污水处理厂化验管理手册

宿迁宏信建设发展有限公司

实

验

室

管

理

手

册

二〇一二年一月

目录

关于公布《宏信污水处理厂实验室管理手册》的通知

污水厂实验室：

为贯彻执行《城镇污水处理厂污染物排放标准》（GB18918—2002）和《污水排入城市下水道水质标准》（CJ3082—1999）等标准，保障污水厂的处理设施的正常安全运行，监测处理后的污水达标排放，保证监测数据的准确性、公正性和科学性，保证化验员的职业健康和工作安全，为此，公司特制定《污水处理厂实验室管理手册》并与颁布之日起实施。

本手册的制定以现行有效的国家标准、行业标准和排水标准、条例为依据，对影响监测质量的各种因素进行了有效的控制，它是保证监测数据正确可靠的重要手段，项目公司开展监测工作的依据，也是我集团运营部及时、准确地获取项目公司的运行状态参数，确保运行管理工作的正常开展的依据，希望项目公司化验人员熟悉掌握手册内容，坚持科学的工作态度，增强质量意识，在监测工作中遵照执行。

宿迁宏信建设发展有限公司

二〇一二年一月

第一章总则

1、为贯彻执行《城镇污水处理厂污染物排放标准》（GB18918—2002）和《污

水排入城市下水道水质标准》（CJ3082—1999）等标准，保证监测数据的准确性、公正性和科学性，促进监测处理后的污水达标排放，污水处理厂特制定本制度。

2、本手册以现行有效的国家标准、行业标准和排水标准、条例为制定依据，

依靠健全的质量控制管理体系，运用全面的、科学的方法和手段，保证检

测数据的公正性、准确性和可靠性，把差错减少到最低程度。希望化验人员熟悉、掌握手册内容，坚持科学的工作态度，增强质量意识，在监测工作中遵照执行。

3、污水处理厂负责污水排放的质量管理。每天对水质报表情况进行跟踪，并

给予技术支持。并定期与环境保护等部门取得联系，互相沟通，交流信息。

4、当出现水质质量事故时，污水处理厂应及时报告总公司运营部，运营部要

协助项目公司提出相应的解决方案，若不能立即判断事故原因，有必要召开部门水质分析会，分析造成水质事故的原因，并制定对策，确保水质质量。

5、污水厂应根据各自的生产工艺特点，通过调整污泥负荷、污泥龄、

污泥浓度等方式进行工艺控制，确保达标排放。

6、污水厂应使用具有上岗证书的化验工作人员，并对化验员进行不断地培

训和定期考核，以提高其业务能力，保证检测化验结果的准确性和可信度。

7、本手册由总公司公司运营部负责解释。

8、本手册自公布之日起施行。

第二章实验室水质分析规范化管理

一、样品的采集和保存

（一）样品的采集

1、水样容器必须清洗干净，清洗后应作清洗质量检验。

检验方法：往洗净的采样器中注满纯水，经放置24小时后，将纯水作为水样进行检测，若有待测物质检出时，容器应重新洗涤。

2、采样时，先用采样点的水冲洗容器2-3次，然后装入水样，并按要求加入

相应的固定剂。

3、每日水样必须即时分析，需要存放的须按不同分析项目，加入一定的保存

剂，并于特定的地方、特定的温度下进行保存。

4、除每日分析所需的水样外，其余水样必须作封存，以备分析出现问题时，

重新操作时使用。

（二）样品的保存

废水样品的保存目的是存放期间（由采样到化验的时间间隔）尽量减少样品组成变化所引起的损失。至今还没有一个理想的保存方法能完全制止废水理化性质的变化。因此，样品采集后应尽快进行分析，以减缓水样的变化。不能及时分析的样品，按《地表水和污水检测技术规范》（HJ/T91-2002）保存，见表1-1所示。

