有机化学_高鸿宾_第四版_答案__第五章_芳烃
有机化学_高等教育出版社_高鸿宾_第四版_课后习题答案
有机化学_高等教育出版社_高鸿宾_第四版_课后习题答案第一章习题(一)用简单的文字解释下列术语：（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8）（9）有机化合物：碳氢化合物及其衍生物。
键能：形成共价i时体系所放出的能量。
极性键：成i原子的电负性差距为0.5~1.6时所构成的共价i。
官能团：同意有机化合物的主要性质的原子或原子团。
实验式：能够反映有机化合物元素组成的相对比例的化学式。
结构式：能充分反映有机化合物中原子或原子团相互连接顺序的化学式。
均裂：共价i断裂时，两个成i电子均匀地分配给两个成i原子或原子团，形成两个自由基。
异裂：共价i断裂时，两个成i电子完成被某一个成i原子或原子团占有，形成正、负离子。
sp2杂化：由1个s轨道和2个p轨道展开线性组合，构成的3个能量介乎s轨道和p轨道之间的、能量完全相同的代莱原子轨道。
sp2杂化轨道的形状也不同于s轨道或p轨道，而是“一头小，一头大”的形状，这种形状更有助于构成σ键。
（10）诱导效应：由于成键原子的电负性不同而引起的电子云的转移。
诱导效应只能通过σ键传递，并且随着碳链增长，诱导效应快速弱化。
（11）氢键：由氢原子在两个电负性很强的原子之间形成“桥梁”而导致的类似化学键的分子间或分子内作用力。
氢键具存有饱和状态性和方向性，但作用力比化学键小得多，通常为20~30kj/mol。
（12）lewis酸：能够接受的电子的分子或离子。
(二)以下化合物的化学键如果都为共价键，而且外层价电子都达至平衡的电子层结构，同时原子之间可以共用一对以上的电子，先行写下化合物可能将的lewis结构式。
hhhch(1)c3n2(2)c3o3(3)ch3cohohch=chhcch(4)c(5)c(6)ch2o323解：分别以“○”表示氢原子核外电子，以“●”表示碳原子核外电子，以“★”表示氧原子核外电子，以“△”表示氮原子核外电子，题给各化合物的lewis结构式如下：hh。
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51、 天 下 之 事 常成 于困约 ，而败 于奢靡 。——陆 游 52、 生 命 不 等 于是呼 吸，生 命是活 动。——卢 梭
53、 伟 大 的 事 业，需 要心 ，能力 ，组织 和责任 感。 ——易 卜 生 54、 唯 书 籍 不 朽。——乔 特
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51、没有哪个社会可以制订一部永远 适用的 宪法， 甚至一 条永远 适用的 法律。 ——杰 斐逊 52、法律源于人的自卫本能。——英 格索尔
53、人们通常会发现，法律就是这样 一种的 网，触 犯法律 的人， 小的可 以穿网 而过， 大的可 以破网 而出， 只有中 等的才 会坠入 网中。 ——申 斯通 54、法律就是法律它是一座雄伟的大 夏，庇 护着我 们大家 ；它的 每一块 砖石都 垒在另 一块砖 石上。 ——高 尔斯华 绥 55、今天的法律未必明天仍是法律。 ——罗·伯顿
55、 为 中 华 之 崛起而 读书。 ——周 恩来
有机化学(第四版)习题解答
