吹扫捕集气相色谱质谱法测定土壤中挥发性有机物
吹扫捕集气相色谱质谱法测定土壤中挥发性有机物
采用吹扫捕集气相色谱质谱法同时对土壤中的苯系物类、卤代烃类和氯代苯类等二十多种挥发性有机物进行测定。
使用模拟土壤和实际土壤样品优化了吹扫时间、吹扫温度等参数，采用内标法绘制了校正曲线，各目标化合物5个浓度水平的响应因子的相对标准差均小于20%，相关系数均大于0.999，测定了方法检出限，采用2g土壤，各目标化合物方法检出限介于0.02～1.00ug/kg，对两种总有机碳含量的实际土壤样品进行了加标回收实验，回收率在64%～123%。
标签：吹扫捕集；气相色谱质谱法；土壤测定；挥发性有机物
挥发性有机物是一种比较常见的挥发性有机污染物。
各类有机物废溶剂的处理不当和有机物储罐的泄露都有可能导致土壤受到挥发性有机物的污染，各类有机物废水、地下水和空气中的挥发性有机物转移到土壤中后会导致土壤的加剧污染。
常见的对人体健康有极大危害的土壤中的挥发性有机物包括苯系物类、卤代烃类和氯代苯类等，对土壤中的挥发性有机物进行科学的测定，对于改善土壤的质量，维护人们的身体健康具有重要意义。
迄今为止，世界上尚未有一种公认的科学准确测定方法，吹扫捕集法和顶空法与气相色谱质谱法联合使用是比较常见常用的两种土壤挥发性有机物检测方式。
土壤挥发性有机物检验目前在研究很少，检测方法一般采用外国的形式[1]。
文章采用吹扫捕集联合气相色谱质谱法测定土壤中苯系物类、卤代烃类和氯代苯类等二十多种挥发性有机物，优化了相关检测条件，实际分析样本，对土壤中挥发性有机物含量与加标回收率的关系进行研究。
1 实验部分
1.1 检测仪器与实验试剂
Agilent6890N-5975C气相色谱质谱联用仪、V ARIAN自动土固吹扫进样装置、TekmarXPT吹扫捕集装置（配V ocarb3000捕集柱）和HP624石英毛细管色谱柱（60m×0.32mn×1.81um）。
实验试剂主要有甲醇（Tedia公司，absolute）、氟苯（Supelcc，公司，浓度为2000mg/L）、挥发性有机物混标（Supelc公司，浓度为200mg/L）、试剂水、石英砂（分析纯）[2-3]。
1.2 检测仪器工作环境与条件
吹扫捕集条件：吹扫的气体为高纯度的氮气，在经过过滤器过滤处理后使用，吹扫温度25℃，气体流量为40ml/min，吹扫时间持续10min。
解析预热温度170℃；解析温度200℃，解析时间0.4min；烘焙温度215℃；烘焙流量400mL/min，烘焙时间10min；阀温度150℃传输线温度150℃。
色谱条件：TR-5MS毛细管色谱柱（0.25mmX30m，0.25um），气化室温度200℃；进样分流比20比1；载气为高纯氦气，流量1mL/min。
程序升温：初温35℃，持续4min，以8℃/min速率升至150℃；柱后老化温度260℃，保持3min。
质谱条件：电离方式为EL（+），
离子源温度为230℃，四级杆温度为150℃。
扫描模式：全扫描模式对5mg/L的液体标准物质定性后，采用选择离了扫描（SIM）模式，进行标准和样品的定性定量分析[4-5]。
1.3 样品分析方法
V ARIAN自动土固吹扫进样装置向标准或样品瓶中加入l0ml试剂用水和1uL内标溶液，加热到设定的吹扫温度，并不断搅拌；按照设定的吹扫流量进行吹扫，把挥发性有机物导入TekmarXPT吹扫捕集装置，吹扫捕集装置通过吸附一热解吸的过程把富集的挥发性有机物导入气相色谱质谱联用仪，按照上述仪器条件进行定性定量分析。
2 实验结果与讨论
2.1 吹扫捕集条件优化
吹扫时间及吹扫温度等都是影响挥发性有机物吹扫捕集效率的重要因素，吹扫温度对于易挥发性的有机化合物影响不大，但对沸点较高的化合物，温度升高时具有提高加标回收率的作用。
吹扫时间在8min左右时可以有效提高加标回收率。
2.2 工作曲线与方法检出限
对5个浓度水平的模拟土样测定结果进行内标法计算，获取相应因子均值以及标准差，并进行外标法线性回归分析。
首先按照信噪比估算检出限，然后配置3倍的估算检出限浓度的实验室空白加标样品，平行测定7份，计算测定结果的标准差S。
方法检出限按照MDL=3.143×S来计算。
各类挥发性有机物校准曲线结果和方法检出限结果如下：
