挥发油成份的鉴定
茶陵白芷挥发油成分的GC-MS分析
作者简介: 杨先国(１９７３—) ꎬ男( 汉族) ꎬ讲师ꎬ博士.
品白芷主产地有川白芷、杭白芷以及亳白芷ꎮ 茶陵白 芷为茶陵县平水乡、虎踞镇等地所产白芷ꎬ古称“ 楚 芷”ꎬ为“茶陵三宝” 之一ꎮ 据考证ꎬ茶陵白芷的基原 为杭白芷ꎬ在茶陵地区的栽培历史约 ６００ 多年ꎬ形成 了一套极具地方特色的白芷种植与加工技术ꎮ 由于 茶陵白芷种植历史悠久ꎬ质量优良ꎬ在我国白芷药材 中占有重要的地位[３] ꎮ
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第 ３９ 卷 ２０１８ 年
第 １２
月６ 期
吉 林 医 药 Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｊｉｌｉｎ
学 院 Ｍｅｄｉｃａｌ
Ｕ学ｎｉ ｖｅｒ报ｓｉｔｙ
Ｖｏｌ. ３９ Ｎｏ. Ｄｅｃ. ２０１８
６
文章编号:１６７３￣２９９５(２０１８)０６￣０４１６￣０３
������论 著������
为了进一步发挥茶陵白芷的资源优势ꎬ提高茶陵 白芷的品质ꎬ课题组深入茶陵产区进行调研ꎬ收集药 材样本ꎬ采用 ＧＣ￣ＭＳ 法对茶陵白芷及国内其他产地 的川白芷、杭白芷及亳白芷药材的挥发油成分进行分 析ꎬ为茶陵白芷的合理利用提供依据ꎮ
白 芷 为 伞 形 科 植 物 白 芷 Ａｎｇｅｌｉｃａ ｄａｈｕｒｉｃａ ( Ｆｉｓｃｈ. ｅｘ Ｈｏｆｆｍ. ) Ｂｅｎｔｈ. ｅｔ Ｈｏｏｋ. ｆ. 或杭白芷 Ａｎｇｅｌ￣ ｉｃａ ｄａｈｕｒｉｃａ( Ｆｉｓｃｈ. ｅｘ Ｈｏｆｆｍ. ) Ｂｅｎｔｈ. ｅｔ Ｈｏｏｋ. ｆ. ｖａｒ. Ｆｏｒｍｏｓａｎａ( Ｂｏｉｓｓ. ) Ｓｈａｎ ｅｔ Ｙｕａｎ 的 干 燥 根[１] ꎮ 始 载 于« 神农本草经» ꎬ味辛ꎬ性温ꎬ具有祛风解表、散寒止 痛、除湿通窍、消肿排脓的功效ꎮ 临床上广泛用于鼻 渊头痛、风湿 痹 痛、 功 能 性 头 痛、 白 癜 风 和 银 屑 病 等 证[２] ꎮ 现代药理研究表明ꎬ白芷中所含的挥发性成 分是其发挥药理作用的主要物质基础之一ꎮ 目前ꎬ商
GC-MS法分析小蓬草茎叶挥发油的化学成分研究
图 １ 小 莲 草 茎 叶 总 离 子 流 图
等。其 中， 芋稀有柠 檬香气 ， 可用作 香 料。香 叶基 丙酮
管柱 ， 程序升温初温为 ６ ￣ 保持 １ｍｉ； １￣／ ｎ的 ０ Ｃ， ｎ 以 ０ ｍｉ Ｃ
速率 升 至 １０ 保 持 １ｍｉ； ５ ｒ ｎ的速 率 升 至 ８￣ Ｃ， ｎ以 ￣ ａ Ｃ／ ｉ
１ 材料与 方法
１１ 试验材料 ． １１ １ 植物材料 ．．
１ １２ 试 剂 与 仪 器 ．．
（一 ４甲基一一 ３戌烯基）双环［． ．］ ２烯 （． ９ ）石竹 一 ３１１庚一一 ３４４ 、 烯氧化 物 （． ２ ）顺 式一一 ２ ６２ 、 ２甲基一一１甲基 乙烯基］２ ５［一 一 一
环 己烯醇（． ７ ） （ ）金合 欢烯 环氧 化物 （． ０ ） ２ ４７ 、Ｅ 一 ２２６
２０ 保 持 ５ ｒ ｎ 以 ８ ｍ ｎ速 率 升 至 ２０ 保 持 ２￣ Ｃ， Ｉ ； １ ｉ ￣ ｉ Ｃ／ ６￣ Ｃ，
酒草属 １ ～２ａ生草本植物 ， 又称小 白酒草 、 加拿大蓬或
