缩醛在酸性条件下水解成醛
有机化学徐寿昌第二版第12章醛和酮核磁共振
◆醛酮的红外光谱
羰基化合物在1680~1850cm-1处有一个强的羰基伸 缩振动吸收峰。醛基C-H在2720cm-1处有尖锐的特征 吸收峰。
乙醛的红外光谱
1
2
羰基若与邻近基团发生共轭,则羰基吸收频率降低: 苯乙酮的红外光谱
12.4.1 亲核加成反应 ◆烯烃的加成一般为亲电加成. ◆醛、酮的加成为亲核加成，易与HCN、NaHSO3、
R1 R2
例如：
C=C
R1 R2
+Ph3P=O
＝O + Ph3P=CH2
＝CH2
CH3CH=CHCHO+ Ph3P=C(CH3)2
CH3CH=CHC=C(CH3)2
该反应1945年由德国化学家Wittig发现，对有机合成特别是 维生素类的合成做出了巨大贡献。1979年Wittig 在82岁时获得了 Nobel化学奖.
◆反应历程（亚硫酸氢根离子为亲核试剂）：
O
◆ -羟基磺酸钠与等摩尔的NaCN作用，则磺酸基可 被氰基取代，生成 -羟基腈，避免用有毒的氰化氢， 产率也比较高。
PhCHONaHSO3PhCHSO3NaNaCNPhCHCNHCl/△ PhCHCOOH
OH
OH
OH
பைடு நூலகம்
◆醛酮与NaHSO3的加成反应活性： 甲醛＞乙醛＞苯甲醛＞丙酮＞环戊酮＞苯乙酮（不反应）.
◆希夫碱还原可得仲胺。在有机合成上常利用芳醛与 伯胺作用生成希夫碱，再还原来制备仲胺。
⑦醛酮与Wittig试剂的加成：
Wittig试剂为磷的内蓊盐，即磷叶立德.由三苯基磷 与卤代烷反应得到磷盐.磷盐与碱作用得到Wittig试 剂: Ph3P+—C-R1(R2). 反应通式为：
有机化学第十一章 醛酮
NaCl + SO2↑ + H2O
Na2CO3 NaHCO3 + Na2SO3
（C）转化成α-羟基腈 α-羟基磺酸钠与NaCN作用，其磺酸基则被氰基取代生成α-
羟基腈。如：
CHO NaHSO3
OH C
Na C N
SO3Na
OH C
CN
HCl H2O
OH C
COOH
优点：可以避免使用易挥发、有毒的HCN，且产率较高。
O
O
CH3-C-CH2-C-CH3
2,4 戊二酮
H3C O
3 甲基环戊酮
练习
命名下列化合物。
O CH3 CH3CCH2C=CH2
4-甲基-4-戊烯-2-酮
CH3CHCH2CHO OH
3-羟基丁醛
O CH3CHCH2CCH3
Cl
4-氯-2-戊酮
O CCH3
CHO
CHO
苯乙酮
CH2CHO
苯甲醛
CH3
3-甲基苯甲醛
= = R
++ δ
δ
R δ+ δ
CO ＞
CO
H
R
羰基碳原子连有基团的体积↑，空间位阻↑，不利于亲核试剂
进攻，达到过渡状态所需活化能↑，故反应活性相对↓。
综上所述，下列醛、酮进行亲核加成的相对活性为：
Cl3C C=O
H
＞ C=O
＞ CH3 C=O
R
＞ C=O
Ar
＞ C=O
＞
H
H
H
H
H
= CH3 C O ＞
α -二醛或酮：两个羰基直接相连。 β -二醛或酮：两个羰基间隔一个碳原子。
醛、酮与水及醇的加成
目前位置：—>—>J3醛、酮与水及醇的加成教学目标：掌握羰基化合物与水、醇进行亲核加成反应的规律及对反应活性影响因素掌握酸催化下生成缩醛的反应机理教学重点：缩醛、缩酮的生成及在有机合成中的应用教学安排：,—>；20min醛、酮的羰基是个极性的不饱和基团，它的碳原子是高度缺电子的，亲核试剂与之发生的亲核加成反应是醛、酮化合物的重要化学特性。
在平面构型的羰基中，亲核试剂比较容易在平面的上下两侧对羰基的碳原子进攻；当亲核试剂与羰基作用时，羰基的π键逐步异裂，直到这对π电子被氧原子所得；同时羰基碳原子和亲核试剂之间的化学键(σ键)逐步地形成；在反应前后羰基的碳原子由sp2转变成sp3杂化态。
即：醛、酮分子中的电子效应和空间效应付这一反映进程有直接的阻碍。
