年产一万吨松香树脂的设计毕业设计

1 1概述 1.1松香树脂 松香树脂是一种浅色的，经过高度聚合(二聚合)的高软化点、高粘性，和更好的抗氧化性，并且在液体状态下或在溶液里完全抗结晶，它的多种用途包括油漆，干燥剂，合成树脂，汽车油墨，地砖，橡胶合成物，助焊剂、焊锡膏，以及各种胶粘剂和保护涂料。 矚慫润厲钐瘗睞枥庑赖。

松香树脂酸含有双链和羧基活性基因，具有共轭双键和典型羧基反应。松香 除了本身易于氧化及异构反应外，还具有歧化、氢化、加成、聚合的双键反应。同时也具有酯化、醇化、成盐、脱羧、氨解等羧基反应。松香二次再加工就基于松香有双键和羧基反应的特性，将松香加以改性，生成一系列改性松香，提高了松香使用价值。聞創沟燴鐺險爱氇谴净。 1.1.1松香树脂的性质 树脂酸具有一个三环骨架结构，大部分含有二个双键和一个羧基二种活性中心，通过与羧基的酯化、中和及与双键的加成、氢化、岐化、聚合等，可改变松香的理化性能，大大拓展松香的应用领域，在涂料、油墨、胶粘剂等行业得到广泛应用。这些经过化学加工的松香制品，统称为改性松香树脂。根据改性松香时使用的原料和合成的工艺路线，一般可将改性松香树脂分成四类。 ⑴松香结构中的树脂酸具有一元羧酸的特征，可进行一系列羧基反应；和金属氧化物或氢氧化物在高温下中和，生成的衍生物树脂酸金属盐，也称松香皂。 ⑵松香自身的酸值较高，热稳定性差，若与醇酯化，可改善松香的特性和扩展其用途，所得产品也称松香多元醇酯，主要用于生产热熔胶和黏合剂。 ⑶甲醛和酚类的缩合产物与松香加成后，并与多元醇脂化改性而成的合成树脂，可称为松香改性酚醛树脂，由于其独特的蜂窝状结构特征，能与颜料良好润湿，被广泛应用于酚醛漆、酚醛黏合剂、平版胶印油墨等。 ⑷用多元醇酯化松香和顺酐的加成物，所得到的改性树脂，称为松香顺酐多元醇酯。主要应用于油漆、油墨等行业，能改善涂膜干燥性、耐水性好，硬度高，尤其在热熔型马路标志漆中应用较广。残骛楼諍锩瀨濟溆塹籟。 2

1.1.2 松树树脂的组成与性质 松树树脂主要由单萜、倍单萜、树脂酸等二萜化合物组成，分别为松节油、重质松节油、松香的主要成分。某些树种的松脂含量有少量烷烃、芳烃、其他萜类化合物以及脂肪酸等。松脂刚从树脂道泌出时，低沸点萜类含量可达36%，流动性好。此后低沸点部分逐渐挥发，析出树脂酸晶体，松脂变稠，形同蜂蜜。静置时树脂酸下沉，上层呈现黄色液体。长期暴露空气中，由于大量低沸点物挥发以及严重的氧化作用，松脂干涸成块、颜色变黄，通称此种松脂为“毛松香”。一般待加工的马尾松香树脂含松香73%～77%，松节油13%～23%，重质松节油2%～5%，水分不大于4%，机械杂质应低于0.6%酽锕极額閉镇桧猪訣锥。

1.2松香

富马酸松香季戊四醇酯是一种优良的松香改性不饱和聚酯树脂。产品性能优良,色泽浅,耐碱、耐水、稳定性好;制成高级白油漆等,其漆膜坚硬,干燥快,持久性好,色泽光亮;同时它也是印刷油墨的原料。前苏联优洛高德斯林化厂、日本荒川化学株式会社等已于八十年代进入工业试制试产。我国广东广宁、南丰化工厂、中国林科院林化所等相继于九十年代前后对其系列产品KA100L、KF399S、146和KF454等树脂进行试制、试产取得较大进展。采取土洋结合的小设备生产出产品质量好,色泽较浅,软化点高,酸值稳定的富马酸松香季戊四醇酯。总之,对这方面改性产品的研究和应用具有重要的现实意义。彈贸摄尔霁毙攬砖卤庑。