高鸿宾（主编）有机化学（第四版）习题解答化学科学学院罗尧晶编写高鸿宾主编《有机化学》（第四版）作业与练习第二章饱和烃：烷烃和环烷烃练习（P60—62）：（一的1，3，5，7，9，11小题）、（五）、（六）、（十三）第三章不饱和烃：烯烃和炔烃作业：（P112—117）：（二）、（四）、（七）、（十一）、（十五的2，3小题）、（十六的2~5小题）、（二十一）第四章二烯烃共轭体系练习：（P147—149）：（三）、（十）、（十一）、（十三）第五章芳烃芳香性作业：（P198—202）：（二）、（三）、（九）、（十）、（十六）、（十七）、（十八的2、5~10小题）、（二十四）第六章立体化学练习：（P229—230）：（五）、（六）、（七）、（十二）第七章卤代烃作业：（P263）；（P290-295）：（P263）：（习题7.17）、（习题7.18）、（习题7.19）。
（P290-295）：（六）、（七）、（八）、（十的1、2、5小题）、（十三的1、2小题）、（十四的1、2小题）第九章醇和酚作业：（P360—362）：（二）、（三的2、4小题）、（五）、（九的1、3小题）第十一章醛、酮和醌作业：（P419—421）：（一）、（三）、（七题的1—9小题）、（十三）、（十四）第十二章羧酸练习：（P443—444）：（一）、（三）、（五）、（七）第十三章羧酸衍生物练习：（P461—464）：（一）、（四）、（六）、（七）（八题的1、3小题）、第十四章β-二羰基化合物作业：（P478—480）：（一）、（五）、（七）第十五章有机含氮化合物作业：（P526—530）：（三）、（四）、（八）、(十一)第二章 烷烃和环烷烃 习题解答（一）题答案：（1） 3-甲基-3-乙基庚烷 （2）2，3 -二甲基-3-乙基戊烷 （3）2，5-二甲基-3，4 -二乙基己烷 （4）1，1-二甲基-4-异丙基环癸烷 （5）乙基环丙烷 （6）2-环丙基丁烷 （7）1，5-二甲基-8-异丙基二环[4.4.0]癸烷（8）2-甲基螺[3.5]壬烷 （9）5-异丁基螺[2.4]庚烷 （10）新戊基 （11）2′-甲基环丙基 （12）1′-甲基正戊基（四）题答案：（1）的透视式： （2）的透视式： （3）的透视式：Cl HCH 3H 3C ClHCH 3CH 3ClHHCH 3Cl ClCH 3H H（4）的投影式： （5）的投影式：BrBr CH 3HH H 3CBrBr CH 3CH 3HH（五）题解答：都是CH 3-CFCl 2的三种不同构象式； 对应的投影式依次分别如下：ClClClClClClFFFHH H H H H H H ( )( )( )123验证如下：把投影式（1）的甲基固定原有构象位置不变，将C-C 键按顺时针方向分别旋转前面第一碳0°、60°、120°、180°、240°得相应投影式如下：ClCl ClClClClClCl ClFF FF F H HH H H HHH H H H H HH H ( )( )( )( )( )ab c de各投影式对应的能量曲线位置如下：由于（a ）、（c ）、（e ）则为（1）、（2）、（3）的构象，而从能量曲线上，其对应能量位置是一样的，所以前面三个透视式只是CH 3-CFCl 2的三种不同构象式。
有机化学_高鸿宾_第四版_课后习题答案
第一章习 题(一) 用简单的文字解释下列术语：（1） 有机化合物：碳氢化合物及其衍生物。
（2） 键能：形成共价鍵时体系所放出的能量。
（3） 极性键：成鍵原子的电负性相差为0.5~1.6时所形成的共价鍵。
（4） 官能团：决定有机化合物的主要性质的原子或原子团。
（5） 实验式：能够反映有机化合物元素组成的相对比例的化学式。
（6） 构造式：能够反映有机化合物中原子或原子团相互连接顺序的化学式。
（7） 均裂：共价鍵断裂时，两个成鍵电子均匀地分配给两个成鍵原子或原子团，形成两个自由基。
（8） 异裂：共价鍵断裂时，两个成鍵电子完成被某一个成鍵原子或原子团占有，形成正、负离子。
