天然牡蛎壳对磷吸附特性试验研究

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蟹壳粉对牡蛎水解液中重金属离子的脱除作用

由表可知，伪2级方程比伪1级方程拟合的更好，所以本实验的吸附过程更适合用伪2级动力学模型进行描述
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结论
1. 随着蟹壳粉投加量的增加，其脱除各种重金属的脱除率也逐渐增加，而吸附量呈现出先增大后减小的趋势。因此，蟹壳粉的加入量不宜过多，应控制在一定的范围内。本研究条件下，蟹壳粉投加量选用0.02g（2g/L）为宜。 2．在强酸性（pH＜4)条件下，蟹壳粉对金属离子的吸附作用较弱，随着pH升高，吸附效果明显增强。当pH为4~6时，蟹壳粉对各金属的脱除率和吸附量均较高，而当pH≥7，吸附率和吸附量呈下降趋势。在研究中应控制溶液pH值为4~6。 3. 蟹壳粉对牡蛎水解液中Cd、Pb、Cr、As四种重金属的吸附符合Langmuir等温模型，表明其吸附为单层吸附。 19
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研究内容与方法实验内容本文以蟹壳粉作为吸附剂，对牡蛎水解液中Cd、Cr、Pb、As四种重金属进行了静态吸附试验试验条件 1.蟹壳粉投加量对其吸附性能的影响 2.溶液pH值对蟹壳粉吸附性能的影响 3.吸附时间对蟹壳粉吸附性能的影响
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研究内容与方法
实验方法 • 制备牡蛎水解液：用枯草杆菌蛋白酶酶解匀浆后的牡蛎软组织一定时间，灭活后冷却，并避光低温保存。 • 制备蟹壳粉：剥离熟蟹蟹壳，除去蟹肉，粉碎成粉末 • 将一定量的蟹壳粉投入到盛有10ml牡蛎水解液的锥形瓶中调节所需溶液pH在一定温度下水浴震荡所需时间抽滤消化定容采用原子分光光度石墨炉法和火焰法对Cd、Cr、Pb、As四种重金属进行含量测定通过实验数据评价蟹壳粉吸附性能
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0.000 10.000 20.000 30.000 40.000 50.000 60.000 平衡浓度（ng/ml)
As

铁盐改性废弃蛋壳对水中磷的吸附特征研究

苏省大气环境监测与污染控制高技术研究重点实验室，江苏南京２０４；３复旦大学环境科学与工程系，１０４．上海
２０３）０４３
摘要：采用铁盐对废弃蛋壳进行化学改性，究改性蛋壳对水中磷的吸附特征．果表明，性蛋壳明显提高磷的吸附能力，在改性蛋壳并研结改磷中的吸附是一吸热过程，附等温线符合Ｆｅｌｌｈ程，在改性蛋壳中的吸附历时曲线遵循准二级反应动力学模型．液ｐ其吸ｒｕｌｉ方磷ｄｃ溶Ｈ值显著影响磷在改性蛋壳中的吸附效果，ｐ当Ｈ３时，性蛋壳对磷具有吸附最大值．改
ｅｇｈｌａｅｎｅｔａｄＴｅｅｕｔｓｏａｐｏｐｏｂｄｏｐｉｐｃａｅｒｋｄｙｉｒｖｄｎｉｎｃａｄｇｓｅｌｒｉｖｓｇｔ．ｈｓｌｈｗｔｔｈｓｈｒｓｓｒｔｎｃａｉＣｂｉｅｒｓｈａｏａｔｎｙｍａｅｌｏｅｏ－ｏｔｍｐｏｒｅ
关键词：废弃蛋壳；铁盐改性；磷；吸附
中图分类号：Ｘ０．７３１
文Байду номын сангаас 标识码：Ａ
文章编号：１０ — ９３２１）４０１５００６２（０１０— ６卜Ｏ
Ｐｈｓｈｒｄｏｐｏｅａｉｒｎｉｏ－ｏｔｄｗａｔｄｅｇｈＨｉｑｅｕｏｕｉｎｏｐｏｕｓａｓｒｔｎｂｈｖｏｓｏｒｎｃａｅｓｅｇｓｅｎａｕｏｓｓｌｔｏ．ＧＵＯａ－ｉｇ ’ ＣｉＺｈｏｂｎ．ＨＥＮ

牡蛎壳土壤调理剂、海洋生物钙肥和海洋生物新型肥料研发市场准入标准-概述说明以及解释

牡蛎壳土壤调理剂、海洋生物钙肥和海洋生物新型肥料研发市场准入标准-概述说明以及解释1.引言1.1 概述概述部分：牡蛎壳土壤调理剂、海洋生物钙肥和海洋生物新型肥料是近年来农业领域的研究热点，它们具有重要的促进农作物生长和改善土壤质量的作用。

牡蛎壳土壤调理剂是一种利用牡蛎壳作为原料研制而成的土壤改良材料，具有良好的吸附性能和保水能力，能够提高土壤的肥力和透气性。

海洋生物钙肥是以海洋生物为原料，通过特定的制备工艺提取出的含有丰富钙元素的肥料，钙元素在农作物的生长发育中起到重要的作用，能够增强农作物的抗病虫害能力和提高产量。