若是羰基碳上所连接的烷基多，那么由于烷基对羰基的+I和+C作用，使羰基碳原子的缺电子性下降，无益于亲核试剂的进攻；同时，烷基的体积增大，就会产生明显的空间位阻，也无益于亲核试剂对羰基碳原子的进攻，而且烷基体积越大，空间越拥堵，在过渡状态时，相对的活化能也越高，无益于反映的进行。
由于醛、酮中氧原子是富电子端，可以预见，酸催化对亲核加成反应的进行应是有利的。
因为质子化的羰基中，π键电子会更加极化偏向氧原子，这就使羰基的碳原子更为缺电子，这将大大有利于亲核试剂对它的攻击。
关于芳香族醛、酮来讲，由于芳环的π电子体系对羰基的π键有给电子的共轭作用，羰基碳原子的缺电子性质减弱，其亲核加成的反映活性要比脂肪族醛、酮小得多。
电子效应和空间效应两方面因素综合作用，并且已被实验所证明，羰基化合物发生亲核加成反应的活泼性次序是：>>>>>>>一、与水的加成甲醛、乙醛、丙酮等小分子羰基化合物在水中的溶解性超级好，这不仅是它们与水分子之间能够形成氢键，还在于它们能够与水分子发生加成反映，生成了水合物；这种水合物只有在水溶液中在必然浓度范围、必然的温度下才是比较稳固的，游离的羰基水合物（同碳二元醇）是极不稳固的，它将迅速脱水成为羰基化合物。
高三常考有机大题合成反应(很全版本,全包括)
酮羰基同样是一个活泼的官能团，为防止其 参与不符合预期的反应，需要降低其反应活性， 这时可以用醇类进行保21护，将酮转化成缩酮，在 酸性条件下水解再重新游离出酮羰基。
21
4．羧基的保护 羧基遇到高温的条件易发生脱羧，在碱性条
与共轭双烯作用的烯烃称为亲双烯体，亲双
烯体上的吸电子取代基（如羰基、氰基、硝基、
羧基等）和共轭双烯上的给电子取代基都能加速
反应的进行。利用狄尔斯-阿尔德反应可以合成取
代环己烯。
O 13
O
+
O
△
O
O
O
13
2．狄克曼反应（Dieckmann反应）
二元酸酯分子中的两个酯基被4个或4个以上的碳原子
隔开，就发生分子内的缩合反应，形成五元环或更大环的
① NaOH ② H+
COOC2H5 R CH
COOC2H5
①RONa
② R'X
COOH R CH
△
COOH
R CH2 COOH
R COOC2H5 C
R' COOC2H5
① NaOH ② H+, △
R CH COOH R'
丙二酸二乙酯还可以二卤代烃反应，合成较 31
高级的二元羧酸。
CH2Br CH2Br
醇
RX + NaCN
RCN + NaX
3．羰基化合物与格氏试剂的反应
制备各种复杂醇类的重要方法，增加的碳原
子数由格氏试剂中的烃基部分提供。 5
无水乙醚
C O + RMgX
缩醛反应机理及应用
Prospect of Acetal Method0 in the 21st Century In the f irst part of this paper, a environment friendly and clean chemical process. AcetalMethod0, which the author invented, is introduced w ith some embodiment s. Ow ing to the fact thatw ith acetal to subst itute for formaldehyde aqueous solut ion in . Formalin Method0 to prepare phenolic resins, phenolic epox y resins, etc, it s predominant advantage is having no phenol waste w ater discharged,we have cast off the main w eakness of . Formalin Method.