（9） sp 2杂化：由1 个s 轨道和2个p 轨道进行线性组合，形成的3个能量介于s 轨道和p 轨道之间的、能量完全相同的新的原子轨道。
sp 2杂化轨道的形状也不同于s 轨道或p 轨道，而是“一头大，一头小”的形状，这种形状更有利于形成σ键。
（10）诱导效应：由于成键原子的电负性不同而引起的电子云的转移。
诱导效应只能通过σ键传递，并且随着碳链增长，诱导效应迅速减弱。
（11）氢键：由氢原子在两个电负性很强的原子之间形成“桥梁”而导致的类似化学键的分子间或分子内作用力。
氢键具有饱和性和方向性，但作用力比化学键小得多，一般为20~30kJ/mol 。
（12）Lewis 酸：能够接受的电子的分子或离子。
(二) 下列化合物的化学键如果都为共价键，而且外层价电子都达到稳定的电子层结构，同时原子之间可以共用一对以上的电子，试写出化合物可能的Lewis 结构式。
(1) C H 3N H 2 (2) C H 3O C H 3 (3)CH 3C OH O(4) C H 3C H =C H 2 (5) C H 3C C H (6) CH 2O 解：分别以“○”表示氢原子核外电子，以“●”表示碳原子核外电子，以“★”表示氧原子核外电子，以“△”表示氮原子核外电子，题给各化合物的Lewis 结构式如下：(1) C HHH H H 。
高鸿宾《有机化学》(第4版)章节题库题-芳烃 芳香性 (圣才出品)
第5章芳烃芳香性1．将下列化合物按硝化反应的活性由高到低次序排列：解：邻对位定位基（除卤素外）使苯环活化，亲电取代反应活性比苯高。
常见的活化基团由强到弱的有：—NR2，—NHR，—NH2，—OH＞—OR，—NHCOR，—OCOR＞—R，—Ar：间位定位基使苯环钝化，亲电取代反应活性比苯低。
常见的钝化基团由强到弱的有：—N＋R2，—S＋R2，—NO2，—CF3，—CCl3＞—CN，—SO3H，—CHO＞—COOH，—COOR，—CONH2。
卤原子对苯环钝化能力弱于间位定位基。
由高到低次序为：2．写出能用于下列氧化反应的氧化剂。
解：3．将苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和1，3，5-三甲基苯按溴化反应速率快慢次序排序由快到慢。
解：1，3，5-三甲基苯＞间二甲苯＞邻二甲苯＞甲苯＞苯。
4．下列有关取代苯乙烯的臭氧分解的定量数据是在四氯化碳溶液中获得的：，，苯乙烯和臭氧的反应级数都是一级，反应是在臭氧消失后计算起的。
这些数据能否提供在臭氧分解机理中哪一步是决定速度的信息？解：从实验的数据ρ＝-0.91可见反应是亲电的，从反应历程可见，第一步烯与臭氧的加成是亲电的。
反应级数各为一级。
第一步体现出这种动力学的结果。
可见第一步是速度决定步骤。
，说明反应可自发进行。
5．苯乙烯与稀硫酸一起加热，生成两种二聚物：试推测可能的反应机理。
2-苯基丙烯在同样的反应条件下可能生成什么产物?解：2-苯基丙烯可能生成的产物：6．完成下列反应式（补充反应条件，写出反应产物）：解：7．利用反应机理解释下列实验事实。
解：（1）因为苯甲酸乙酯与三乙酸铊络合，所以只能生成邻位产物：（2）反应过程中不能生成络合物，所以生成空间位阻较小的对位产物：8．命名下列化合物。
解：这两个化合物均为多官能团化合物，因此，它们的命名应按照多官能团化合物的命名原则进行。
—NO2、—X、—OR、—R、—NH2、—OH、—COR、—CHO、—CN、—CONH2、—COX、—COOR、—SO3H、—COOH等，排在后面的为母体，排在前面的作为取代基。
有机化学第四版答案_高鸿宾主编