海洋生物新型肥料是将多种海洋生物提取物、鱼粉和微生物菌剂等有机物质进行复合后制成的肥料，具有复合肥料的优点，能够全面满足农作物对养分的需求，同时增强土壤的生物活性。

本文将重点探讨牡蛎壳土壤调理剂、海洋生物钙肥和海洋生物新型肥料的研发情况和市场准入标准。

在正文部分，将分别介绍牡蛎壳土壤调理剂的制备方法和应用效果，海洋生物钙肥的特点和生产工艺，以及海洋生物新型肥料的研发现状和市场前景。

结论部分将对三种肥料的优点进行总结，并提出相应的市场准入标准，以促进其进一步的推广应用。

通过本文的研究，有望为农业生产提供一种更加环保、高效的肥料选择，进一步提升我国农业的可持续发展水平。

1.2文章结构1.2 文章结构本文主要围绕牡蛎壳土壤调理剂、海洋生物钙肥和海洋生物新型肥料的研发与市场准入标准展开讨论。

文章按照以下结构展开：第一部分是引言部分，首先对本文的主题进行概述，介绍牡蛎壳土壤调理剂、海洋生物钙肥和海洋生物新型肥料的定义和作用，同时指出这些产品在农业和环境保护领域的重要性。

接着，介绍文章整体的结构和各个章节的内容安排，让读者对全文有一个整体印象。

最后，明确本文的目的，即为了制定相关的市场准入标准，推动这些产品的研发和应用。

第二部分是正文部分，主要包括三个章节：牡蛎壳土壤调理剂、海洋生物钙肥和海洋生物新型肥料。

以牡蛎壳为基的水处理剂对甲苯吸附性能研究

以牡蛎壳为基的水处理剂对甲苯吸附性能研究谷长生; 郝晓敏; 张兆霞; 余传明; 景占鑫; 李泳【期刊名称】《《广州化工》》【年(卷),期】2019(047)004【总页数】3页(P64-66)【关键词】牡蛎壳; 水处理剂; 甲苯【作者】谷长生; 郝晓敏; 张兆霞; 余传明; 景占鑫; 李泳【作者单位】广东海洋大学化学与环境学院广东湛江 524088【正文语种】中文【中图分类】TQ028牡蛎是中国养殖产量最大的经济贝类，我们在享受美味的同时也产生大量废弃的牡蛎壳。

目前，我国对牡蛎壳加工相对较少，大部分牡蛎壳被弃置或填埋，而牡蛎壳中的一些有机物因长期的堆放会发生腐败变质，给环境带来了许多不良影响[1-2]。

研究表明牡蛎壳具有特殊的物理结构，可分为角质层、棱柱层和珍珠层，再加上其含有的各种有机质及无机质成分，若经处理可产生孔穴结构，使其具有较强的吸附和交换能力，能够很好地吸附水中的各种污染物，具有良好的水质改良效果。

由单一牡蛎壳制备的水处理剂水处理效率低。

为了提高水处理效率较为广泛使用有机物对牡蛎壳进行改性，如十二烷基磺酸钠、十二烷基硫酸钠、十六烷基三甲基溴化铵、十八烷基胺化学药品等，但具有对水体二次污染高的特点[3-5]。

壳聚糖是由自然界广泛存在的甲壳素经过脱乙酰作用得到的，这种天然高分子物质具有绿色、安全、微生物降解性等优良性能在医药、食品、化工、化妆品、水处理、金属提取及回收、生化和生物医学工程等诸多领域的得到了应用[6-7]，其作为水处理剂的改性剂具有无污染的特点。

因此，本文以牡蛎壳为原料制备一种新型牡蛎壳负载壳聚糖水处理剂，研究了水处理剂对水中甲苯的吸附性能，为牡蛎壳负载壳聚糖在污水处理中的应用提供理论依据。

1 实验1.1 实验材料1.1.1 原料和试剂牡蛎壳来源于湛江，对牡蛎壳清洗干净，用水浸泡除去牡蛎壳中的盐分，置于烘箱中干燥，最后粉碎成15 目粉末，存放在干燥器内备用。

壳聚糖(脱乙酰度≥90%)、硝酸和KOH 等均为国产分析纯。

MOFs吸附去除水体中磷的研究进展

广东化工2019年第8期·110 · 第46卷总第394期MOFs吸附去除水体中磷的研究进展龚建康*，张正彪，师睿，李俊杰(昭通学院化学化工学院，云南昭通657000)Research Progress of Adsorption Removal of Phosphate from Water by MOFsGong Jiankang*, Zhang Zhengbiao, Shi Rui, Li Junjie(School of Chemistry and Chemical Engineering, Zhaotong University, Zhaotong 657000, China) Abstract: In recent years, MOFs materials have been extensively studied and applied in the aquatic field of adsorption as a new type of highly efficient adsorbent. Several types of MOFs (ZIFs, MILs with amino-functionalized MILs, UiO with amino-functionalized UiO, MOFs with chains and composite MOFs) were reviewed in this paper. Their application status and mechanism in adsorption removal of phosphate in aquatic environment were summarized, and their development prospects were put forward.Keywords: metal-organic frameworks；phosphate；adsorption；water eutrophication水体中高含量的磷(磷的限量标准：0.05~0.1 mg/L)是导致水体富营养化主要原因，水体富营养化对水体生态环境产生极大的危害，这种水体污染仍然是当今世界面临的重大环境问题，因此，开发一种高效去除水体中磷污染物的技术至关重要。