另外，用于保存水样的各类保存剂的纯度和等级要达到分析方法的要求，并按规定进行配制，使用过程中不得有所玷污。

注：(1) G为硬质玻璃瓶；P为聚乙烯瓶(桶)。

(2)Ⅰ：采样点的水冲洗容器2—3次。

二、分析方法和检测频次的控制

(一) 分析方法

1、选择分析方法的原则

(1) 首先选用国家标准分析方法，统一分析方法或行业标准方法。

(2) 当实验室不具备使用标准分析方法时，也可采用原国家环境保护局监督管

理司环监[1994]017号文和环监[1995]号文公布的方法体系。

(3) 在某些项目的检测中，尚无“标准”和“统一”分析方法时，可采用ISO、

美国EPA和日本JIS方法体系等其它等效分析方法，但应经过验证合格，其检出限、准确度和精密度应能达到质控要求。

(4)当规定的分析方法应用于污水、底质和污泥样品分析时，必要时要注意

增加消除基体干扰的净化步骤，并进行可适用性检验。

2、分析方法及依据一览表

表1-2 污水处理厂检测项目设置、检测方法和依据表

年。

（2）《污水处理工》，中国建筑工业出版社，2004 年。

（3）《污泥处置》，中国建筑工业出版社，1982 年。

(二) 检测频次规定

城市污水处理厂污水、污泥处理正常运行检测的项目与周期，应符合《城市污水处理厂运行、维护及安全技术规程》CJJ60-1994的要求，即符合表1-3和表1-4的规定。

三、分析项目操作规程

(一) BOD5测定操作规程（稀释与接种法）

1、稀释与接种法的适用范围为2mg/L≤BOD5≤6000mg/L。

2、试剂及其配制：

3、仪器

4、样品贮存：在2~5℃密封保存，6h内检验。若需远距离转运，任何情况下

不得超过24h。样品可深度冷藏。

5、样品预处理：①中和：pH不在6~8之间，先做单独试验，确定需要HCl或NaOH的体积，再中和样品，不管有无沉淀产生；②除氯：含有游离氯或结合氯的样品，加入所需体积的亚硫酸钠溶液，使样品中自由氯和结合氯失效，但注意避免过量。

6、水样的准备：水样升温至20℃，在半充满的容器内摇动样品，消除可能存在的过饱和氧。用稀释水或轻轻混合，避免夹杂气泡。稀释倍数参考下表。恰当的稀释比应使培养后剩余溶解氧至少为1mg/L，消耗的溶解氧至少为2mg/L。

7、空白试验：用接种稀释水进行空白实验测定。

8、水样测定：用虹吸管将适当稀释比的水样充满两个培养瓶至溢出。将附着在瓶壁上的空气泡赶掉，盖上瓶盖，避免夹杂空气泡。将瓶分两组，每组都含有一瓶确定稀释比的稀释水样和一瓶空白溶液。放一组瓶于培养箱中，并在暗中放置5天。在计时起点时，测量另一组的稀释水样和空白溶液的DO。达到5天时间时，测定放在培养箱中那组稀释水样和空白溶液的DO。

9、验证试验：将20mL的葡萄糖—谷氨酸标准溶液用接种稀释水稀释至1000mL，并按上述步骤进行测定，得到的结果应在180~230mg/L之间，否则应检查接种水或分析人员的技术。

10、结果表示：被测定溶液需满足以下条件，方能获得可靠结果，否则应舍去。培养5天后：剩余DO≥1mg/L，消耗DO≥2mg/L。

计算公式：BOD5(mg/L)=[(C1-C2)-(V t-V e)(C3-C4)/V t]V t/V e

式中：C1—水样初始DO

C2—5天后水样DO

C3—初始空白DO

C4—5天后空白DO

V e—水样体积

V t—样品总体积

11、在测定过程中应保持样品的pH在6—8之间。

12、准备接种水或接种稀释水（保证其溶解氧浓度不低于8mg/l，且稀释水的5日生化需氧量不得超过0.2mg/l，接种稀释水5日的耗氧量应在0.3-1.0mg/l 之间）。

13、确定水样恰当的稀释比例，在稀释样品中加入ATU或TCMP（稀释样品中浓度为0.5mg/l），进行平行空白实验，确保五日后，剩余溶解氧至少有1mg/l，消耗溶解氧至少有2mg/l。