1，1-二氯乙烯RF为0.12、RSD（%）为16、MDL为1.01、线性回归方程为y=0.0976x+0.0040、相关系数r为0.9998；二氯甲烷以上各项指标分别为0.32、18、0.35、y=0.3645x+0.0058、0.9964；反-1，2-二聚乙烯分别为0.21、5.3、0.10、y=0.2057x+0.0024、0.9996；顺-1，2-二聚乙烯分别为0.23、5.0、0.06、y=0.0978x+0.0042、0.9998；三氯甲烷分别为0.50、19、0.96、y=0.2038x+0.0059、0.9996；1，2-二氯甲烷分别为0.40、7.6、0.11、y=0.1987x+0.0056、0.9997；四氯化碳分别为0.39、16、0.83、y=0.2365x+0.0048、0.9996；苯分别为0.98、15、0.19、y=0.8756x+0.0036、0.9996；三氯乙烯分别为0.25、3.2、0.13、y=0.3645x+0.0036、0.9994；甲苯分别为1.08、14、0.15、y=0.5748x+0.0036、0.9992；四氯乙烯分别为0.37、4.0、0.23、y=0.2348x+0.0089、0.9998；氯苯分别为0.70、3.5、0.04、y=0.3678x+0.0236、0.9999；乙苯分别为 1.03、3.3、0.01、y=0.6548x+0.0024、0.9997；间对二甲苯分别为1.38、2.5、0.11、y=0.4896x+0.0048、
0.9999；苯乙烯分别为0.30、5.7、0.04、y=1.0586x+0.0348、0.9998；邻二甲苯分别为0.83、1.0、0.04、y=0.4689x+0.0046、0.9999；三溴甲烷分别为0.15、19、1.2、y=0.2456x+0.0035、0.9993。
3 结束语
采用吹扫捕集联合气相色谱质谱法检测方法可以同时有效分析土壤中20多种挥发性有机物，校正曲线的线性关系良好，大多数目标化合物的方法检出限在0.10ug/kg左右，测定结果的精密度和加标回收率均比较高。
本次研究结果表明，吹扫捕集联合气相色谱质谱法检测方法对于环境土壤样品进行监测具有可行性。
参考文献
[1]胡珂，马健生，沈加林，等.吹扫捕集-气相色谱-质谱法测定海岸带表层沉积物中挥发性有机物[J].理化检验（化学分册）：工作简报，2012，48（2）：165-168.
[2]秦宏兵，顾海东，尹燕敏.吹扫捕集气相色谱质谱法测定土壤中挥发性有机物[J].中国环境监测，2009，25（4）：38-41.
[3]李丽君，宋丽华，王海娇，等.吹扫捕集-气相色谱-质谱法同时测定土壤中27种挥发性有机物[J].理化检验（化学分册）：工作简报，2011，47（3）：937-941.
作者简介：王琳（1986，9-），女，本科学历，南京，助理工程师，主要从事仪器分析，工作于南京白云化工环境监测有限公司。
六种土壤中挥发性有机物监测方法对比分析
六种土壤中挥发性有机物监测方法对比分析王思依 邹顺瑛 孙文豪 娄晓宇 丁超*(大连市生态环境事务服务中心 辽宁大连 116000)摘要：我国目前现行的环境质量标准中，涉及土壤中挥发性有机物指标的主要是《土壤环境质量建设用地土壤污染风险管控标准（试行）》（GB 36600-2018），其挥发性有机物推荐的分析方法共有6种。
该文通过对这6种方法从适用范围、仪器设备、前处理方式、定性定量方式等方面进行对比分析，得出分析人员应根据不同目标物与实验室仪器配置选择监测方法。
关键词：土壤 挥发性有机物 顶空 吹扫捕集 气相色谱质谱联用中图分类号：X833文献标识码：A 文章编号：1672-3791(2023)17-0171-04Comparative Analysis of Six Monitoring Methods for VolatileOrganic Compounds in SoilWANG Siyi ZOU Shunying SUN Wenhao LOU Xiaoyu DING Chao* (Dalian Ecological Environment Affairs Service Center, Dalian, Liaoning Province, 116000 China) Abstract: Among current environmental quality standards in China, the one involving the indicators of volatile or‐ganic compounds in soil is Soil Environment Quality Risk Control Standard