1.2.1 松香的主要类型: 松香是松树分泌的粘稠液体经蒸馏而得到的一种天然树脂，其颜色由微黄色至棕红色，是一种透明、脆性的固体物质。松树具有极强的生命力，是分布最广的树种之一，据估计松树约占地球上森林面积的1/3，在我国从南到北都有分布。松香是我国林产化学工业中最重要的产品之一，是一种重要的天然产物，也是一种可再生资源。松香按其来源（即采集方法）的不同可分为三种类型：即脂松香、木松香、和浮游（妥尔油）松香。謀荞抟箧飆鐸怼类蒋薔。

(1)脂松香 使用采割的形式收集松脂再加工提炼而成的松香叫脂松香。其特点是对松树能连续采割，有利于资源的充分利用。中国松脂资源丰富，是脂松香产量 3

最大的国家，脂松香产量在相当长时间内仍会保持35万吨以上。所以，估计今后20-30年内，世界脂松香年产量仍可保持在65-70万吨。 厦礴恳蹒骈時盡继價骚。

(2)木松香 木松香是将松根或树干切碎，用溶剂浸提出树脂，经加工提炼出来的松香。主要产于美国，原料依赖于该国东南部的原始松林，现在由于森林资源减少，导致木松香原料短缺，产量由1950年31.6万吨，降至目前2万吨。前苏联也生产木松香，由于资源减少，产量也急剧下降。估计世界现木松香产量只占松香总量5%以下。茕桢广鳓鯡选块网羈泪。

(3)浮油松香 来自木材制浆造纸工业，从硫酸盐制浆中回的黑液经加工而得，原来在性能上不如脂松香，后来由于质量不断提高，如今性能己与脂松香相近。由于造纸所用松木比例减少，降低了浮油分馏所得松香产率（从27%降至21%）。所以近年来虽然粗浮油分馏能力增加，但是浮油松香产量仍只保持相对稳定，约占松香总量30%-35%。鹅娅尽損鹌惨歷茏鴛賴。

上述三类松香，以脂松香的质量最好。我国目前以脂松香为主，而且也是世界上最大的脂松香生产国和出口国。因此发展松香生产必须首先发展松脂生产。松脂主要集中于松树树木的树脂道中，为了取得松脂，在松树上有规律地切开伤口，使松脂外流，收集起来作为生产松香的原料，这种作业称为采脂。采脂的主要树种有松属树木中的马尾松、云南松、湿地松，其他如南亚松、黑松、油松和红松等也可采脂。籟丛

妈羥为贍偾蛏练淨。 松脂应分级存储，以保证松香质量。松脂的质量取决于颜色、含油量、杂质和水分等。树脂的分级可评定为特级、一级、二级、三级。預頌圣鉉儐歲龈讶骅籴。

1.2.2 国内松香情况： 目前，松香的世界年产量约为110×104～120×104t。我国松树资源丰富，松林面积约1600×102hm，年可采脂40×104～50×104t，是松香产量最大的国家。目前我国松香主要产地为广西、广东、福建、江西、云南、湖南、海南等省（自治区），其中两广产量占全国总产量的一半以上，素有“两广平，天下宁”之说。渗釤呛俨匀谔鱉

调硯錦。 由于采脂劳动力强大，随着经济的发展，松香的产区逐渐移向较偏远的山区，近年来广西的产量开始大于广东。云南的脂松香产量也呈现了较快的增长势头。马尾松 4

主要分布在淮河流域、汉水流域以南和云南、贵州、四川东部地区。云南松分布在广西西南部、云南、贵州、四川的西部和西藏东部。湿地松使广西、广东、福建、江西、湖南等省引种的很有希望的采脂树种。南亚松是热带树种，主要分布在海南省。铙誅