五种物料对磷的吸附—解吸能力研究

五种物料对磷的吸附—解吸能力研究陈巧;李永梅【期刊名称】《山西农业大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2014(034)001【摘要】滇池流域富营养化严重,非点源磷污染对滇池水体影响较大,为防止施入农田的畜禽粪便中水溶性磷的过度流失,采用室内等温吸附的方法,探究了5种物料对磷的吸附能力及吸附后解吸能力的强弱,并分别用Langmuir方程和Freundlich方程拟合各物料的等温吸附曲线,挑选出适合的1种作为猪粪填充物料.结果表明,5种物料中粉煤灰的吸附能力最强.用Langmuir方程拟舍得出:粉煤灰、锅炉灰、鸡蛋壳、氧化铝、沸石的最大吸附量(Qmax)分别是2380.95、1818.18、1694.92、1428.57、1923.08 m g·kg-1.用Freundlich方程拟舍得出吸附能力(K)最大的是粉煤灰.5种物料中解吸趋势较缓慢的是粉煤灰.粉煤灰是5种物料中最适合作为畜禽粪便水溶性磷的吸附填充物.【总页数】5页(P39-43)【作者】陈巧;李永梅【作者单位】云南农业大学资源与环境学院,云南昆明650201;云南农业大学资源与环境学院,云南昆明650201【正文语种】中文【中图分类】P619.25+9【相关文献】1.不同原料生物炭对磷的吸附-解吸能力及其对土壤磷吸附解析的影响 [J], 代银分;李永梅;范茂攀;王自林;杨广容2.长江中下游浅水湖沉积物对磷的吸附特征--吸附等温线和吸附/解吸平衡质量浓度 [J], 庞燕;金相灿;王圣瑞;孟凡德;周小宁3.潮土中磷锌交互作用机制探讨及磷对锌吸附-解吸的影响 [J], 刘芳;刘忠珍;刘世亮;介晓磊;化党领4.土壤对磷的吸附与解吸及需磷量探讨 [J], 吕珊兰;杨熙仁;康新茸5.土壤对磷的吸附与解吸及需磷量探讨 [J], 吕珊兰;杨熙仁;康新茸因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