第一章 习 题(一) 用简单的文字解释下列术语：（1） 有机化合物：碳氢化合物及其衍生物。
（2） 键能：形成共价鍵时体系所放出的能量。
（3） 极性键：成鍵原子的电负性相差为0.5~1.6时所形成的共价鍵。
（4） 官能团：决定有机化合物的主要性质的原子或原子团。
（5） 实验式：能够反映有机化合物元素组成的相对比例的化学式。
（6） 构造式：能够反映有机化合物中原子或原子团相互连接顺序的化学式。
（7）均裂：共价鍵断裂时，两个成鍵电子均匀地分配给两个成鍵原子或原子团，形成两个自由基。
（8） 异裂：共价鍵断裂时，两个成鍵电子完成被某一个成鍵原子或原子团占有，形成正、负离子。
（9） sp 2杂化：由1 个s 轨道和2个p 轨道进行线性组合，形成的3个能量介于s 轨道和p 轨道之间的、能量完全相同的新的原子轨道。
sp 2杂化轨道的形状也不同于s 轨道或p 轨道，而是“一头大，一头小”的形状，这种形状更有利于形成σ键。
（10） 诱导效应：由于成键原子的电负性不同而引起的电子云的转移。
诱导效应只能通过σ键传递，并且随着碳链增长，诱导效应迅速减弱。
（11） 氢键：由氢原子在两个电负性很强的原子之间形成“桥梁”而导致的类似化学键的分子间或分子内作用力。
氢键具有饱和性和方向性，但作用力比化学键小得多，一般为20~30kJ/mol 。
（12） Lewis 酸：能够接受的电子的分子或离子。
(二) 下列化合物的化学键如果都为共价键，而且外层价电子都达到稳定的电子层结构，同时原子之间可以共用一对以上的电子，试写出化合物可能的Lewis 结构式。
(1) C H 3N H 2 (2) CH 3O C H 3 (3) CH 3C OH O(4) C H 3C H =C H 2 (5) C H 3C C H (6) CH 2O 解：分别以“○”表示氢原子核外电子，以“●”表示碳原子核外电子，以“★”表示氧原子核外电子，以“△”表示氮原子核外电子，题给各化合物的Lewis 结构式如下：(1)HH H H。
有机化学高鸿宾第四版答案
第一章(一) 用简单的文字解释下列术语：（1）有机化合物：碳氢化合物及其衍生物。
（2）键能：形成共价鍵时体系所放出的能量。
（3）极性键：成鍵原子的电负性相差为0.5~1.6时所形成的共价鍵。
（4）官能团：决定有机化合物的主要性质的原子或原子团。
（5）实验式：能够反映有机化合物元素组成的相对比例的化学式。
（6）构造式：能够反映有机化合物中原子或原子团相互连接顺序的化学式。
（7）均裂：共价鍵断裂时，两个成鍵电子均匀地分配给两个成鍵原子或原子团，形成两个自由基。
（8）异裂：共价鍵断裂时，两个成鍵电子完成被某一个成鍵原子或原子团占有，形成正、负离子。
（9）sp2杂化：由1 个s轨道和2个p轨道进行线性组合，形成的3个能量介于s轨道和p轨道之间的、能量完全相同的新的原子轨道。
sp2杂化轨道的形状也不同于s轨道或p轨道，而是“一头大，一头小”的形状，这种形状更有利于形成σ键。
（10）诱导效应：由于成键原子的电负性不同而引起的电子云的转移。
诱导效应只能通过σ键传递，并且随着碳链增长，诱导效应迅速减弱。
（11）氢键：由氢原子在两个电负性很强的原子之间形成“桥梁”而导致的类似化学键的分子间或分子内作用力。
氢键具有饱和性和方向性，但作用力比化学键小得多，一般为20~30kJ/mol。
（12）Lewis酸：能够接受的电子的分子或离子。
(二) 下列化合物的化学键如果都为共价键，而且外层价电子都达到稳定的电子层结构，同时原子之间可以共用一对以上的电子，试写出化合物可能的Lewis结构式。