2019/2/21
参考文献：
1. 柯丽军 黄仕锋 聚乙烯醇缩甲醛的研制 贵州化工-2005年10 月第30卷第5期 2. .杨宝武 聚乙烯醇缩醛的应用[期刊论文]-中国胶粘剂 3. 苑会林 马沛岚 王婧 李军 郭娴 聚乙烯缩丁醛的性能及应用 北京化工大学材料科学与工程学院，北京100029 4. 颖隆聚乙烯醇——维纶工业数据手册重庆：中国化纤工业 协会，1998 5.胡守印 林东恩 苯甲醛的缩醛反应研究 化学试剂，2010， 32(2)，173—176
2）反应原理图：
典型应用
• 聚乙烯醇缩醛
醛和醇反应生成缩醛机理
醛和醇反应生成缩醛机理
醛和醇反应是有机化学中常见的反应之一，其中缩醛也是重要的有机化合物之一。
缩醛可以通过醛和醇的反应生成，具体反应机理如下：
首先，醛分子中的羰基碳与醇中的氧原子发生亲核加成反应，形成一个中间体。
在这个中间体中，羰基碳上的氧原子与醇中的氢原子发生酸催化的质子转移反应，形成一个羟基基团。
此时，中间体被称为缩醛的半缩体。
接着，缩醛的半缩体中的羟基基团与醛分子中的羰基碳发生亲核加成反应，形成缩醛分子。
同时，这个反应也释放出一个分子的水。
总的来说，醛和醇反应生成缩醛的反应机理比较简单，但却是有机化学中的重要反应之一。
对于学习有机化学的同学来说，掌握这个反应的机理是非常重要的。
- 1 -。
有机化学第二版(高占先)(全14章答案完整版)_第8-13章
有机化学第二版(高占先)(全14章答案完整版) _第9-13章《有机化学第二版(高占先)》全14章答案完整版！（其中包括各种判断题、推断题、思考题以及合成题的答案！）第9章 醇、酚、醚9-1 命名下列化合物。
CH 3CHOHCCHO OO OO OHH 3COCH 3OHCH 2OHPhCHCH 2CH 2CH 3OHPhOCH 2CH=CH 2OOCH 3H 3COOCH 2CH 3CH 3(CH 2)10CH 2SHCH 3SCH 2CH 3O 2S(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)(9)(10)(11)(12)（1）3-丁炔-2-醇； （2）15-冠-5； （3）(1R )-5-甲基-2-异丙基环已醇； （4）3-甲基-5-甲氧基苯酚； （5）3-羟甲基苯酚； （6）1-苯基-1-丁醇； （7）苯基烯丙基醚； （8）4,4’-二甲氧基二苯醚； （9）1,2-环氧丁烷； （10）正十二硫醇； （11）甲乙硫醚； （12）二苯砜。
9-2 完成下列反应(1)25H 3C 6H525H 3C 6H 52H 53（S N i 反应，构型保持）（S N 2反应，构型翻转）OH CH 3H PBr 3H CH 3Br（S N 2反应，构型翻转）(CH 3)3CCH 2OHH 2SO 4CrO 3,(CH 3)2C=CHCH 3（E1反应，碳架发生重排）HOOH CH 3NOOHCH 3（弱氧化剂不能氧化叔醇和双键）O3OH（S N 2反应，进攻位阻较小的碳原子）(2)(3)(4)(5)OHHCO 3H H 2O / H(6)OHH HOHOHH +（中间产物为环氧化物，亲核试剂进攻两碳原子的几率相等）CH 3AlCl 3(8)OH+CH 3OOHCO CH 3（Fries 重排，热力学控制产物）(7)OH OHOOO （频哪醇重排）（邻二醇氧化）222(10)O CH 2CH=CHCH 2CH 3OH(1) NaOH (9)OHOHOO （亲核取代反应）H 3CCH 3*OHH 3C3CH 2CH=CHCH 2CH 3*（发生两次Claisen 