for Soil Contamination of Develop‐ment Land (Trial)(GB 36600-2018), which involves six recommended analytical methods for volatile organic compounds. Through the comparative analysis of the six methods from the aspects of the scope of application, in‐struments and equipment, pretreatment methods and qualitative and quantitative methods, this paper concludes that analysts should select monitoring methods according to different targets and laboratory instrument configurations. Key Words: Soil; Volatile organic compounds; Headspace; Purge and trapping; Gas chromatography-mass spec‐trometry挥发性有机物（Volatile Organic Compound，VOCs）广泛存在于空气、水、土壤以及其他介质中，其主要成分为醛酮类、芳香烃、脂肪烃、卤代烃等化合物，是一类重要的环境污染物。
吹扫捕集－气相色谱／质谱法测定地下水中的挥发性有机物
２０１０年１０月Ｏｃｔｏｂｅｒ２０１０岩 矿 测 试ＲＯＣＫＡＮＤＭＩＮＥＲＡＬＡＮＡＬＹＳＩＳＶｏｌ．２９，Ｎｏ．５５４７～５５１收稿日期：２０１０ ０１ １８；修订日期：２０１０ ０５ １８基金项目：国土资源地质大调查———地下水污染测试技术研究项目资助（１２１２０１０６３４６０７）作者简介：李丽君（１９７２－），女，辽宁朝阳人，高级工程师，从事地下水有机分析工作。
Ｅ ｍａｉｌ：ｌｌｊ７１７２９７＠１２６．ｃｏｍ。
文章编号：０２５４５３５７（２０１０）０５０５４７０５吹扫捕集－气相色谱／质谱法测定地下水中的挥发性有机物李丽君，汪寅夫，王 娜，王海娇（沈阳地质调查中心，辽宁沈阳 １１００３２）摘要：利用吹扫捕集－气相色谱／质谱联用技术，建立了适用于地下水中氯代烃、苯系物、氯代苯类等２５种挥发性有机污染物的分析方法。
采用选择离子监测与全扫描交替方式进行质谱定性，内标法定量，方法检出限为０．１０～０．２０μｇ／Ｌ，样品加标的平均回收率在８３．９％～１０４．５％，相对标准偏差（ＲＳＤ，ｎ＝７）在３．２３％～１０．１％。
方法检出限低，精密度好，分析快速，适用于大批量地下水中挥发性有机物的分析。
关键词：吹扫捕集；气相色谱－质谱法；地下水；挥发性有机污染物中图分类号：Ｏ６５７．６３；Ｏ６２２；Ｐ６４１文献标识码：ＡＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＶｏｌａｔｉｌｅＯｒｇａｎｉｃＣｏｍｐｏｕｎｄｓｉｎＧｒｏｕｎｄｗａｔｅｒｂｙＧａｓＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ＭａｓｓＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙｗｉｔｈＰｕｒｇｅａｎｄＴｒａｐＳａｍｐｌｉｎｇＬＩＬｉ ｊｕｎ，ＷＡＮＧＹｉｎ ｆｕ，ＷＡＮＧＮａ，ＷＡＮＧＨａｉ ｊｉａｏ（ＳｈｅｎｙａｎｇＧｅｏｌｏｇｉｃａｌＳｕｒｖｅｙＣｅｎｔｅｒ，Ｓｈｅｎｙａｎｇ １１００３２，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａｍｅｔｈｏｄｆｏｒｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆ２５ｖｏｌａｔｉｌｅｏｒｇａｎｉｃｃｏｍｐｏｕｎｄｓ（ＶＯＣｓ）ｉｎｃｌｕｄｉｎｇｈａｌｏｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ，ｂｅｎｚｅｎｅｓｅｒｉｅｓ，ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅｃｏｍｐｏｕｎｄｓａｎｄｅｔｃ．