卧泻噦圣骋贶頂廡。 1.2.3松香的用途： 1、肥皂工业 松香与纯碱或烧碱一起蒸煮，形成松香皂。松香皂具有很大的去污力，易溶于水，能溶解油脂，易起泡沫。松香具有粘性，可使肥皂不易开裂和酸败变质。擁締凤袜备訊顎

轮烂蔷。 2、造纸工业 松香在造纸工业上用作抄纸胶料。松香与苛性钠制成松香钠皂，即胶料，胶料与纸浆混合并加入明矾，使松香成为不溶于水的游离树脂酸微粒附着在小纤维上，当纸浆在干燥圆筒上滚压加热时，松香软化填充在纤维之间，这种作用叫“上胶”或“施胶”。纸张“上胶”后，可增强抗水性，防止墨水渗透，改善强度和平滑度，减少伸缩度。 贓熱俣阃歲匱阊邺镓騷。

3、油漆涂料工业 松香易溶于各种有机溶剂，而且易成膜，有光泽，是油漆涂料的基本原料之一。松香在油漆中的作用是使油漆色泽光亮，干燥快，漆膜光滑不易脱落。坛摶乡囂忏蒌鍥铃

氈淚。 4、油墨工业 松香在印刷油墨中主要用作载色体，并增强油墨对纸张的附着力。油墨中若不用松香，印制成的墨迹就会色调呆滞，模糊不清。 蜡變黲癟報伥铉锚鈰赘。

5、粘合剂工业 以松香酯和氢化松香酯为基本原料的粘合剂，常用作热熔性粘合剂、压敏粘合剂和橡胶增粘剂。 買鲷鴯譖昙膚遙闫撷凄。

6、橡胶工业 松香在橡胶工业上用作软化剂，可增加其弹性。歧化松香钾皂可作合成。 7、食品工业 5

氢化松香甘油酯与天然糖胶树胶、蜡、醋酸乙烯等一起加热溶融，然后加香料、砂糖及色素等调匀，可制成口香糖。 在屠宰场中宰杀猪、牛、羊时，经过用脱毛机械操作之后，遗留在动物体和头部的毛可用由88-94%的熔融松香和6-12%的棉籽油所组成的脱毛剂来除去。 綾镝鯛駕櫬鹕踪韦辚糴。

8、电气工业 用松香35%与光亮油65%配制成绝缘油在电缆上用作保护膜，起绝缘及耐热作用。松香和电木以及其他人造树脂相混合用作绝缘清漆 驅踬髏彦浃绥譎饴憂锦。

9、建筑材料工业 松香在建筑材料工业上主要用做混凝土起泡剂和地板花砖粘结剂。 松香也用作氯乙烯石棉瓷砖的粘结剂。 松香和亚麻油、碳 酸钙、木炭、颜料等在一起混合可制造地毡瓷砖。猫虿驢绘燈鮒诛髅貺庑。

1.3 KA100L型号松香脂

天然松香与改性松香（氢化松香、聚合松香、马来松香等）树脂酸中的羧基，与其他一元羧酸一样，可与多种醇类反应生成相应的脂类。但由于羧基位于叔碳原子上，有较大的空间位阻，使之酯化时需要更高的或较之一般引起酯化反应更为激烈的反应条件。锹籁饗迳琐筆襖鸥娅薔。

酯化产物一般具有耐水、耐酸和耐碱性，故被广泛地应用于涂料工业和橡胶工业以及用作黏合剂、增塑剂等。 松香或改性松香与多种醇类直接酯化生成相应的脂类，其一般反应式如下： OHCOORRHORCOOHR2'' 式中，R为树脂酸基。从反应式中看出，反应是可逆的。为了得到脂，必须不断脱水，使反应向右推移。 湖南科茂林化有限公司生产的KA100L型号松香脂是一种季戊四醇脂，其反应如下： OHROHCHCCOOHR242424OOCRCH)(4）（催化剂 式中，R为树脂酸基2919HC。 松香季戊四醇脂与松香甘油酯的制备工艺相同，由于季戊四醇为伯醇基，较仲醇的酯化速度快得多。此外季戊四醇在高温下于酸性介质中部分地失水为二聚季戊