重排）OH OHC +（Reimer-Tiemann 反应）(11)C 2H 5SH(13)CH 3CH 2CHCH 2CH 3(15)CH 3Br +(12)OCH 3+CH 3CH 2CHCH 2CH 3OH+（S N 2反应）OHOBrHBr（S N 1反应）(CH 3)2CHCH 2CH 2CH 2Br+OH(CH 3)2CHCH 2CH 2CH 2SVH 2CH 3（S N 2反应）OH HClH H OH H OHOHHOHH (1) OH (2) H 2O(14)9-3 将下列各组组化合物按酸性由强至弱排列成序。
缩醛反应机理及应用-精选文档
高分子113 宁义才 11402310
• 反应机理 • 典型应用 • 发展前景
反应机理
1）反应原理：羰基是个强极性基团，碳显 较强的正电性，因而易于亲核试剂反应。 而醇中羟基上的氧具孤对电子，有较强的 亲核性，氧以其孤对电子进攻羰基碳形成 半缩醛。半缩醛的-OH不稳定，极易与另 一分子醇脱水缩和形成缩醛。形成缩醛的 反应用浓硫酸吸水使成缩醛反应正向完全 进行，而稀硫酸则促进缩醛水解为原先的 醛与醇。
聚乙烯醇缩丁醛树脂
聚乙烯醇缩丁醛 (PVB)是聚乙烯醇 (PvAL)与丁醛的缩合 物，呈白色粉末状 ；具有较高的透明 性、耐寒性、耐冲 击性，耐紫外线性 良好；对金属、玻 璃、木材、陶瓷、 纤维制品等有良好 的粘结力。
PVB中间膜
PVB中间膜
PVB中间膜主要用于夹层玻璃，是在两块玻璃 之间夹进一层PVB薄膜，经高压复合、加温而成的 特殊玻璃。PVB夹层玻璃由于具有安全、保温、控 制噪音和隔离紫外线等多项功能，广泛应用于建 筑、汽车、光伏等行业。采用特殊配方生产的美 邦PVB中间膜在航天、军事和高新技术工业等领域 也有着广泛的应用，如用于飞机· 、航天品、军事 仪器、太阳能电池和太阳能接收器等。
参考文献：
1. 柯丽军 黄仕锋 聚乙烯醇缩甲醛的研制 贵州化工-2019年10 月第30卷第5期 2. .杨宝武 聚乙烯醇缩醛的应用[期刊论文]-中国胶粘剂 3. 苑会林 马沛岚 王婧 李军 郭娴 聚乙烯缩丁醛的性能及应用 北京化工大学材料科学与工程学院，北京100029 4. 颖隆聚乙烯醇——维纶工业数据手册重庆：中国化纤工业 协会，2019 5.胡守印 林东恩 苯甲醛的缩醛反应研究 化学试剂，2019， 32(2)，173—176
Prospect of Acetal Method0 in the 21st Century In the f irst part of this paper, a environment friendly and clean chemical process. AcetalMethod0, which the author invented, is introduced w ith some embodiment s. Ow ing to the fact thatw ith acetal to subst itute for formaldehyde aqueous solut ion in . Formalin Method0 to prepare phenolic resins, phenolic epox y resins, etc, it s predominant advantage is having no phenol waste w ater discharged,we have cast off the main w eakness of . Formalin Method.