(二) CODcr测定操作规程（密封装置消解法）

1、提前30分钟接通消解装置的电源。

2、检查每个消化管是否干净或有无破裂纹现象，如有破裂纹不能再使用，瓶盖里面的垫片是否有水珠，如有水珠，应把垫片取出，放入80℃左右的加热恒温箱内烘干后再使用。

3、估计大约的COD值：水样取回后，首先应根据水样的来源，水样的混浊度和颜色来估计大约的COD值，目的是确定使用哪一种浓度的消化液。

4、准确吸取样品3.00mL置于消化管中，加入1mL掩蔽剂，3.00mL消化液，

5.00mL催化剂，摇匀。

5、旋紧密封盖，依次将消化管插入已到达165℃的COD消解装置恒温体孔中，将拔动开关拔至“工作”位，按“清零”键，此时水样开始进行定时，定温催化消解工作。

6、当定时器发出呼叫信号时，整个消解过程完毕，将消化管按顺序从装置中取出，冷却。

7、将样液转移到150mL锥形瓶中，用20mL蒸馏水分三次冲洗消化管，冲洗液并入锥形瓶中，加入2-3滴试亚铁灵指示剂用硫酸亚铁铵标准液回滴，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量，计算出COD值。

公式：COD(mg/L)=(V0-V1)×C×8×1000/V2

式中：V0──空白消耗硫酸亚铁铵标准溶液用量(ml)

V1──水样消耗硫酸亚铁铵标准溶液用量(ml)

V2──水样体积(ml)

C ──硫酸亚铁铵标准溶液浓度(mol/L)

8──氧(1/2O)摩尔质量(g/mol)

(三)CODcr测定操作规程（重铬酸钾法）

1、重铬酸钾法（GB 11914-89）适用范围为30mg/L≤COD≤700mg/L 。

2、试剂及其配制：

3、仪器

4、采样：水样要采集于玻璃瓶中，应尽快分析。如不能立即分析，应加入硫酸至pH≤2，置4℃下保存，但保存时间不多于5天。采集水样的体积不得少于100mL。

5、试料的准备：将试样充分摇匀，取出20mL作为试料。

6、对于COD值小于50mg/L的水样，应采用低浓度的K2Cr2O7标准溶液进行氧化，加热回流以后，采用低浓度的(NH4)2Fe(SO4)2回滴。

7、该方法对未经稀释的水样其测定上限为700mg/L，超过此限时必须经稀释后测定。

8、对于污染严重的水样，应选取所需体积1/10的试料和1/10的试剂，放入10×150mm硬质玻璃管中，摇匀后，用酒精灯加热至沸腾数分钟，观察溶液是否变成绿色，再适当少取试料，重复以上试验，直至溶液不变绿色为止。从而确定待测水样适当的稀释倍数。

9、取试料于锥形瓶中，或取适量试料加水至20.0mL。

10、空白试验：按相同步骤以20.0mL水代替试料进行空白试验，其余试剂和试料相同，记录下空白滴定时消耗硫酸亚铁铵标准溶液的毫升数V1。

11、校核试验：按测定试料提供的方法分析20.0mL邻苯二甲酸氢钾的COD值，用以检验操作技术和试剂纯度。该溶液的理论COD值为500mg/L，如果校核试验的结果大于该值的96%，即可认为实验步骤基本上是适宜的，否则，必须寻找失败的原因，重复实验，最终使之达到要求。

12、去干扰试验：无机还原物质如亚硝酸盐、硫化物及二价铁盐将使结果增加，将其需氧量作为水样COD的一部分是可以接受的。该试验的主要干扰物为氯化物，可加入硫酸汞部分地除去，经回流后，氯离子可与硫酸汞结合成可溶液性的氯汞化合物。当氯离子含量超过1000mg/L 时，COD的最低允许值为250mg/L，低于此值，结果的准确度就不可靠。

13、水样的测定：于试料中加入10.0mL K2Cr2O7标准溶液和几颗防爆玻璃珠、摇匀。将锥形瓶接到回流装置冷凝管下端，接通冷凝水。从冷凝管上端缓慢加入30mL硫酸银-硫酸试剂，以防止低沸点有机物的逸出，不断旋动锥形瓶使之混合均匀。从溶液开始沸腾时回流两小时。冷却后，用20~30mL水从冷凝管上端冲洗冷凝管后，取下锥形瓶，再用水稀释至140mL左右。溶液冷却到室温后，加入3滴1,10-菲绕啉指示剂溶液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色转为红褐色即为终点。记下硫酸亚铁铵标准溶液的消耗毫升数V2。