小 飞蓬 。具 有 抗 炎 抗 菌 的作 用 ， 以 治 疗 多 种 疾 病 ， 可 且
１ ｉ￣ 样 口温 度 为 ２０ 载 气 为 氦 气 ， 速 为 ０ｒ ｎ进 ｎ ５ ℃， 流
・
研 究简 报 ・
北 方 园 艺 ２Ｏ ７ ６ ６ Ｏ （ ）ｏ １ Ｌ１ ：～
ＭＳ法 分析 小蓬 草 茎叶挥 发 油 的化 学成 分研 究
原 玲 芳，尹 壮 壮 ，高 健 ，程 绍 杰 ，曹 琳 琳
（ 山东大学 威海 分校 海洋学 院 ， 山东 威 海 ２ ４ ０ ） ６ ２ ９
摘
１ ２ｍＬ ｍｉ ， 样 量 为 １肚 ． ／ ｎ 进 Ｌ。
华中碎米荠挥发油化学成分GC-MS分析
ＲＵ ＡＮ Ｘｉ ａ ｏ — ｙ ｕ ｎ ， ＦＵ ： ｒ ｉ ｎ ｇ — ｘ ｉ ｏ ｎ ｇ ， ＬＵ Ｊｉ ｎ — ｑ ｉ ｎ ｇ
１ ．Ｔｈ ｅ Ｐｈ ａ ｒ ｍａ ｃ ｅ ｕ ｔ ｉ ｃ ａ ｌ Ｄｅ ｐ ａ ｒ ｔ ｍｅ ｎ ｔ ｏ ｆ Ｗｕ ｈ ａ ｎ Ｃ ｅ ｎ ｔ ｅ ｒ Ｈｏ ｓ ｐ ｉ ｔ ａ ｌ ，Ｗｕ ｈ ａ ｎ ，４ ３ ０ ０ １ ４， Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ２．Ｓ ｃ ｈ ｏ ｏ ｌ ｏ ｆ Ｐｈ ａ ｒ ｍａ ｃ ｙ ，Ｈｕ ｂ ｅ ｉ Ｕｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ ｏ ｆ Ｔｒ ａ ｄ ｉ ｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｌ Ｃ ｈ ｉ ｎ ｅ ｓ ｅ Ｍｅ ｄ ｉ ｃ ｉ ｎ ｅ ，Ｗｕ ｈ ａ ｎ，４ ３ ０ ０ ６ ５ ，Ｃｈ ｉ ｎ ａ ）
ＫＥＹ Ｗ ｏＲＤＳ： Ｃａｒ ｄａｍ ｉ ｎｅ Ｕｒ ｂ ａ ｎｉ ａ ｎａ ０ ． Ｅ ．Ｓｃ ｈｔ ｚ；ｖ ｏｌ ａ ｔ ｉ ｌ ｅ ｏｉ ｌ ：Ｃｈ ｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ ｃ ｏ ｎｓ ｔ ｉ ｔ ｕ ｅ ｎｔ ｓ；ＧＣ— ＭＳ
华 中碎 米 荠 （ Ｃ ａ ｒ ｄ ａ ｍｉ ｎ ｅ Ｕ ｒ ｂ ａ ｎ ｉ ａ ｎ ａ ０．Ｅ ．
国安捷伦 公 司） ， 标 准 谱 库 为 ＮＩ Ｓ Ｔ 系列 谱 库 ； 试 剂 均 为分 析纯 。华 中碎 米 荠 采 自湖北 神 农 架 红 坪镇 ，
由中 国科 学 院武汉 植 物园赵 子恩 教授鉴 定为 十字 花
Ｓ ｃ ｈ ｌ ｚ ） 为 十字 花 科 碎 米 荠 属 多 年 生 草 本 植 物 ， 多 分 布 于浙 江 、 湖北、 湖南 、 江西 等地 ， 生于海 拔 ５ ０ ０ ～
ＡＢ Ｓ Ｔ ＲＡＣＴ： ＯＢ Ｊ ＥＣ ＴＩ ＶＥ Ｔｏ ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｚ ｅ ｔ ｈ ｅ ｃ ｈ ｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ ｃ ｏ ｍｐ ｏ ｎ ｅ ｎ ｔ ｓ ｏ ｆ ｖ ｏ ｌ ａ ｔ ｉ ｌ ｅ ｏ ｉ １ ｆ ｒ ｏ ｍ Ｃ ａ ｒ ｄ ａ ｍｉ ｎ ｅ Ｕｒ ｂ ａ ｎ ｉ ａ ｎ ａ ｂ ｙ ＧＣ — ＭＳ ． ＭＥ ＴＨ－