(1) C H3N H2(2) C H3O C H3(3) CH3C OHO(4) C H3C H=C H2(5) C H3C C H(6) CH2O解：分别以“○”表示氢原子核外电子，以“●”表示碳原子核外电子，以“★”表示氧原子核外电子，以“△”表示氮原子核外电子，题给各化合物的Lewis结构式如下：(1)HH H H。
N 。
(2)H H 。
高鸿宾《有机化学》(第四版)复习提纲-48...2021年有机化学
有机化学复习提纲教材：高鸿宾主编《有机化学》（第四版）化学与化工学院李秀华编稿第一章绪论1、有机化合物的定义。
2、碳原子的SP、SP2、SP3杂化轨道的杂化原理和共价键的构成方式。
3、诱导效应的概念。
4、酸碱的概念。
第二章饱和烃：烷烃和环烷烃1、烷烃、脂环烃的命名。
2、环烷烃的环结构与稳定性的关系。
3、烷烃的卤代反应历程（自由基型取代反应历程）。
4、烷烃的卤代反应取向与自由基的稳定性。
5、脂环烃的取代反应。
6、脂环烃的环的大小与开环加成活性关系。
7、取代环丙烷的开环加成规律。
第三章不饱和烃：烯烃和炔烃1、碳-碳双键、碳-碳三键的组成。
2、π键的特性。
3、烯烃、炔烃的命名；烯烃的Z，E-命名法，4、烯烃、炔烃的加氢催化原理及其烯烃、炔烃的加氢反应活性比较。
5、炔烃的部份加氢——注意区分顺位部分加氢和反位部分加氢的条件或试剂。
6、何谓亲电加成？（烯烃中被亲电试剂进攻的不饱和碳上电子密度越高，亲电加成活性越大）7、烯烃、炔烃可以与哪些试剂进行亲电加成，这些加成有哪些应用。
8、亲电加成反应规律（MalKovniKov规律）。
9、烯烃、炔烃与HBr的过氧化物效应加成及其规律。
（惟一只有溴化氢才能与烯烃、炔烃存在过氧化物效应，其它卤化氢不存在过氧化物效应。
）10、烯烃亲电加成与炔烃亲电加成活性的比较。
11、不同结构的烯烃亲电加成活性的比较——不饱和碳上电子密度越高的烯烃或越容易生成稳定碳正离子的烯烃，亲电加成反应的活性越大。
12、碳正离子的结构和碳正离子的稳定性之间的关系——正电荷越分散，碳正离子就越稳定。
13、碳-碳双键的α-碳上有支链的烯烃与卤化氢加成时的重排反应。
（P88）14、烯烃与次卤酸加成及加成规律。
炔烃与水加成及重排产物。
15、烃炔与HCN的亲核加成规律及其应用。
16、烯烃的环氧化反应。
17、烯烃α-氢的氯代和溴代反应。
（烯烃α-氢的卤代与双键加成反应条件不同）18、金属炔化物的生成及其在增长碳链上的应用。
《有机化学》第四版 高鸿宾答案
``第二章饱和烃习题（P６0)(一) 用系统命名法命名下列各化合物，并指出这些化合物中的伯、仲、叔、季碳原子。
(１）1234567(２)123453－甲基-3-乙基庚烷2,3-二甲基-３-乙基戊烷（3)123456(４）101234567892,5-二甲基-3,4-二乙基己烷1，1-二甲基－4-异丙基环癸烷(5) (6)1234乙基环丙烷2-环丙基丁烷(7)12345678910(８)123456789CH3１,7-二甲基－4-异丙基双环[４.4.０]癸烷2-甲基螺［3.5]壬烷(９)1234567(１0）(CH3)3CCH25－异丁基螺[2.4]庚烷新戊基(11)H3C (12）CH3CH2CH2CH2CHCH3２-甲基环丙基2－己基or（1-甲基）戊基(二) 写出相当于下列名称的各化合物的构造式，如其名称与系统命名原则不符，予以改正。