14、在特殊情况下,需要测定的试料在10.0mL至50.0mL之间，试剂的体积或重量要按下表作相应的调整。

表1-10 CODcr化学需氧量操作规程（重铬酸钾法）试剂体积或重量调整

15、结果的表示：计算方法，以mg/L计水样化学需氧量，计算公式如： COD （mg/L）=[C*（V1-V2）*8000]/V0

式中：C—(NH4)2Fe(SO4)2标准滴定溶液的浓度

V1—空白试验所消耗的(NH4)2Fe(SO4)2标准滴定溶液的体积

V2—试料测定所消耗的(NH4)2Fe(SO4)2标准滴定溶液的体积

V0—试料的体积

8000—1/4O2摩尔质量以mg/L为单位的换算值

测定结果一般保留三位有效数，对COD小的水样，当计算出COD值小于10mg/L时，应表示为“COD<10mg/L”。

(四) 悬浮固体测定操作规程(重量法)

1、滤膜的准备：将滤膜移入已恒重的称量瓶内，移入103-105℃的烘箱内烘干半小时，取出冷却，称重。反复重复上述程序，直至两次称量的重量差小于或等于0.2mg。

2、将滤膜置于膜过滤器的滤膜托盘上，加配套的漏斗，并用夹固定好，用蒸馏水湿润，并不断吸滤。

3、取适当混合均匀的水样抽吸过滤，再以每次10ml蒸馏水连续洗涤三次。

4、将滤膜移入原恒重的称量瓶内，反复烘干、冷却、称重，直至两次称重的重量差小于或等于0.4mg为止。

(五) 总磷测定操作规程（钼酸铵分光光度法）

1、吸取25.0ml混匀水样(必要时，酌情少取水样，并加水至25ml，使含磷不超过30μg)于50ml具塞刻度管中，加过硫酸钾溶解液4ml，加塞后管口用一小块纱布包住并用线系紧，以免加热时玻璃塞冲出。将具塞刻度管放在大烧杯中，置于高压锅中加热，待锅炉内压力达 1.1kg/cm2(相应温度为120℃时)，加热30min后，停止加热，待压力表指针降至零后，取出放冷。

2、准备以下试剂：1+1 硫酸；10％（m/V）抗坏血酸溶液；钼酸盐溶液；浊度-色度补偿液；磷酸盐贮备液；磷酸盐标准溶液。

3、绘制校准曲线：取数支50ml具塞比色管，分别加入磷酸盐标准使用液0、0.50、1.00、3.00、5.00、10.0、15.0ml，加水至50ml。

4、显色：向比色管中加入1ml 10％（m/V）抗坏血酸混匀，30s后加2ml钼酸盐溶液充分混匀，放置15min。

5、测量：用10mm或30mm比色皿，于700nm波长处，以零浓度溶液为参比，测量吸光度。

6、样品测定：分取适量水样（使磷含量不超过30μg）用水稀释于标线。以下按绘制校准曲线的步骤进行显色和测量。减去空白试验的吸光度，并从校准曲线上读出水样的含磷量。

7、计算：磷酸盐（P，mg/L）=m/V。

式中，m—由校准曲线查得的量(μg)

V—水样体积（mL）

(六) 总氮测定操作规程(过硫酸钾氧化—紫外分光光度法)

1、操作前应先准备以下试剂：无氨水；20％（m/V）氢氧化钠；碱性过硫酸钾溶液；1+9盐酸；硝酸钾标准溶液。

2、校准曲线的绘制：分别吸取0、0.50、1.00、2.00、3.00、5.00、7.00、8.00ml 硝酸钾标准使用溶液于25ml比色管中，用无氨水释至10ml标线。加入5ml碱性过硫酸钾溶液，盖紧磨口塞，以防蹦出。将比色管置于压力蒸汽消毒器中，然后升温至120--124℃开始计时。加热0.5h。自然冷却，开阀放气，移去外盖。取出比色管并冷至室温。加入1+9盐酸1ml，用无氨水稀释至25ml标线。在紫外分光光度计上，以新鲜无氨水作参比，用10mm石英比色皿分别在220nm及275nm波长处测定吸光度，绘制标准曲线。