萜类和挥发油
CH3 + CH3 N CH2 CO NH NH2
CH3
吉拉德试剂T
+ N CH2 CO NH NH2
吉拉德试剂P
②吉拉德(girard)试剂加成
R C
R'
R C
R'
+ CH3
O + H2N NH CO CH2 N CH3
CH3
+
O + H2N NH CO CH2 N
X - 10%醋酸 R C
分布
植物叶 挥发油 挥发油 树脂、苦味质、植物醇 海绵、植物病菌，昆虫代谢
物 皂苷、树脂、植物 乳汁
植物胡萝卜素
多 聚 萜 ～ 7. 5×103 至 3×105 (C5H8)n
橡胶、硬橡胶
(二) 萜类化合物的生物合成途径
1.经验的异戊二烯法则(empirical isoprene rule)
Wallach于1887年提出了异戊二烯法则，认为“自然界存在 的所有的萜类化合物由异戊二烯 为单位首-尾相连而成的聚合 体及其衍生物。
四、挥发油的提取与分离
（一）挥发油的提取
1. 蒸馏法 ➢不适用于对热不稳定的挥发油 2. 溶剂提取法 ➢杂质较多，需进一步精制 3. 油脂吸收法 ➢贵重挥发油 4. 压榨法 ➢可保持原有的香味，杂质 5. 二氧化碳超临界流体萃取
超临界流体萃取法(SFE)
超临界流体具有类似气体的 扩散系数、液体的溶解力， 能迅速渗透进固体物质之中
子式符合(C5H8)n通式的衍生物均称为萜类化合物。 特点：数量巨大、结构复杂
2、萜类化合物的分类及分布
3
萜类的分类与分布
异戊二烯单位的数目
分类
虎眼万年青的挥发油成分研究
虎眼万年青的挥发油成分研究作者: 修正新药医疗摘要目的:分析虎眼万年青挥发油的化学成分方法:采用超临界CO2流体(SFE )萃取的方法提取挥发油，用GC毛细管柱进行分析，并用GC -M S法鉴定化学成分。
结果:检出38个色谱峰，鉴定出33种化合物，占挥发油总量的90.53%。
结论:虎眼万年青挥发油化学成分以5,22-豆苗二烯-3-醇(相对含量为14 001% ), C-谷甾醇(13.137%)，菜油苗醇(7. 765% ), 9 ,12-十八碳二烯酸(13.909%)，正十六酸(8.842%)为主，占总挥发油成分的57. 65%。
其中，醇类化合物占总挥发油的42.41%，酸类化合物占27. 52% ,醋类化合物占7. 27%。
有化合物均首次从该植物中检出。
虎眼万年青(Omithogalum caudatum L)系百合科(Lili-aceae)虎眼万年青属植物，又名胡连万年青、海葱、葫芦兰。
原产非洲南部，现我国各地均有栽培，为多年生百合科草本直物，是一种民间草药。
有皮鳞茎卵形，植株光滑，茎高25 cm左右叶基生，线形，与茎等长，深绿色，有白色凹陷中功花数朵呈开展的伞形花序，花被分离，开展，正而白色，背而绿色，有白色边缘。
目前对虎眼万年青的研究主要集护在对其有效成分和药理活性的研究上，其中分离鉴定的比学成分有万年青苷、OSW-1、甾体皂苷、铃兰毒苷、胆甾烷苷类、生物碱、黄酮等[8]。
对其有效成分和药理活性的研允主要在抗癌方而。
虎眼万年青不同成分进行的体外抑瘤实验证明，虎眼万年青总皂贰和总生物碱均显示出不同程度的抑制肿瘤细胞生长的作用。
除抗癌外，虎眼万年青多糖还能有效地增强小鼠非特异性兔疫和体液兔疫功能。