(1) 2,3-二甲基-2－乙基丁烷(2） 1，5,５-三甲基－３－乙基己烷(3) 2-叔丁基-4,5-二甲基己烷CH 3CCHCH 3CH 3CH 32CH 32CH 2CHCH 2C CH 3CH 33CH 32H 5CH 32CH C(CH 3)333CH 32,3,3－三甲基戊烷2,2-二甲基-4-乙基庚烷２,2,3,5，6－五甲基庚烷(4) 甲基乙基异丙基甲烷(5) 丁基环丙烷(６) 1－丁基－３－甲基环己烷CH CH 3CH 2CH 3CHCH 3CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3CH 32,3-二甲基戊烷 1-环丙基丁烷1-甲基－3-丁基环己烷(三） 以Ｃ2与C 3的σ键为旋转轴，试分别画出2，3－二甲基丁烷和２,2,3，3－四甲基丁烷的典型构象式，并指出哪一个为其最稳定的构象式。
解:2,3-二甲基丁烷的典型构象式共有四种:( I )( II )( III )CH 33CH 333CH 33CH (最稳定构象)( IV )(最不稳定构象)( III )( II )CH 33H 3CH 3H3CH 3CH2,2,3,3－四甲基丁烷的典型构象式共有两种：3H 333H 33CH 333(最稳定构象)( I )( II )(四) 将下列的投影式改为透视式,透视式改为投影式。
(完整word版)有机化学(第四版)习题解答
高鸿宾 （主编 ）有机化学（第四版）习题解答化学科学学院 罗尧晶 编写第二章 烷烃和环烷烃 习题解答（一）题答案：（1） 3-甲基-3-乙基庚烷 （2）2，3 -二甲基-3-乙基戊烷 （3）2，5-二甲基-3，4 -二乙基己烷 （4）1，1-二甲基-4-异丙基环癸烷 （5）乙基环丙烷 （6）2-环丙基丁烷 （7）1，5-二甲基-8-异丙基二环[4.4.0]癸烷（8）2-甲基螺[3.5]壬烷 （9）5-异丁基螺[2.4]庚烷 （10）新戊基 （11）2′-甲基环丙基 （12）1′-甲基正戊基（四）题答案：（1）的透视式： （2）的透视式： （3）的透视式：Cl HCH 3H 3C ClHCH 3CH 3ClClHHCH 3ClClCH 3H H（4）的投影式： （5）的投影式：BrBr CH 3HH H 3CBrBr CH 3CH 3HH（五）题解答：都是CH 3-CFCl 2的三种不同构象式； 对应的投影式依次分别如下：ClClCl ClClCl FFF H HHH H H H H ( )( )( )123验证如下：把投影式（1）的甲基固定原有构象位置不变，将C-C 键按顺时针方向分别旋转前面第一碳0°、60°、120°、180°、240°得相应投影式如下：ClClClClClClClCl ClClFF FF F H HH H H HHH H H H H HH H ( )( )( )( )( )ab c de各投影式对应的能量曲线位置如下：由于（a ）、（c ）、（e ）则为（1）、（2）、（3）的构象，而从能量曲线上，其对应能量位置是一样的，所以前面三个透视式只是CH 3-CFCl 2的三种不同构象式。
（六）题解答：（1）、（2）、（3）、（4）、（5）所代表的都是相同的化合物（2，3-二甲基-2-氯丁烷），只是构象表示式之不同，而（6）代表的则为2，2-二甲基-3-氯丁烷，是不同于（1）～（5）的另一个化合物。
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Br2/Fe
x
退色
x
退色
1,3,5-己三烯
(五) 写出下列各反应的机理：
(1)
+ SO3H + H3O
+ H2SO4 + H2O
解：
SO3H
H+
+
SO3H -H+, -SO3 H
(2) C6H6 + C6H5CH2OH + H2SO4
(C6H5)2CH2 + H3O+ + HSO4-
解：
C6H5CH2OH
OCH3 H NO2