蛋壳粉对富营养化水中磷吸附特性的研究

蛋壳粉对富营养化水中磷吸附特性的研究
《蛋壳粉对富营养化水磷吸附特性的研究》
随着环境保护意识的普及，对富营养化水水体处理技术的研究越来越多。

而蛋壳粉是一种清洁、可再生的资源，它能够是大量磷在水中减少，有效地减少富营养化现象。

首先，研究者选用四种不同粒径的蛋壳粉在富营养化的水体中进行测试。

实验结果表明，蛋壳粉对富营养化的水体具有良好的磷吸附能力，粒径越小，越有利于消减水体中磷的含量。

而粒径小于120μm的蛋壳粉有更好的磷吸附能力，磷吸附效果最佳。

其次，研究者进一步探索了蛋壳粉的磷吸附机理，发现蛋壳粉的表面包含的石膏（CaCO3）、钙钛矿（CaTiO3）、硅藻土等小分子有助于对磷的吸附。

最后，研究者还总结本研究和以前相关研究，建议应用蛋壳粉作为处理富营养化水体的有效方法，可以进一步减少水体中磷的含量，达到减排水体污染的目的。

总而言之，蛋壳粉在处理富营养化水体中具有优越的磷吸附能力，其中表面小分子物质有助于磷的吸附，特别是对粒径小于120μm的磷有更好的吸附效果。

因此，蛋壳粉可以有效减少水体中磷的含量，改善水体的安全性，保护环境。

天然膨润土的矿物特性及其磷吸附性能研究

天然膨润土的矿物特性及其磷吸附性能研究干方群;杭小帅;马毅杰;张忠良;李俊【期刊名称】《土壤》【年(卷),期】2012(44)6【摘要】比较了不同天然膨润土共7个样品对不同程度磷污染水体的吸附净化性能,通过等温吸附实验,探讨了膨润土对磷的吸附机制.结果发现,供试膨润土对水体磷均有一定的吸附净化潜力,但针对不同程度磷污染水体存在一定差异,且同一属型膨润土的吸附净化能力因矿物组成差异而不同.针对模拟V类水(P 0.4 mg/L)和劣V 类水(P 1.0 mg/L),BN-2的吸附净化能力最强,BN-6的吸附净化能力较差,而其余膨润土对磷的吸附净化能力稍显差异.天然膨润土对磷的吸附等温曲线符合Freundlich方程,说明膨润土对磷的吸附可能属于不均匀介质的多分子层吸附.结果表明,在针对不同程度磷污染水体时,需根据膨润土的矿物特性,使各具特殊性质的不同天然膨润土矿样得到有效的应用.%Phosphate adsorption capacities of different natural bentonites, including seven samples, in phosphate-contaminated waters different in phosphate concentration were investigated, and the mechanism of phosphate adsorption onto bentonite was discussed by adsorption isotherm experiment. Results showed that phosphate adsorption capacities of seven natural bentonites were different in waters different in phosphate concentrations, and also did the same genotype bentonite with different mineral constituents. In water of Grade V (P 0.4 mg/L) and Grade V-minus (P 1.0 mg/L), BN-2 had the highest adsorption capacity, BN-6 had the poorest adsorption capacity, while otherbentonites had great different phosphate removal efficiencies, due to their discrepant composition. The phosphate adsorption isotherm of natural bentonites was fitted to the Freundlich equation in terms of lvalues. It suggested that the adsorption process of phosphate on bentonites was inhomogeneous multilayer adsorption. The results depicted above revealed that different natural bentonites should be choosed in practical application, in view of their characteristics, to make them effectively applied.【总页数】5页(P996-1000)【作者】干方群;杭小帅;马毅杰;张忠良;李俊【作者单位】江苏城市职业学院城市科学系,南京210019;环境保护部南京环境科学研究所,南京210042;中国科学院南京土壤研究所,南京210008;江苏城市职业学院城市科学系,南京210019;江苏城市职业学院城市科学系,南京210019【正文语种】中文【中图分类】P579;X52【相关文献】1.交联粘土矿物的吸附特性研究(Ⅲ)——改性膨润土对水中酚吸附性能研究 [J], 鲍世聪;孙家寿;刘羽2.微波强化改性膨润土的制备及其对磷吸附性能研究 [J], 聂锦旭;唐文广;刘立凡;阮彩群3.新疆夏子街膨润土矿物特性与活性白土产品性能的相关性分析 [J], 武占省;李春;马世民;孙喜房;赵宏生4.铁铝柱撑膨润土组成特征及其磷吸附性能研究 [J], 干方群;杭小帅;马毅杰;何宏伟;李康祥;龙翔5.天然膨润土矿物防渗材料的性能评价与寿命预测 [J], 刘玉芹因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