民间有用其治疗肝病、肝癌、胆囊炎症的经验[1,2] 。
1997年，在原国家科技部副部长、中科院惠永正导师的带领下成功研发了虎眼万年青皂苷0SW-1，2002年，被国家批准为国药准字国家级抗癌新药复方万年青，并运用于临床虎眼万年青皂苷0SW-1已经由中国科学院上海有机所邓邵江合成成功。
当归挥发油化学成分和药理作用分析进展
当归挥发油化学成分和药理作用分析进展【关键词】当归；挥发油；化学成分；药理作用；综述当归Angelica sinensis(Oliv.)Diels为伞形科植物(Umbelliferae)当归的干燥根，性甘、辛、温，有补血活血、调经止痛、润肠通便的功能，具有极高的药用和保健价值。
研究发现，当归含有黄酮、香豆素、挥发油、有机酸、多糖、氨基酸、微量元素及维生素等多种成分，其挥发油虽然仅占当归化学总成分0.62%左右[1]，却具有丰富的化学成分和广泛的药理作用，已在临床上得到了广泛的应用。
目前，国家药品标准的成方制剂中以当归挥发油入药的品种多达40余种[2]。
笔者归纳、比较了近年来有关当归挥发油方面的文献，拟对当归挥发油化学成分和药理作用研究情况作一综述，以期反映当归挥发油组分的历史、现状和最新进展。
1 化学成分张氏等[3]比较了当归不同炮制品中挥发油的含量，结果表明，生当归中挥发油的含量最高，酒炙当归次之，土炒当归再次之，当归炭最低。
胡氏[4]比较当归挥发油的三种提取方法，即水蒸气蒸馏法、有机溶剂萃取法和超临界CO2萃取法，并用气-质联用(GC-MS)技术，色谱峰面积归一化法测定和分析当归挥发油的化学组分。
结果显示超临界CO2萃取法得率最高，达1.81%，为水蒸气蒸馏法的6倍，也比有机溶剂萃取法高，气味较纯正，其当归挥发油在保持较高藁本内酯含量的同时含有更多其他成分，因此，超临界CO2萃取法是提取当归挥发油的较佳方法。
当归挥发油中的化学成分比较多，早期就有学者对其进行了研究。
刘氏等[5]对当归挥发油进行分离，得到酸性、酚性、中性三部分，其中酸性部分主要含有棕榈酸和邻苯二甲酸，酚性部分主要为香荆芥酚等化合物，中性部分则为当归酮、正丁烯基苯酞内酯。
王氏等[6]应用GC-MS联用技术对甘肃岷当归采用水蒸气蒸馏法获得的挥发油进行分析，鉴定出32个化学成分。
其中， (Z)-藁本内酯相对峰面积百分含量达78.62%，为其主要化学成分；6-正丁基环庚二烯、1-甲基-1-茚满醇、氧化石竹烯等11种化学成分则是首次从岷当归中分离得到。
黄河三角洲惠白菊不同部位挥发油成分的gc-ms分析
菊花（Chrysanthemum morifolium）为菊科多年生草本 植物，其干燥的头状花序是传统常用中药。菊花性味苦 辛，微寒，归经，心经，具有散风清热、平肝明目、清热解 毒、止血消肿等功效，被广泛用于医疗和生活等方面［1］。 菊花的主要有效成分为挥发油和黄酮类化合物。研究表 明，不同产地的菊花在挥发油含量以及挥发油组成方面 有所差别［2-3］。
樟脑，相对含量为 25.25%。叶中挥发油的主要成分是 β-杜松烯，相对含量为 16.11%。叶挥发油中樟脑、石竹
素和冰片含量丰富，相对含量分别为 6.82%、4.58% 和 2.21%。黄河三角洲地区惠白菊不同部位的挥发油化学
ห้องสมุดไป่ตู้
成分和含量存在差异，花部、叶部挥发油中的活性物质含量丰富。