ｉｎｇｒｏｕｎｄｗａｔｅｒｓａｍｐｌｅｓｂｙｐｕｒｇｅａｎｄｔｒａｐｓａｍｐｌｉｎｇ ｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙｗａｓｄｅｖｅｌｏｐｅｄ．Ｓｅｌｅｃｔｅｄｉｏｎｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ（ＳＩＭ）ｓｃａｎａｎｄｆｕｌｌｓｃａｎｍｏｄｅｓｗｅｒｅｕｓｅｄｆｏｒｑｕａｌｉｔａｔｉｖｅａｎａｌｙｓｉｓａｎｄｔｈｅｉｎｔｅｒｎａｌｓｔａｎｄａｒｄｍｅｔｈｏｄｆｏｒｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅａｎａｌｙｓｉｓ．ＴｈｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎｌｉｍｉｔｓｏｆｔｈｅｍｅｔｈｏｄｆｏｒｔｈｅＶＯＣｓｗｅｒｅ０．１０～０．２０μｇ／Ｌ．Ｔｈｅａｖｅｒａｇｅｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓｏｆｔｈｅｍｅｔｈｏｄｗｅｒｅ８３．９％～１０４．５％ｗｉｔｈｐｒｅｃｉｓｉｏｎｏｆ３．２３％～１０．１％ＲＳＤ（ｎ＝７）．Ｔｈｅｍｅｔｈｏｄｐｒｏｖｉｄｅｓｔｈｅａｄｖａｎｔａｇｅｓｏｆｌｏｗｄｅｔｅｃｔｉｏｎｌｉｍｉｔｓ，ｇｏｏｄｐｒｅｃｉｓｉｏｎ，ｈｉｇｈｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙａｎｄｉｓｓｕｉｔａｂｌｅｆｏｒｒｏｕｔｉｎｅａｎａｌｙｓｉｓｏｆＶＯＣｓｉｎｇｒｏｕｎｄｗａｔｅｒｓａｍｐｌｅｓ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｐｕｒｇｅａｎｄｔｒａｐ；ｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ；ｇｒｏｕｎｄｗａｔｅｒ；ｖｏｌａｔｉｌｅｏｒｇａｎｉｃｃｏｍｐｏｕｎｄｓ目前全世界一半的地下水正面临污染的威胁，而挥发性有机物（ＶＯＣｓ）是一类非常重要的有机环境污染物，其中部分挥发性有机物由于其较强的“三致”效应被国内外列为优先控制的污染物，对生态环境和人类健康造成严重危害［１］。
吹扫捕集-气相色谱-质谱法同时测定土壤中27种挥发性有机物
吹扫捕集-气相色谱-质谱法同时测定土壤中27种挥发性有机物李丽君;宋丽华;王海娇;祝彬【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2011(047)008【摘要】应用吹扫捕集-气相色谱-质谱法测定土壤中27种挥发性有机物的含量。
选定在25℃条件下吹扫捕集11min，取样品溶液5mL于吹扫瓶中，利用Tekmar Stratum吹扫捕集器直接进样，经TR-5MS毛细管色谱柱分离，电子轰击电离（EI）全扫描和选择离子扫描检测，内标法进行定量测定。
27种挥发性有机物的质量浓度与其峰面积在一定的浓度范围内呈线性关系，方法检出限（3S／N）在0．077-0．69μg·kg^-1之间。
样品加标平均回收率在86．5％～117．5％之间，相对标准偏差（n=7）在1．6％～8．2％之间。
【总页数】5页(P937-941)【作者】李丽君;宋丽华;王海娇;祝彬【作者单位】中国地质调查局沈阳地质调查中心,沈阳110032;中国地质调查局沈阳地质调查中心,沈阳110032;中国地质调查局沈阳地质调查中心,沈阳110032;中国地质调查局沈阳地质调查中心,沈阳110032【正文语种】中文【中图分类】O657.63【相关文献】1.吹扫捕集气相色谱质谱法测定土壤中挥发性有机物 [J], 王琳2.吹扫捕集-气相色谱质谱法分析土壤和沉积物中挥发性有机物 [J], 陈勇;吕桂宾;尹辉3.吹扫捕集气相色谱质谱法测定土壤中挥发性有机物 [J], 秦宏兵;顾海东;尹燕敏4.吹扫捕集-气相色谱-质谱法测定石化上壤中挥发性有机物 [J], 万伟;苗杰;钱钦;马苏甜;刘颖荣5.吹扫捕集-气相色谱-质谱法快速测定同序列地下水和土壤中的37种挥发性有机物 [J], 付瑶;张利钧;杨丰春;李欣;任伟因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
吹扫捕集-气相色谱／质谱联用测定地表水中挥发性有机物