磁性龙虾壳吸附去除水中磷的特性

磁性龙虾壳吸附去除水中磷的特性梁越敢;方涛;李伟;鲍静;刘博;雒沛文;张浏;袁步先【摘要】以四氧化三铁修饰的龙虾壳为吸附剂,研究其对水中磷的吸附特性.结果显示:4g/L磁性龙虾壳吸附除磷效率最佳,低浓度的含磷废水(≤20mg/L)的吸附除磷效率达到91.6％以上,磁性龙虾壳吸附除磷适宜的pH值范围广,共存离子(Cl-、SO42-、NO3-和HCO3-)对磁性龙虾壳吸附除磷的影响很小,其中HCO3-有微弱的抑制效果.Freundlich方程能很好地描述磷在磁性龙虾壳上的吸附行为,吸附过程很好地遵循准二级动力学模型.热力学分析表明磁性龙虾壳对磷的吸附过程是自发的.X射线衍射和傅里叶红外光谱分析进一步表明,磁性龙虾壳吸附除磷的主要机制是配位交换、静电作用和表面沉淀.【期刊名称】《中国环境科学》【年(卷),期】2019(039)005【总页数】6页(P1928-1933)【关键词】磁性龙虾壳;吸附;除磷;机理【作者】梁越敢;方涛;李伟;鲍静;刘博;雒沛文;张浏;袁步先【作者单位】安徽农业大学资源与环境学院,农田生态保育与污染防控安徽省重点实验室,安徽合肥 230036;安徽农业大学资源与环境学院,农田生态保育与污染防控安徽省重点实验室,安徽合肥 230036;安徽农业大学资源与环境学院,农田生态保育与污染防控安徽省重点实验室,安徽合肥 230036;安徽农业大学资源与环境学院,农田生态保育与污染防控安徽省重点实验室,安徽合肥 230036;安徽农业大学资源与环境学院,农田生态保育与污染防控安徽省重点实验室,安徽合肥 230036;安徽农业大学资源与环境学院,农田生态保育与污染防控安徽省重点实验室,安徽合肥230036;安徽省环境科学研究院,安徽合肥 230071;安徽省环境科学研究院,安徽合肥 230071【正文语种】中文【中图分类】X131.2磷是水体富营养化的限制性因素[1].目前除磷技术主要有生物法、化学沉淀法和吸附法等[2].其中吸附法具有除磷效率高、速度快和操作方便等优点 [3-4].寻找廉价高效的吸附剂成为研究的重点.传统吸附剂难以回收,制备成本高[2].近年来,大量研究通过铁氧化物改性制备磁性吸附剂,可以提升吸附剂性能[3-5].万京京等[5]以Mg/Al类水滑石为原料,制备Fe(Ⅲ)掺杂的Mg/Al-LDO吸附剂,发现掺杂Fe(Ⅲ)的吸附材料除磷效率达97.3%.我国龙虾年产量一百多万t,产生的虾壳严重污染环境[6].目前仅有少量用于制备几丁质、甲壳素和聚多糖等,但存在处理费用高、酸碱药剂量大、废水产生量大等缺点[7],迫切需要寻求新的龙虾壳资源化途径.干虾壳中含有大量的矿物质,主要是碳酸钙(约40%),其次是甲壳素(约20%~25%),其余的是少量蛋白质、脂肪、虾红素和虾黄素等[8].甲壳素具有良好吸附性能,可用于吸附去除水中的污染物[9].常秀莲等[8]利用虾壳吸附除镉,在初始镉离子浓度50~1000mg/L时的平衡吸附量达到112.36mg/g.季小洋等[10]以废弃虾壳为原料,高温活化制备生物吸附材料,研究除六价铬的吸附热力学.但是将龙虾壳制备成吸附剂除磷,以及制备磁性吸附剂回收磷的研究还未见报道.为此,本文选择龙虾壳为研究材料,通过负载四氧化三铁,制成磁性吸附剂,探究磁性龙虾壳对磷的吸附特性和除磷机理.龙虾壳取自合肥市霍山路小吃一条街,将新鲜龙虾壳洗净、干燥、研磨过60目筛备用.磁性吸附剂制备方法参考文献[11],简述如下:取干虾壳粉20g加入200mL蒸馏水,再将20g FeCl3.6H2O和11.1g FeSO4.7H2O溶解于600mL无氧蒸馏水中,然后将虾粉溶液和含铁溶液混合搅拌20min;最后在磁力搅拌下将10mol/L NaOH溶液逐滴滴入含铁虾粉混合液,直至混合液的pH=10;再继续搅拌1h,然后静置1d.将静置后的溶液过滤水洗至中性,放入烘箱70℃烘24h,研磨过100目备用.1.2.1 静态吸附实验方案向一系列150mL锥形瓶中加入一定量的吸附剂和50mL的模拟含磷废水,调整吸附剂投加量(2~10g/L)、初始磷浓度(5~ 100mg/L)、pH值(2~11,用0.1mol/L NaOH和0.1mol/L HCl调节)和共存离子(背景浓度为100mg/L的Cl-、NO3-、HCO3-和SO42-)等参数,控制某一变量时,其它变量不变.