关键词：黄河三角洲；惠白菊；不同部位；挥发油；气相色谱-质谱联用
安徽农学通报，Anhui Agri，Sci，Bull，2020，26（09）
27
黄河三角洲惠白菊不同部位挥发油成分的 GC-MS 分析
许 杰 1 吴 涛 2 唐甜甜 2 张文勇 3
（1 滨州职业学院生物工程学院，山东滨州 256603；2 滨州学院生物与环境工程学院，山东省黄河三角洲野生植物资源开发利用工程技术研 究中心，山东滨州 256600；3 山东惠白菊农业发展有限公司，山东滨州 256619）
摘 要：采用水蒸气蒸馏法分别提取黄河三角洲地区惠白菊花部、叶部挥发油，通过气相色谱-质谱联用仪
（GC-MS）对挥发油的化学成分进行分析鉴定。结果表明，从黄河三角洲地区惠白菊花和叶中，分别鉴定出
61、70 种化学成分，分别占挥发油含量的 98.14%、95.57%。黄河三角洲地区惠白菊花中挥发油的主要成分是
中图分类号 R284.1
总述-挥发油
总述-挥发油综述挥发油的研究进展挥发油的研究进展指导老师阿不都·许库尔孙莲教授（新疆医科大学药学院化学教研室）一、概述挥发油（volatile oils）又称精油（essential oils）,是一类具有芳香气味的油状液体的总称。
在常温下能挥发，可随水蒸气蒸馏，挥发油是具有广泛生物活性的一类常见的重要成分。
二、分布与存在挥发油类成分在植物世界分布很广，主要存在种子植物，尤其是芳香植物中。
在我国野生与栽培的芳香植物有56科，136属，约300种。
挥发油存在于植物的腺毛，油室，分泌细胞或树脂道中，大多数成油滴状态存在，也有些与树脂，粘液质共同存在。
还有少数以苷的形式存在，如冬绿苷。
挥发油在植物中存在的部位各不相同，有的全株植物中都含有，有的则在花，果，叶，根或根茎部分的莫一器官中含量较多，随植物品种不同而差异较大。
有的同一植物中药用部位不同，其所含的挥发油的组成成分也有差异。
有的植物由于采集时间不同，同一药用部分所含的挥发油成分也不一样。
三、生物活性与应用挥发油多具有祛痰、止咳、祛风、健胃、解热、抗菌消炎作用。
例如香柠檬油对淋球菌、葡萄球菌、大肠杆菌和白喉菌有抑制作用；丁香油局部麻醉、止痛作用；薄荷油有清凉、祛风、消炎、局麻作用；茉莉花油具有兴奋作用等。
挥发油不仅在医药上具有重大的重要，在香料工业中也极为广泛。
在香料工业生产上，尚有芳香“净膏”、“香膏”、“头膏”等制品，多用低沸点的溶剂提取而得。
例如有些芳香植物原料，以乙醇提取，浓缩的产品为香膏。
四、组成和分类挥发油所含成分比较复杂，一种挥发油常常由数十种到数百种成分组成，如保加利亚玫瑰油中已检出275种化合物。
构成挥发油的成分类型大体上可分为如下四类，其中萜类化合物为多见。
1.萜类化合物挥发油中萜类成分，主要是单萜，倍半萜和它们含氧衍生物，而且含氧衍生物多半是生物活性较强的或具有芳香气味的主要组成成分。
如樟脑油含樟脑（camphor）约为50%，薄荷油含薄荷醇(menthol)8%等。
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五、挥发油成份的鉴定
(一)物理常数的测定
相对密度、比旋度、折光率和凝固点等是鉴定挥发油常测的物理常数。
(二) 化学常数的抑／定