（ Ｖ Ｏ Ｃ ｓ ）ｉ ｎ ｃ ｌ ｕ ｄ ｉ ｎ ｇ ｈ ａ ｌ ｏ ｇ ｅ ｎ ａ ｔ ｅ ｄ ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｃ ａ ｒ ｂ ｏ ｎ ｓ ，ｂ ｅ ｎ ｚ ｅ ｎ ｅ ｓ ｅ ｒ ｉ ｅ ｓ ｃ ｏ ｍｐ ｏ ｕ ｎ ｄ ｓ ，ａ ｒ ｏ ｍ ａ ｔ ｉ ｃ ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｃ ａ ｒ ｂ ｏ ｎ ｓ ａ ｎ ｄ ｃ ｈ ｌ ｏ ｒ ｉ ｎ ａ ｔ ｅ ｄ
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HJ 605-2011 土壤和沉积物 挥发性有机物的测定 吹扫补集气相色谱—质谱法
土壤和沉积物 挥发性有机物的测定 吹扫捕集/气相色谱-质谱法
Soil and Sediment-Determination of Volatile Organic Compounds -Purge and Trap Gas Chromatography/Mass Spectrometry Method
可直接购买市售有证标准溶液，或用高浓度标准溶液配制。 5.8 氦气：纯度为 99.999%以上。 5.9 氮气：纯度为 99.999%以上。
注：以上所有标准溶液均以甲醇为溶剂，在 4 ℃以下避光保存或参照制造商的产品说明保存方法。使用 前应恢复至室温、混匀。
6 仪器和设备
6.1 样品瓶：具聚四氟乙烯-硅胶衬垫螺旋盖的 60 ml 棕色广口玻璃瓶（或大于 60ml 其他规
吹扫装置能够加热样品至 40 ℃，捕集管使用 1/3Tenax、1/3 硅胶、1/3 活性炭混合吸附剂 或其他等效吸附剂。若使用无自动进样器的吹扫捕集装置，其配备的吹扫管应至少能够盛放 5 g 样品和 10 ml 的水。 6.6 毛细管柱：30 m × 0.25 mm，1.4 μm 膜厚（6 %腈丙苯基 94 %二甲基聚硅氧烷固定液）； 或使用其他等效性能的毛细管柱。 6.7 天平：精度为 0.01 g。 6.8 气密性注射器：5 ml。 6.9 微量注射器：10 μl、25 μl、100 μl、250 μl 和 500 μl。 6.10 棕色玻璃瓶：2 ml，具聚四氟乙烯-硅胶衬垫和实芯螺旋盖。 6.11 一次性巴斯德玻璃吸液管。 6.12 铁铲。 6.13 药勺：聚四氟乙烯或不锈钢材质。 6.14 一般实验室常用仪器和设备。
宜选用氟苯、氯苯-d5 和 1,4-二氯苯-d4 作为内标。可直接购买市售有证标准溶液，或用 高浓度标准溶液配制。 5.6 替代物标准溶液：ρ=25 μg/ml
土壤和沉积物挥发性有机物的测定吹扫捕集气相色谱-质谱法方法验证报告
方法验证报告方法名称：土壤和沉积物挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法HJ605-2011方法编号：HJ605-2011 __________________________________________ 分析项目：挥发性有机物__________________________编制人： _____________ 日期：____________审核人： _____________ 日期：____________批改人：日期：《土壤和沉积物挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法HJ605-201O方法验证一、人员本实验分析人员为***,男，27岁，大学本科学历，高分子材料与工程专业，从事大型仪器分析3年，具有挥发性有机物分析项目上岗证。
本实验采样人员为**,男，30岁，大学木科学历，应用化学专业，中级工程师, 从事现场监测和采样工作6年，具有土壤采样等上岗证。
本实验采样人员为***,男，31岁，大学本科学历，资源环境与城乡规划管理专业，从事现场监测和采样工作5年，具有土壤采样等上岗证。
木实验室己于2020年5月对上述人员开展《土壤和沉积物挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法》的培训及理论考试，成绩合格，上述人员对标准中采样方法、实验室检测方法、质控要求均能熟练掌握，且在Fl常工作中熟悉危险化学品等安全防护知识。