OCH3 H NO2
OCH3 H NO2
OCH3 H NO2
OCH3 H NO2
OCH3 H NO2
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
H
NO2
H
NO2
H
NO2
H
NO2
NO2
B．(13)的一元硝化产物为
NO2
而不是 ，是因为
CH3
前者的空间障碍小，热力学稳定。
CH3
CH3
CH3
(八) 利用什么二取代苯，经亲电取代反应制备纯的下列化合物？
NBS , 光 CCl4
AlCl3
CH2
KOH
F
(16)
CH2CH3
CHCH3 Br
CH=CH2
Br2 CCl4
Br CH CH2 Br
(四) 用化学方法区别下列各组化合物：
(1) 环己烷、环己烯和苯 (2) 苯和 1,3,5-己三烯
环己烯
解：(1) 环己烷
Br2 CCl4
退色
苯
苯
(2)
x x
KMnO4
(十七) 下列反应有无错误？若有，请予以改正。
CH2 NO2 H SO 2 4
HNO3
(1)
CH2 NO2
NO2
解：错。右边苯环由于硝基的引入而致钝，第二个硝基应该进入电子云密度较大的、左边的 苯环，且进入亚甲基的对位。 (2)
+ FCH2CH2CH2Cl
AlCl3
CH2CH2CH2F
+ 解：错。FCH2CH2CH2 在反应中要重排，形成更加稳定的 2º或 3º碳正离子，产物会异构化。
O2N
Br KMnO4
O2N
Br
O
(9)
O2 V2O5 ,
O O
AlCl3
O
(10)
CO2H
O
CH3 KMnO4
COOH SOCl2
C O
Cl
PhCH3 AlCl3
H3C
C O
(十九) 乙酰苯胺(C6H5NHCOCH3)溴化时，主要得到 2-和 4-溴乙酰苯胺，但 2,6二甲基乙酰苯胺溴化时，则主要得到 3 溴乙酰苯胺，为什么?(P180)
CH3 C CH2CH3 CH3
(2)
(过量) + CH2Cl2
HNO3
AlCl3
CH2
(3)
H2SO4 (主要产物)
NO2 + NO2
(4)
HNO3 , H2SO4 0C
o
O2N
(5)
+
CH2
OH
CH2 O
BF3
(6)
+
AlCl3
CH2CH2OH
(7)
CH2 CH2
CH2O , HCl ZnCl2
NaOH C2H5OH
CH=CHCH3
HNO3
H2SO4 160 C
o
SO3H NO2
(7)
H2SO4
NO2
CH3
浓H2SO4
CH3
Br2 Fe
CH3
Br 混酸 O2N
CH3
Br
(8)
SO3H
CH3
SO3H
CH3
SO3H
Br COOH NO2
O
H2SO4 (-H2O)
H2O/H+ 180 C
o
C 6H 5
C CH3 CH2=C(CH3)Ph CH3
(箭头所指方向为电子云流动的方向!)
CH3 + H
C C
CH3 CH2
-H+
CH3
C C
CH3 CH2
CH3
C6H 5
CH3
C6H5
(4)
CH3
C Cl O
AlCl3
CH3
C + AlCl4
O
H + CH3 C O +
- H+
C CH3 O
C CH3 O
即主要产物应该是：
CH3 CH CH2F CH3 CH CH2Cl
若用 BF3 作催化剂，主要产物为应为
HNO3
NO2
CH3COCl AlCl3
NO2
Zn-Hg
NO2 C CH3 O
HCl
(3)
H2SO4
CH2 CH3
解：错。① 硝基是致钝基，硝基苯不会发生傅-克酰基化反应； ② 用 Zn-Hg/HCl 还原间硝基苯乙酮时，不仅羰基还原为亚甲基，而且还会将硝基还
原为氨基。 (4)
+ ClCH=CH2