缩醛化作用
缩醛化作用
缩醛化作用是一种重要的有机合成反应，广泛应用于化学合成和药物合成领域。
该反应是通过将醇或醚与氧化剂反应，生成相应的醛或酮化合物。
缩醛化反应是一种氧化还原反应，具有高度的选择性和效率。
在该反应中，氧化剂起到氧化底物的作用，将醇或醚中的氢原子氧化为羰基。
常用的氧化剂包括氧气、过氧化氢、高锰酸钾等。
缩醛化反应可以在常温下进行，也可以在高温或加压条件下进行。
缩醛化反应的机理主要有两种：一种是直接氧化机理，即氧化剂直接将醇或醚中的氢原子氧化为羰基；另一种是间接氧化机理，即氧化剂先氧化底物生成活性氧化中间体，然后再将该中间体与底物反应生成醛或酮。
缩醛化反应是一种重要的合成方法，可以合成多种有机化合物。
例如，通过缩醛化反应可以将醇转化为醛，进一步可以将醛转化为酸，从而合成酸衍生物。
此外，缩醛化反应还可以用于合成酮类化合物，通过选择合适的氧化剂和反应条件，可以实现不同官能团的选择性氧化。
缩醛化反应在药物合成中具有广泛的应用。
许多药物的合成中都需要通过缩醛化反应来引入羰基或进一步氧化为酸衍生物。
例如，苯巴比妥是一种镇静催眠药，其合成过程中需要进行缩醛化反应。
另
外，缩醛化反应还可以用于合成抗生素、抗肿瘤药物等重要药物。
缩醛化反应是一种重要的有机合成反应，具有高度的选择性和效率。
它在化学合成和药物合成领域发挥着重要作用，可以合成多种有机化合物，为有机化学研究和药物开发提供了有效的方法。
随着合成化学的不断发展，缩醛化反应的应用前景将更加广阔。
醛与醇反应机理
醛与醇反应机理全文共四篇示例，供读者参考第一篇示例：醛和醇是有机化合物中常见的官能团，它们之间的反应是有机化学中的重要反应之一。
醛和醇之间的反应可以发生不同的机理，其中包括亲核加成和氧化还原反应。
本文将重点介绍醛与醇之间的亲核加成反应机理。
一、醛与醇的结构和性质醛和醇是有机化合物中常见的官能团。
醛的结构通式为RCHO，其中R代表烃基；醇的结构通式为R-OH，其中R也代表烃基。
醛和醇在化学性质上有一些相似之处，例如它们都含有极性键，可以发生亲核加成反应。
二、醛与醇的亲核加成反应机理醇与醛之间的亲核加成反应是在亲核试剂的作用下，醛分子中的羰基与醇分子中的羟基形成新的C-O键。
亲核试剂可以是碱、金属氢氧化物或金属氢化物等。
一般情况下，亲核试剂会攻击醛分子中的部分正电荷，使得醛分子中的C=O键部分断裂，形成产物。
该反应通常需要加热或加压，以促进反应的进行。
2. 醛与醇反应机理醛与醇反应的机理一般分为三步：亲核试剂的攻击、碱性条件下羟基的质子化和最后的脱水。
第一步，亲核试剂的攻击：亲核试剂（如ROH）中的羟基攻击醛分子中的部分正电荷，形成一个中间体。
此时，醛分子的C=O键部分断裂，形成一个含有氧负离子的中间体。
第二步，碱性条件下羟基的质子化：经过第一步反应后形成的中间体在碱性条件下发生质子化，使得氧负离子重新得到质子，形成一个含有-OH羟基的产物。
第三步，脱水：产物会脱去一个分子水，形成最终的产物。
这个过程中通常需要加热或加压。
1. 合成羟基醛：通过亲核加成反应，可以合成羟基醛，例如乙醛和乙二醇反应产生乙二醇乙醛。
2. 合成醇醛：醇醛的合成中，首先需要通过亲核加成反应合成羟基醛，再在适当条件下进行氧化反应，将羟基氧化为羟基，得到醇醛。
3. 脱氢反应：醇与醛的亲核加成反应也常被用于一些脱氢反应的催化剂。
第二篇示例：醛与醇是有机化合物中常见的官能团，它们之间的反应是有机合成中常见的反应之一。
醛与醇反应机理主要包括缩醛反应和醛缩酸反应两种常见的反应类型。