二、仪器实验室具备开展《土壤和沉积物挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法》现场采样、样品保存运输和制备、实验室分析及数据处理等监测工作各环节所需的仪器设备。
三、试剂与材料[•标准物质2. 试剂2.1甲醇：优级纯，天津永晟精细化工有限公司，500ml∕瓶；2.2石英砂：分析纯，天津永晟精细化工有限公司，SOOg/瓶；上述试剂材料均为市售，标准溶液均有证书。
四、标准文本与原始记录1. 标准文木实验室己发放受控版本《土壤和沉积物挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法》标准文本至相关检测人员。
挥发性有机物的分析作业指导书
1. 目的为确保实验室出具的VOC数据和结果的真实，准确，为客户提供标准，高效和专业的服务，特制订本作业指导书。
2. 适用范围和原理适用范围适用于样品中挥发性有机物的测定，吹扫捕集/气相色谱-质谱法。
原理挥发性有机物通过吹扫捕集进入气相色谱，经气相色谱分离后到达质谱检测，通过目标化合物的保留时间及其质谱图与标准物的质谱图对比进行定性分析；通过将待测化合物的定量离子峰相对于内标物的强度与标准曲线对照进行定量分析。
3. 参考标准3.1 HJ 605-2011 土壤和沉积物挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法3.2 HJ 639-2011 水质挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法3.3 USEPA 8260D-2017 Volatile Organic Compounds by Gas Chromatography / Mass Spectrometry3.4 USEPA 5030B-1996 Purge-and-Trap for Aqueous Samples.3.5 USEPA 5035-1996 Closed-System Purge-and-Trap and Extraction for Volatile Organics in Soil and Waste Samples.3.6 HJ 735-2015 土壤和沉积物挥发性卤代烃的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法3.7 HJ 713-2014 固体废物挥发性卤代烃的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱3.8 USEPA 524.2 Measurement of purgeable organic compounds in water by capillary column gas chromatography/mass spectrometry.4. 工作流程4.1样品保存4.1.1水样：应用40mL棕色玻璃vail瓶添加1+1盐酸作为固定剂，并加入适量抗坏血酸去除余氯，水样采满整瓶不留顶部空间。
吹扫捕集气相色谱质谱法测定土壤中挥发性有机物
２ ０ １ ４ 年第３ ６ 期ｌ 科 技创 新与 应用
吹扫捕集气相色谱质谱法测定土壤中挥发性有机物
王 琳
（ 南京 白云 化 工 环 境 监 测 有 限 公 司 ， 江苏 南京 ２ １ ０ ０ ４ ７ ） 摘 要： 采 用 吹扫 捕 集 气相 色谱 质 谱 法 同 时对 土壤 中的 苯 系物 类 、 卤代 烃类 和 氯代 苯 类 等二 十 多种 挥 发 性有 机 物进 行 测 定 。 使用 模拟土壤 和实际土壤样品优化 了吹扫时间、 吹扫温度等参数， 采用 内标法绘制 了校 正曲线 ， 各 目标化合物 ５个浓度水平的响应 因
子 的 相 对标 准 差 均 小 于 ２ ０ ％ ，相 关 系数 均 大 于 ０ ． ９ ９ ９ ，测 定 了方 法检 出限 ，采 用 ２ ｇ 土 壤 ，各 目标 化合 物 方法 检 出限介 于 ０ ． ０ ２ — １ ． ０ ０ ｕ ｇ ／ ｋ ｇ ， 对 两种 总有 机 碳 含 量 的 实际 土壤 样 品进 行 了加标 回收 实验 ， 回收 率在 ６ ４ ％～ １ ２ ３ ％。 关键 词 ： 吹扫捕集； 气相 色谱 质 谱 法 ； 土 壤 测定 ； 挥 发 性有 机 物 挥 发性 有 机 物 是一 种 比较 常见 的 挥发 性 有 机 污染 物 。 