加塞后以恒速恒温(180r/min, 25℃)振荡24h后,取水样过0.45μm滤膜,测定滤液中磷浓度.平衡吸附量和去除率计算如下:式中:qe为平衡吸附量,mg/g;C0和Ce分别为吸附前后磷浓度,mg/L;V为溶液体积,mL;m为吸附剂用量,g;η为磷去除效率,%.1.2.2 吸附等温方案将0.2g磁性龙虾壳加到50mL磷浓度为5,10,20,25,40mg/L的pH=7的溶液中,且在15,25,35℃下振荡24h后,过0.45μm滤膜,测定滤液中磷浓度.1.2.3 吸附动力学方案将0.2g磁性龙虾壳加到50mL磷浓度为20mg/L的pH=7的溶液中,在15,25, 35℃下振荡,分别在0.5,1,1.5,2,2.5,3,5,8,12,18,24h取样过0.45μm滤膜,测定磷浓度.钼锑抗分光光度法测定磷浓度.在pH=7吸附除磷后磁性龙虾壳样品经离心、冷冻干燥后研磨过100目筛用于FTIR和XRD分析.FTIR用美国Thermo Fisher Scientific公司Nicolette is50型傅里叶红外光谱分析,XRD用PHILIPS公司X’Pter Pro型X射线衍射仪分析.如图1a所示,随着吸附剂量增加,磷去除率不断升高.当吸附剂量由2g/L增至4g/L 时,磷去除率由73.7%迅速上升到91.4%.这是由于提升吸附剂量增加了活性吸附位点,使废水与吸附剂接触面积增加,进而提高了去除率[12].随着吸附剂量增加,平衡吸附量不断降低,高剂量的吸附剂虽然大大提高了去除效率,但是过量的吸附剂导致吸附位点相互掩蔽[4],同时随着吸附的进行,溶液中磷浓度越来越低,导致单位剂量吸附剂的平衡吸附量下降.综合考虑去除效率与经济因素,磁性龙虾壳的最佳投加量为4g/L.如图1b所示,在吸附剂为4g/L和pH=7的条件下,磷浓度从5mg/L提高到20mg/L ,去除率从100%降低到91.6%;而磷浓度继续增加到100mg/L,去除率从91.6%迅速降低到64.1%.磷浓度升高而去除率迅速下降,这是由于吸附剂的吸附位点逐渐被占据.随着初始磷浓度的增加,而平衡吸附量不断升高.因此,磁性龙虾壳适用于磷浓度£20mg/L的废水.初始pH值由2增加到4时,吸附剂除磷效率从91.9%降到87.9%(图1c);当pH值从6增加到10,除磷效率逐渐下降至83.9%,当pH值升至12时,去除率却迅速上升到96.9%.pH值在2~12范围内,磁性龙虾壳对磷的去除率均高于83%,表明磁性龙虾壳吸附除磷的pH值适应范围广.磷酸根水解反应如下:酸性条件下溶液中磷的形态主要是H3PO4和H2PO4-,吸附剂表面的羟基基团(-OH)质子化成(-OH2+),(-OH2+)与Fe离子结合位点更具活性, (-OH2+)容易从结合位点上转移,与磷酸根离子发生配位交换[2];同时,磷酸根阴离子通过静电作用被吸附剂吸附.随着pH值增加,溶液中OH-浓度越来越高,与磷酸根离子产生竞争吸附,争夺吸附位点,降低除磷效率[13].当pH值增至12时,磁性龙虾壳除磷效率骤增,可能是龙虾壳中所含的Ca与HPO42-在吸附剂表面生成CaHPO4沉淀,增加除磷效率[14].溶液中存在Cl-、SO42-、NO3-等阴离子时,对吸附剂的除磷效率具有微弱的促进作用(图1d).而当溶液中存在HCO3-时,降低除磷效率;可能是HCO3-与吸附剂上Fe配位的阴离子发生交换反应[3],与磷酸离子竞争吸附位点.采用Langmuir方程(式6)和Freundlich方程(式7)对吸附数据进行拟合.式中:ce是吸附平衡时剩余溶质浓度,mg/g, qe为平衡吸附量,mg/g;qm指吸附平衡时最大吸附量,mg/g;n代表吸附强度和吸附率;KL、KF分别为Langmuir和Freundlich吸附平衡常数.图2为25℃下吸附等温模型模拟结果,其它2个温度结果类似,模型模拟结果概括如表1.与Langmuir模型相比,Freundlich等温模型能更好地描述磁性龙虾壳吸附磷,表明磁性龙虾壳对磷不是单分子层吸附.本研究的n值均大于2,表明磁性龙虾壳对磷吸附过程为容易吸附[4].本研究的磁性龙虾壳对磷的平衡吸附量达到5.34~7.73mg/g,比改性沸石(0.135mg/g)[4]和牛粪生物炭(3.28mg/g)[13]的平衡吸附量高,但是低于载铁活性炭(9.32mg/g)平衡吸附量[3].