3、样品测定：取10ml水样，或取适量水样（使氮含量为20-80μg）。按校准曲线操作。然后按吸光度，在校准曲线上查出相应的含氮量。

4、计算：总氮（mg/L）=m/v。

式中，m—从校准曲线上查得的含氮量（μg）；

V—所取水样体积。

5、具塞比色管的密合性应良好。使用压力蒸汽消毒器时，冷却放气要缓慢；使用家用压力锅时，要充分冷却方可揭开锅盖，以免比色管塞蹦出。

6、玻璃器皿可用10％盐酸浸洗，用蒸馏水冲洗后，用无氨水清洗。

7、要定期校核压力表；使用民用压力锅时应检查橡胶密封圈。

8、测定悬浮物较多的水样时，在过硫酸钾氧化后可能出现沉淀，遇此情况，可吸取氧化后的上清液进行紫外分光光度法测定。

(七)氨氮测定操作规程(纳氏试剂分光光度法)

1、操作前应先准备以下试剂：10％（m/V）硫酸锌溶液；25％ NaOH溶液；硫酸，ρ=1.84；纳氏试剂；酒石酸钾钠溶液；铵标准贮备溶液；铵标准使用溶液。

2、取100ml水样于具塞量筒或比色管中，加入4mL 10％ZnSO4和0.1-0.2ml 25％NaOH，调节pH=10.5左右，混匀，放置使沉淀，用经无氨水洗涤过的中速滤纸

过滤，弃去初滤液20ml。

3、校准曲线的绘制：吸取0、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00和10.0ml铵标准溶液于50ml比色管中，加水至标线，加1.0ml酒石酸钠溶液，混匀。加入1.0ml纳氏试剂，混匀。放置10min后，在波长420nm处，用光程20mm比色皿，以水为参比，测量吸光度。

4、水样的测定：分取适量经絮凝沉淀预处理的水样（使氨氮含量不超出0.1mg）,加入50ml比色管中，稀释至标线，加1.0ml酒石酸钠溶液。

5、空白试验：以无氨水代替水样，作全程序空白测定。

6、计算：由水样测得的吸光度减去空白试验的吸光度后，从校准曲线上查得氨氮含量(mg/l)，氨氮(N,mg/L)=m/V×1000。

式中：m—由校准曲线查得的氨氮量(mg)

V—水样体积（ml）

7、纳氏试剂中碘化汞与碘化钾的比例，对显色反应的灵敏度有较大影响。静置后生成的沉淀应除去。

8、滤纸中常有痕量铵盐，使用时注意用无氨水洗涤，并避免空气中氨玷污。

(八)硝酸盐氮测定操作规程(酚二磺酸分光光度法)

1、操作前应先准备以下试剂：氢氧化铝悬浮液；10％（m/V）硫酸锌溶液；5mol/L 氢氧化钠溶液；1mol/L盐酸；硝酸盐标准贮备液：0.100mg/ml；硝酸盐标准使用液：0.020mg/ml；0.8%氨基磺酸溶液。

2、校准曲线的绘制：于7个50ml比色管中分别加0、0.50、1.00、2.00、5.00、8.00、10.00ml硝酸盐氮标准贮备液，用新鲜去离子水稀释至标线，其浓度分别为0、0.2、0.4、0.8、2.0、3.2、4.0mg/L硝酸盐氮。按测定水样相同操作步骤测量吸光度。

3、计算：A=A220－2A275

式中：A220—220nm波长测得吸光度

A275—275nm波长测得吸光度

4、水样的测定：量取200ml水样置于锥形瓶或烧杯中，加入2ml硫酸锌溶液，在搅拌中加氢氧化钠溶液，调节至pH=7或者将200ml水样调至pH=7后，加4ml 氢氧化铝悬浮液，过滤。加1.0ml盐酸溶液，0.1ml氨基磺酸溶液于比色管中（如亚硝酸盐氮低于0.1mg/L时，可不加）用光程长10mm石英比色皿，在220nm 和275nm波长处，以经过树脂吸附的新鲜去离子水50ml加1ml盐酸溶液为参比，测量吸光度。