各 类 有 机 物 废 溶 剂 的处 理 不 当和 有 机 物 储 罐 的 泄 露都 有 可 能 导 致 土壤 受 到 挥 发性 有 机 物 的 污染 ， 各 类 有 机物 废 水 、 地 下 水 和 空气 中 的 挥发 性 有 机 物 转移 到土 壤 中后 会 导 致土 壤 的 加剧 污 染 。 常见 的 对人 体 健康 有极大危害的土壤中的挥发性有机物包括苯系物类 、 卤代烃类和氯 代 苯类 等 ， 对土壤 中的挥发性有机 物进行科学 的测定 ， 对 于改善土 壤 的质量 ， 维护人们 的身体健康具有重要意义。 迄今为止 ， 世界上 尚 未有 一 种公 认 的科 学准 确 测 定方 法 ， 吹 扫捕 集 法 和 顶 空法 与 气 相 色 谱 质谱 法联 合 使 用 是 比较 常 见 常 用 的 两 种 土 壤挥 发性 有 机 物 检 测 方 式 。土壤 挥 发 性 有机 物 检 验 目前 在 研 究 很少 ， 检 测方 法 一 般 采 用 对５ 个 浓 度水 平 的 模 拟 土样 测 定 结 果进 行 内标 法计 算 ， 获取 相 应 因子 均值 以及标 准 差 ， 并 进行 外 标 法 线性 回归分 析 。 首 先按 照 信 噪 比估 算 检 出 限 ， 然后配置 ３ 倍 的估 算 检 出 限浓 度 的实 验 室 空 白加标 样 品 ， 平 行 测 定 ７份 ， 计 算 测 定 结果 的标 准差 ｓ 。 方法 检 出 限按 照 ＭＤ Ｌ ＝ ３ ． １ ４ ３ ｘ Ｓ 来计算。 各 类 挥发 性 有机 物 校 准 曲线 结 果 和方 法 检 出限 结果 如 下 ： １ ， １ － 二 氯 乙烯 Ｒ Ｆ为 ） ． １ ２ 、 Ｒ Ｓ Ｄ（ ％） 为 １ ６ 、 Ｍ Ｄ Ｌ为 １ ． ０ １ 、 线性 回 归 方程 为 ｙ ＝ Ｏ ． ０ ９ ７ ６ ｘ ＋ ０ ． ０ ０ ４ ３ 、 相 关 系数 ｒ 为０ ． ９ ９ ９ ８ ； 二 氯 甲烷 以上 各 项指 标 分 别 为 ０ ． ３ ２ 、 １ ８ 、 ０ ． ３ ５ 、 ｙ ＝ Ｏ ． ３ ６ ４ ５ ｘ ＋ ０ ． ０ ０ ５ ８ 、 ０ ． ９ ９ ６ ４ ； 反一 ｌ ， ２ 一 二 聚 乙烯分别为 ０ ． ２ １ 、 ５ Ｉ ３ 、 ０ ． １ ０ 、 ｙ ＝ ０ ． ２ ０ ５ ７ ｘ ＋ ０ ． ０ ０ ２ ４ 、 ０ ． ９ ９ ９ ６ ；顺 一 １ ， ２ 一 二 聚 乙烯 分别 为 ０ ． ２ ３ 、 ５ ． ０ 、 ０ ． ０ ６． ｙ ＝ ０ ． ０ ９ ７ ８ ｘ ＋ ０ ． ０ ０ ４ ２ 、 ０ ． ９ ９ ９ ８ ； 三 氯 甲烷 分 别 为 Ｏ ． ５ ０ 、 １ ９ 、 ０ ． ９ ６ 、 Ｙ ＝ ０ ． ２ ０ ３ ８ ￣ ． ＋ Ｏ ． ０ ０ ５ ９ 、 ０ ． ９ ９ ９ ６ ； １ ， ２ 一 二 氯 甲 烷 分 别 为 ０ ． ４ ０ 、 ７ ． ６ 、 ０ ． １ １ 、 ｙ ＝ ０ ． １ ９ ８ ７ ｘ ＋ ￣ ＇ ． ０ ０ ５ ６ 、 ０ ． ９ ９ ９ ７ ；四氯 化碳 分 别 为 ０ ． ３ ９ 、 １ ６ 、 ０ ． ８ ３ 、 ｙ ＝ ０ ． ２ ３ ６ ５ ｘ ＋ ０ ． ０ ０ ４ ８ 、 ０ ． ９ ９ ９ ６ ；苯 分 别 为 ０ ． ９ ８ 、 １ ５ 、 ０ ． １ ９ 、 ｙ ＝ Ｏ ． ８ ７ ５ ６ ｘ ＋ ０ ． ０ ０ ３ ６ 、 ０ ． ９ ９ ９ ６ ；三 氯 乙 烯 分别 为 ０ ． ２ ５ 、 ３ ． ２ 、 ０ ． １ ３ 、 ｙ ＝ ０ ． ３ ６ ４ ５ ｘ ＋ ０ ． ０ ０ ３ ６ 、 ０ ． ９ ９ ９ ４ ； 甲苯 分 别 为 １ ． ０ ８ 、 】 ４ 、 ０ ． １ ５ 、 ｙ ＝ ０ ． ５ ７ ４ ８ ｘ ＋ ０ ． ０ ０ ３ ６ 、 ０ ． ９ ９ ９ ２ ； 四氯 乙 烯分别为 ０ ． ３ ７ 、 ４ ． ０ 、 ０ ． ２ ３ 、 ， ： ０ ． ２ ３ ４ ８ ｘ 十 ０ ． ０ ０ ８ ９ 、 ０ ． ９ ９ ９ ８ ； 氯 苯 分 别 为 ０ ． ７ Ｏ 、 ３ ． ５ 、 ０ ． ４、 ０ ｙ ＝ ０ ． ３ ６ ７ ８ ｘ ＋ ０ ． ０ ２ ３ ６ 、 ０ ． ９ ９ ９ ９ ； 乙苯 分 别 为 １ ． ０ ３ 、 ３ ． ３ 、 ０ ． ０ １ 、 ｖ ＝ Ｏ ． ６ ５ ４ ８ ｘ ＋ ０ ． ０ ０ ２ ４ 、 ０ ． ９ ９ ９ ７ 间对 二 甲苯 分 别 为 １ ． ３ ８ 、 ２ ． ５ 、 ０ ． １ Ｉ 、 Ｙ ＝ ０ ． ４ ８ ９ ６ ｘ ＋ ０ ． ０ ０ ４ ８ 、 ０ ． ９ ９ ９ ９ ；ｊ 隹乙 烯 分 别 为 ０ ． ３ ０ 、 ５ ． ７ 、 ０ ． ０ ４ 、 ｙ ＝ １ ． ０ ５ ８ ６ ｘ ＋