相对于载铁活性炭吸附剂,磁性龙虾壳的合成方法简单、操作方便.采用准一级动力学方程(式8)、准二级动力学方程(式9)和颗粒内扩散方程(式10)对吸附动力学数据进行数据拟合.式中:qe和qt分别为吸附平衡和时间t时的吸附量,mg/g; K1、K2和Kd分别为准一级、准二级动力学和颗粒内扩散方程反应速率常数.由表2和图3可知,准一级方程计算得到的理论平衡吸附容量与试验得到的相差较大.准二级动力学方程拟合所得的决定系数R2均高于0.99.而且,从准二级方程计算得到的平衡吸附容量与试验得到的非常接近,表明磷在磁性龙虾壳上的吸附符合准二级方程,即化学反应为速率控制步骤[11].磁性龙虾壳的颗粒内扩散模型拟合曲线呈3段不同斜率(图3b和表2),表明磁性龙虾壳吸附除磷过程分为3个阶段[13]:磷扩散到吸附剂表面阶段;吸附质在吸附剂颗粒内部的扩散阶段;颗粒内扩散逐渐减弱阶段,随着磷浓度逐渐降低,最终达到吸附平衡状态.直线部分未通过原点,表明颗粒内扩散不是唯一控制吸附过程的步骤,还有其它过程控制反应速率[15].吸附热力学参数以及反应活化能通过式(11) ~ (13)计算得到.式中:ΔG0为标准吸附自由能,kJ/mol;ΔS0为标准吸附熵变,kJ/(mol·K);H0为标准吸附焓变, kJ/mol;R是气体常数,8.314J/(mol·K);T是绝对温度,K; KD为固液分配系数, mL/g;A为指前因子; Ea为反应活化能,kJ/mol.如表3所示,3种温度条件下的ΔG0均小于0,表明磁性龙虾壳吸附除磷反应是自发进行的.并且随着温度的升高,吸附反应自发的趋势就越大[13]. ΔH0>0,则表明反应属于吸热反应,这与磷在磁性龙虾壳上的平衡吸附量随温度的增加逐渐增大相对应.ΔS0>0,暗示该吸附反应是一个熵增的过程,体系自由度是增大的,液固界面的无序度增加.活化能Ea为28.31kJ/mol,表明磁性龙虾壳吸附磷的过程存在物理吸附[16].结合动力学结果,推断磁性龙虾壳吸附磷过程受物理吸附、化学吸附和颗粒内扩散共同控制.由图4可知,龙虾壳、磁性龙虾壳和吸附后磁性龙虾壳3种材料在3416cm-1处的吸收峰是龙虾壳上的—OH伸缩动引起[14].由于龙虾壳中富含钙[8],3种材料在2924cm-1处的吸收峰归属于Ca—O键;而1648cm-1处的峰对应的是O—H的弯曲振动[17],表明3种材料间隙中有水分子存在.1420cm-1处峰归属于CO32-振动[14].在吸附后的磁性吸附剂上1060cm-1左右处出现的一个比较宽的吸收峰是P—O的弯曲振动峰[18],而磁性龙虾壳在872cm-1处面积变大的振动峰对应的是P—OH的伸缩振动[19],这些都证实磷被吸附在磁性龙虾壳上.在579cm-1处是Fe—O的振动峰.在463cm-1处出现了新峰归属为Fe—O—P键,说明磷酸根通过配位交换与铁离子结合 [20].图5是吸附前、后的磁性龙虾壳X射线衍射图.龙虾壳负载铁后的X射线衍射图主要特征峰与Fe3O4标准卡片相吻合,表明铁元素是以Fe3O4的形式负载在龙虾壳上.而吸附除磷后的磁性龙虾壳,在2θ为11.5°、23°、30°时出现了Fe(H3O)(HPO4)2的特征峰,而在21°和34°时出现了CaHPO4的特征峰.进一步印证磁性龙虾壳吸附除磷机理是配位交换和表面沉淀.3.1 4g/L磁性龙虾壳吸附除磷效率最佳,低浓度的含磷废水(£20mg/L)的吸附除磷效率达到91.6%以上,磁性龙虾壳吸附除磷适宜的pH值范围广;共存离子SO42-、Cl-、NO3-提升磁性龙虾壳除磷效率,而HCO3-有微弱的抑制作用.3.2 Freundlich方程更好地模拟等温吸附过程,暗示磁性龙虾壳对磷的吸附不是单分子层吸附.准二级动力学较好地描述磁性龙虾壳的除磷过程, 另外热力学分析表明磁性龙虾壳吸附磷是自发进行.热力学和动力学分析表明磁性龙虾壳的吸磷速率是由物理吸附、化学吸附和颗粒内扩散共同控制.3.3 磁性龙虾壳吸附除磷的主要机理是配位交换、静电作用和表面沉淀.[1] 李冬,孙宇,曾辉平,等.铁锰生物污泥吸附磷 [J]. 中国环境科学,2014,34(10):2528-2535. 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渔业废弃物对海水养殖牡蛎生长和繁殖的利用研究