5、注意含有有机物的水样，而硝酸盐含量较高时，必须进行预处理再稀释；当水样存在六价铬时，絮凝剂应采用氢氧化钠，并放置0.5h以上再取上清液。

(九)亚硝酸盐氮测定操作规程(N-(1-萘基)-乙二胺光度法)

1、操作前应先准备以下试剂：无亚硝酸盐的水；磷酸（ρ=1.70g/ml）；显色剂：250ml水和50ml磷酸，加入20.0g对氨基苯磺酰胺，再加入1.00g N-(1-萘基)-乙二胺二盐酸盐溶液中，转移至500ml容量瓶中，用水稀释至标线，混匀；亚硝酸盐氮标准贮备液；亚硝酸盐氮标准中间液；亚硝酸盐氮标准使用液；氢氧化铝悬浮液；高锰酸钾标准溶液(1/5KMnO4mol/L)。

2、校准曲线的绘制：在一组6支50ml比色管中，分别加入0、1.00、3.00、5.00、7.00和10.0亚硝酸盐标准使用液，用水释至标线。加入1.0ml显色剂，密闭，混匀。静置20min后，在2h以内，于540nm处，用光程10mm的比色皿，以水为参比，测量吸光度。从测量的吸光度，减去零浓度空白管的吸光度后，获得校正吸光度，绘制以氮含量(μg)对校正吸光度的校准曲线。

3、水样的测定：当水样pH≥11时，可加入1滴酚酞指示液，边搅拌边逐滴加

入(1+9)磷酸溶液，至红色刚消失。水样如有颜色和悬浮物，可向每100ml水中加入2ml氢氧化铝悬浮液，搅拌，静置，过滤，弃去25ml 初滤液。分取经预处理的水样于50ml比色管中，加入1.0ml显色剂，然后按校准曲线绘制的相同步骤操作，测量吸光度。经空白校正后，从校准曲线上查得亚硝酸盐含氮量。

4、空白试验：用实验用水代替水样，按相同步骤进行全程序测定。

5、计算：亚硝酸盐氮（N , mg/L）=m/V

式中：m—由水样测得的校正吸光度，从校准曲线上查得相应的亚硝酸盐氮的含量(μg)；

V—水样的体积(ml)。

(十)曝气池指标化验操作规程

1、污泥沉降比（SV%）：取100mL振荡均匀的曝气池混合液在100mL量筒中，静置30分钟后，读出沉淀污泥与混合液之体积比（%）。

2、混合液悬游固体（MLSS）：将瓷蒸发皿每次在103-105℃烘箱中烘30分钟，冷却后称重，直至恒重。取100mL振荡均匀的曝气池混合液置于上述瓷蒸发皿内，在水浴上蒸干（水浴面不可接触皿底）。移入103-105℃烘箱内每次烘1小时，冷却后称重，直到恒重。根据公式计算结果。

3、污泥的体积指数：（SVI）=10000×SV /MLSS。

4、混合液挥发性悬游固体（MLVSS）：将测完MLSS的样品放在电炉上碳化（烧至不冒烟），再放入600℃高温炉中，灼烧半小时，然后放冷。取出放入105-110℃的烘箱中烘半小时。取出放入干燥器内干燥半小时，然后称重。根据公式计算结果。

(十一) 污泥含水率化验操作规程

1、将瓷蒸发皿放在烘箱内，以105-110℃的温度烘2小时，取出后放在干燥

器内冷却半小时，称重。

2、用药物天平称约20克污泥置于烘干后的瓷蒸发皿中，用电子天平称重。

3、放在水浴锅上蒸干。

4、放入105-110℃的烘箱内烘2小时后，取出放入干燥器内冷却半小时，称重。

5、根据公式计算。公式：污泥含水率(%)=(1-干泥重量/原泥重量)×100%。

四、分析仪器操作规程

由于每个项目公司实验室测定相同指标使用的分析仪器型号不一致，在此不一一列出各个分析仪器的操作规程，具体的操作规程请参见仪器说明书。