吹扫捕集-气相色谱-质谱法测定石化土壤中挥发性有机物
石油炼制与化工PETROLEUM PROCESSING AND PETROCHEMICALS2021年2月第52卷第2期分析与评定吹扫捕集-气相色谱-质谱法测定石化土壤中挥发性有机物万伟，苗杰，钱钦，马苏甜，刘颖荣(中国石化石油化工科学研究院,北京100083)摘要：采用吹扫捕集-气相色谱-质谱法，建立了土壤中59种挥发性有机物(VOCs)的监测手段，考察了吹扫温度、吹扫时间和脱附时间等前处理条件的影响。
吹扫捕集-气相色谱-质谱法的检出限为0.1〜5.0ng/g,相对标准偏差RSD为0.9%〜12.5%，土壤空白加标回收率为6&7%〜12&7%。
所建立的方法可以满足土壤中VOCs的监测要求。
从实际某石化企业污水处理厂土壤(简称石化土壤)样品的分析结果可以得出：大部分样品属于低浓度石化土壤样品，可以直接采用吹扫捕集-气相色谱-质谱法进行测定；极少数高浓度石化土壤样品需要用甲醇提取-提取液进样的方法对样品进行前处理；但对于含有未被识别的烷烃和C9以上芳烃污染物的土壤，除标准方法外，需要开发新的分析手段。
关键词：吹扫捕集挥发性有机物土壤气相色谱-质谱土壤作为大部分污染物的最终受体，其污染状况近年来越来越严重。
挥发性有机化合物(VOCs)是土壤的主要污染物之一，受到国内外的高度重视。
VOCs具有较低的沸点，极易挥发和迁移，可以通过大气沉降、雨水冲刷和地表径流进入土壤或地下水中，也可以从土壤中解吸进入大气中。
很多VOCs具有亲脂性、高毒性和刺激性，在生物体内产生致癌、致畸、致突变以及生理毒性,危害人类健康，影响动物的发育和农作物的生长。
大多数VOCs具有光化学反应活性，是光化学烟雾的重要组成部分[1]。
石化行业是VOCs排放的重点行业，2017年12月环保部将土壤中VOCs纳入石油炼制工业排污的监测范围也。
因此有必要建立石化行业土壤中VOCs的分析方法。
由于土壤中的VOCs种类复杂，含量极低，容易迁移和挥发，因此在分析之前有必要对土壤样品进行前处理。
土壤和沉积物 挥发性有机物的测定 吹扫捕集气相色谱—质谱法(HJ 605-2011)
土壤和沉积物挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法（HJ 605-2011)的方法验证报告1. 目的通过用吹扫捕集/气相色谱-质谱法测定土壤和沉积物中挥发性有机物的精密度、准确度、方法的检出限和测定下限，来判断本实验室检测方法是否合格。
2.方法标准依据及适用范围方法依据：HJ 605-2011。
本标准适用于土壤和沉积物中65种挥发性有机物的测定。
若通过验证本标准也可适用于其他挥发性有机物的测定。
当样品量为5g时，用标准四级杆质谱进行全扫描分析时，目标物的方法检出限为0.2～3.2ug/kg，测定下限为0.8～12.8ug/kg。
3.方法原理样品中的挥发性有机物经过高纯氦气（或氮气）吹扫富集于捕集管中，将捕集管加热并以高纯氦气反吹，被热脱附出来的组分进入气相色谱并分离后，用质谱仪进行检测。
通过与待测目标物标准质谱图相比和保留时间进行定性，内标法定量。
4. 仪器4.1 气相色谱仪：具有毛细管分流/不分流进样口，能对载气进行电子压力控制，可程序升温。
4.2质谱仪：具有电子轰击（EI）电离源，一秒内能从35amu扫描至270amu；具有NIST质谱图库、手动/自动调谐、数据采集、定量分析及谱库检索等功能。
4.3 吹扫捕集装置：加热样品至40℃，捕集管使用1/3Tenax、1/3硅胶、1/3活性炭混合吸附剂或其他等效吸附剂。
若使用无自动进样器的吹扫捕集装置，其配备的吹扫管应至少能够盛放5g样品和10ml的水。
4.4毛细管柱：30m×0.25mm；膜厚1.4μm（6%腈丙苯基、94%二甲基聚硅氧烷固定液），也可使用其他等效毛细柱。
4.5天平：精度为 0.01g 的天平。
5. 试剂与材料5.1 实验用水：二次蒸馏水或通过纯水设备制备的水。
使用前需经过空白检验，确认在目标物的保留时间区间内没有干扰色谱峰出现或其中的目标物浓度低于方法的检出限。
5.2 甲醇（CH3OH）：农药残留分析纯级。
5.3 标准贮备液：ρ=1000 mg/L～5000 mg/L可直接购买有证标准溶液，也可用标准物质配制。