AlCl3
CH=CH2
解：错。CH2=CHCl 分子中－Cl 和 C＝C 形成多电子 p—π 共轭体系，使 C—Cl 具有部分双键 性质，不易断裂。所以该反应的产物是 PhCH(Cl)CH3。
(十八) 用苯、甲苯或萘等有机化合物为主要原料合成下列各化合物：
(1) 对硝基苯甲酸 (3) 对硝基氯苯 (5) (2) 邻硝基苯甲酸 (4) 4-硝基-2,6 二溴甲苯
(十一) 在硝化反应中，甲苯、苄基溴、苄基氯和苄基氟除主要的到邻和对位硝基 衍生物外，也得到间位硝基衍生物，其含量分别为 3％、7％、14％和 18％。试解 释之。
解：这是－F、－Cl、－Br 的吸电子效应与苄基中―CH2―的给电子效应共同作用的结果。 电负性：F＞Cl＞Br＞H 邻、对位电子云密度：甲苯＞苄基溴＞苄基氯＞苄基氟 新引入硝基上邻、对位比例：甲苯＞苄基溴＞苄基氯＞苄基氟 新引入硝基上间位比例：甲苯＜苄基溴＜苄基氯＜苄基氟
(十) 比较下列各组化合物进行一元溴化反应的相对速率，按由大到小排列。
(1) 甲苯、苯甲酸、苯、溴苯、硝基苯 (2) 对二甲苯、对苯二甲酸、甲苯、对甲基苯甲酸、间二甲苯 解：(1) 一元溴化相对速率：甲苯＞苯＞溴苯＞苯甲酸＞硝基苯 解释：致活基团为—CH3；致钝集团为—Br，—COOH，—NO2，且致钝作用依次增强。 (2) 间二甲苯＞对二甲苯＞甲苯＞对甲基苯甲酸＞对苯二甲酸 解释：—CH3 对苯环有活化作用且连接越多活化作用越强。两个甲基处于间位的致活效 应有协同效应，强于处于对位的致活效应；—COOH 有致钝作用。
SO3H
SO3H
Cl
(3)
Cl2 , Fe HNO3 H2SO4
Cl
NO2
CH3
(4)
HNO3 H2SO4
CH3
Br2 , Fe
Br
CH3 Br NO2
NO2
O
(5)
O
2
O
O
COOH
AlCl3
Zn-Hg HCl
COOH
CH2=CHCH2Cl AlCl3
(6)
CH2CH=CH2 HCl
CH2CHCH3 Cl
SO3H
C(CH3)3
(13) (14)
CH3 CH3
高温 低温
CH(CH3)2
(15)
C O NO2
(16)
C O O
CH3
(17) H C 3 讨论：
C O
(18)
NHCOCH3
OCH3
A． (10)的一元硝化产物为
OCH3
NO2
而不是 ，因为与前者相
NO2
关的σ -络合物中正电荷分散程度更大，反应活化能更低：
第五章
芳烃
芳香性
(一) 写出分子式为 C9H12 的单环芳烃的所有同分异构体并命名。
CH3
解：
正丙苯
CH3 C2H5 C2H5
间甲基乙苯
CH2CH2CH3
异丙苯
CH(CH3)2
邻甲基乙苯
CH3
CH3
CH3 CH3 CH3 CH3
偏三甲苯
CH3 CH3 CH3 CH3
均三甲苯
C2H5
对甲基乙苯
连三甲苯
(七) 写出下列各化合物一次硝化的主要产物：
解：蓝色箭头指向为硝基将要进入的位置：
(1)
NHCOCH3
(2)
N(CH3)3
(3)
H3C
OCH3
NO2
(4)
CH3
CH3
(5)
NO2
(6)
H3C
CH3
(9)
COOH
NO2
(7)
CF3
Cl
(8)
NO2 CH3
OCH3
(10) (11)
NHCOCH3
(12)
CH=CH2
2H2 Pt
Zn H3O+
CHO + CH2O
(11)
COCH3
(12)
CH2CH2CCl O
AlCl3
O
(13)
CH2CH2C(CH3)2 OH
HF
O
(14)
O O
AlCl3
+ O
C(CH2)2COOH (A)
Zn-Hg HCl
CH2(CH2)2COOH (B)
(15)
F +