缺乏；天然的黄酮苷远远不能满足人类的需要，因为显得黄酮苷类化合物的合成尤为重要，而黄酮苷类化合物合成中最重要的便是其糖苷化反应，糖苷化反应决定着整个化合物合成的成败。