渔业废弃物对海水养殖牡蛎生长和繁殖的利用研究近年来，渔业废弃物对于海洋生态环境和养殖业产生的负面影响引起了人们的广泛关注。

然而，正是由于其丰富的营养成分，渔业废弃物也被认为是一种潜在的资源。

本文将探讨渔业废弃物对海水养殖牡蛎生长和繁殖的利用研究。

渔业废弃物是指在渔业活动中产生的各类废弃物，主要包括鱼鳞、鱼骨、鱼内脏、虾壳等。

这些废弃物中含有丰富的蛋白质、脂肪、矿物质等养分，对于牡蛎的生长和繁殖具有重要的营养作用。

首先，渔业废弃物中的蛋白质对于牡蛎的生长发育起到了关键性的作用。

蛋白质是牡蛎体内构成细胞和组织的重要组成部分，对于其生长和繁殖具有重要的影响。

研究表明，将渔业废弃物作为牡蛎的饵料，不仅可以提供足够的蛋白质供给，还可以增加牡蛎的营养水平，促进其生长壮大。

其次，渔业废弃物中的脂肪也对牡蛎的生长和繁殖起到积极的作用。

脂肪是牡蛎体内能量的重要来源，在冬季或营养紧缺的时候起到储备能量的作用。

通过将渔业废弃物作为牡蛎饵料，不仅可以提供丰富的脂肪，还可以增加牡蛎的能量储备，促进其生长和繁殖。

此外，渔业废弃物中的矿物质也对牡蛎的生长和繁殖有着重要的影响。

矿物质是牡蛎体内的重要组成部分，对于骨骼和贝壳的形成具有重要的作用。

研究发现，渔业废弃物中的磷、钙等矿物质对于牡蛎骨骼和贝壳的形成有着直接的促进作用。

因此，将渔业废弃物作为牡蛎的饵料，可以提供丰富的矿物质，促进其骨骼和贝壳的形成，改善其生长和繁殖条件。

此外，渔业废弃物的利用还可以起到环境保护的作用。

通过有效利用渔业废弃物，减少其对海洋生态系统的污染和破坏。

同时，渔业废弃物的处理和利用还可以提供新的就业机会，促进当地经济的发展。

然而，在利用渔业废弃物的同时，我们也应注意一些问题。

首先，需要科学合理地选择渔业废弃物，并进行适当的处理和加工，以确保其无害化和高效利用。

此外，需要注意渔业废弃物利用的时间和方法，以避免过量使用或不当利用对海洋生态环境造成负面影响。

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ｏｓｅｈｌａｅｆｔｄｂｎｍｕｒａｄＦｅｎｌｈｅｕｔｎｔｉｈｃｒｅｔｎｃｅｆｉｔ（ｙБайду номын сангаасｔｒｓｅｌｃｎｂｉｅｙＬａｇｉｎｒｕｄｉｑａｉｓｗｉａｈｇｏｒｌｉｏｆｉｅｓＰ＜００）ｓｔｃｏｈａｏｃｎ．１．Ｈｏｖｒｗｅｅ，
天然牡蛎壳对磷吸附特性试验研究
李林锋，小凤昊
（东海洋大学农学院，江５４８）广湛２０８
摘
要：采用静态平衡法，开展了天然牡蛎壳对水中磷的吸附特性及其影响因素研究。结果表明：吸附量随溶
液初始磷质量浓度的升高而增加，附过程遵循准二级动力学模型；蛎壳对磷的等温吸附可用ＬｎｍｕｒＦｅ吸牡ａｇｉ和ｒ— ｕｄｉｎｌｈ等温模型拟合，关性均达到极显著水平（＜００）但Ｌｎｍｕｒ温模型的相关系数略大于Ｆｅｎｌｅ相Ｐ．１，ａｇｉ等ｒｕｄｉ — ｃ，更准确地描述吸附过程；同温度下，蛎壳对磷的吸附量随温度的上升而增加，Ｌｎｍｕｒ温方程计算ｈ可不牡由ａｇｉ等出的最大吸附量分别为：３５／ｇ（５Ｃ）８。５ｍ／ｇ２ ℃ ）１２３／ｇ３ ℃）热力学参数吸附焓８．３ｍｇｋ１＂＜４７ｇｋ（５＜１．６ｍｇｋ（５；变 △ Ｈ。６６Ｊｍｏ，变△ Ｓ一０１Ｊ（ｏ一３．２ｌ／ｌ熵【。．４ｋ／ｔｌ・ｋ，蛎壳对磷吸附为吸热反应，ｏ）牡自发过程；磷吸附有影响对四种因素依次为牡蛎壳用量＞初始磷浓度＞温度＞ｐ获得最大磷吸附量的优化组合为：蛎壳用量１，始磷Ｈ，牡ｇ初浓度３／试验温度３ ℃ 和ｐ，最大磷吸附量为８５６／ｇ０ｍｇＬ，５Ｈ９其７．１ｍｇｋ。
第３卷３
第６（第１５）期总９期
２１０１年ｌ月１
三
峡
环
境
与
生
态
Ｖｏ．３Ｎｏ６Ｓｍ．．９）１３．（ｕＮｏ１５
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ＥｖｒｎｎｎｏｏｙｉｈｒｅＧｏｇｓｎｉｏｍｅｔａｄＥｃｌｇｔｅＴｈｅｒｅｎ
ｔｅｃｒｅｔｎｃｅｆｉｎｓｏｈｎｍｕｒａｅｂｔｅ，Ｓｔａｅｃｉｅｔｅａｓｒｔｎｐｏｅｓｍｏｅａｃｒｔｌ．Ｔｈｆ — ｈｏｒｌｉｏｆｃｔｆｅＬａｇｉｒｅｔｒＯｉｃｎｄｓｒｈｄｏｐｉｒｃｓｒｃｕａｅｙａｏｉｅｔｂｏｅｅｆｉｃｎｙｏｄｏｐｉｎｉｃｅｓｄｗｉｈｎｒａｉｇｏｅｅａｕｅｎｈｘｍａｄｏｐｉｎｃｐｃｙｗｈｃａｃｌｔｄｉｃｆａｓｒｔｎｒａｅｔｔｅｉｃｅｓｆｔｍｐｒｔｒ，ａｄｔｅｍａｉｌａｓｒｔａａｉｉｈｃｌｕａｅｅｏｈｎｏｔ
ｓｒｔｎｋｎｔｓｃｎｂｅｃｉｅｙｔｅｐｅｄ－ｓｃｎｒｅｄ１ｏｐｉｉｅｉａｅｄｓｒｄｂｈｓｕｏｅｏｄｏｄｒｍｏｅ．Ｔｈｓｔｅｍａｄｏｐｉｎｐｏｅｓｏｈｓｈｔｎｏｃｂｅｉｈｒｌｓｒｔｒｃｓｆｐｏｐａｅｏｏａｏ
ＴｈｅｕｔｈｗｅｈｔｔｅｅｆｃｅｃｆｄｏｐｉｎｉｃｅｓｄｗｉｈｃｅｓｎｉａＰｃｎｅｔａｉｎｅｒｓｌｓｓｏｄｔａｈｆｉｉｎｙｏｓｒｔｒａｅｔｔｅｉｒａｉｇｉｔｌＧａｏｎｈｎｎｉｏｃｎｒｔ．Ｔｈｄｏｅａ —
关键词：牡蛎壳；；附等温式；附动力学磷吸吸中图分类号：０Ｘ７３文献标识码：Ａ文章编号：６４２４（０１０—０１０１７ —８２２１）６００－４
ＥｘｅｉｅｔｏｏｐｔｓｒｉｎＣｈａａｔｒｓｉｓｂｔｒｌＯｙｔｒＳｌｓｐｒｍｎｆＰｈｓｈａｅＡｄｏｐｔｏｒｃｅｉｔｃｙＮａｕａｓｅｈｅｌ
ＬＩＬｉｆｎＷＵａ —ｅｎ—ｅｇ。Ｘｉｏｆｎｇ
（ｏｌｇｆｒｕｔｒｌＧｕｎｄｎｅｎＵｎｖｒｉ，ｈｎｉｇ５４８，ｈｎ）Ｃｌｅｏｉｌａ，ａｇｏｇＯｃａｉｅｓｙＺａｊｎ２０８ＣｉａｅＡｇｃｕｔａＡｂｔａｔｓｒｃ：Ａａｃｔｏｓｕｅｏｉｖｓｉａｅｔｅｐｏｐａｅａｓｒｔｎｃａａｔｒｓｉｓｂａｕａｙｔｒｓｅｌ．ｂｔｈｍｅｈｄｗａｓｄｔｎｅｔｔｈｈｓｈｔｄｏｐｉｈｒｃｅｉｔｙｎｔｒｌｓｅｈｌｇｏｃｏｓ