酸值、皂化值、酯值是重要的化学常数，也是表示质量的重要指标。
1．酸值酸值是代表挥发油中游离羧酸和酚类成分的含量，以中和1g挥发油中含有游离的羧酸和酚类所需要氢氧化钾毫克数来表示。
2．酯值代表挥发油中酯类成分含量，以水解1g挥发油所需氢氧化钾毫克数来表示。
3．皂化值以皂化1g挥发油所需氢氧化钾毫克数来表示。
事实上，皂化值等于酸值和酯值之和。
测定挥发油的pH值，如呈酸性反应，表示挥发油中含有游离酸或酚类化合物，如呈碱性反应，则表示挥发油中含有碱性化合物，如挥发性碱类等。
(三)功能团的鉴定
1．酚类将挥发油少许溶于乙醇中，加入三氯化铁的乙醇溶液，如产生蓝色、蓝紫或绿色反应，表示挥发油中有酚类物质存在。
2．羰基化合物用硝酸银的氨溶液检查挥发油，如发生银镜反应，表示有醛类等还原性物质存在，挥发油的乙醇溶液加2，4-二硝基苯肼、氨基脲、羟胺等试剂，如产生结晶形衍生物沉淀，表明有醛或酮类化合物存在。
3．不饱和化合物和奠类衍生物于挥发油的氯仿溶液中滴加溴的氯仿溶液，如红色褪去表示油中含有不饱和化合物，继续滴加溴的氯仿溶液，如产生蓝色、紫色或绿色反应，则表明油中含有奠类化合物。
此外，在挥发油的无水甲醇溶液中加入浓硫酸时，如有奠类衍生物应产生蓝色或紫色反应。
4．内酯类化合物于挥发油的吡啶溶液中，加入亚硝酰氰化钠试剂及氢氧化钠溶液，如出现红色并逐渐消失，表示油中含有α、β不饱和内酯类化合物。
(四)色谱法的应用
1．薄层色谱在挥发油的分离鉴定中TLC应用较为普遍，色谱条件如下：
吸附剂：多采用硅胶G或Ⅱ～Ⅲ级中性氧化铝G
展开剂：(1)石油醚
(2)石油醚·乙酸乙酯：(95：5；75：25)
(3)苯—甲醇(95：5；75：25)
显示剂：香草醛—浓硫酸，茴香醛—浓硫酸
2．气相色谱法气相色谱法现已广泛用于挥发油的定性和定量分析。
用于定性分析主要解决挥发油中已知成分的鉴定，即利用已知成分的标准品与挥发油在同一条件下，相对保留值所出现的色谱峰，以确定挥发油中某一成分。
对于挥发油中许多未知成分，同时又无标准品作对照时，则应选用气相色谱—质谱(GC／MS)联用技术进行分析鉴定。
3．气相色谱—质谱(GC／MS)联用法该法已成为对化学组成极其复杂的挥发油进行定性分析的一种有力手段。
现多采用气相色谱·质谱—数据系统联用(GC／MS／DS)技术，大大提高了挥发油分析鉴定的速度和研究水平。
分析时，首先将样品注入气相色谱仪内，经分离后得到的各个组分依次进人分离器，浓缩后的各组分又依次进入质谱仪。
质谱仪对每个组分进行检测和结构分析，得到每个组分的质谱，通过计算机与数据库的标准谱对照的组分，则可根据质谱碎片规律进行解析，并参考有关文献数据加以确认。
(五)挥发油醉究实伊／——水泽兰净油的研究
菊科植物水泽兰Eupatoriumstoechadosmum又名佩兰。
全草有行血散瘀作用，其挥发油对流感病毒有抑制作用，花和叶有淡雅的香气，在民间水泽兰用作中药和香料。
水泽兰净油是用新鲜叶片(2．2kg)加乙醇浸提，制取浸膏30g，浸膏中加入无水乙醇50ml，于—30~t2冷浴中放置过夜脱腊，蒸出溶剂后，减压精馏，在沸程122—192~C／18mmHg 下收集挥发性成分5．2g，为有清香气息的黄色透明液体。
用气相色谱·质谱·数据系统联用(GC／MS／DS)技术鉴定，结果得到有61个峰的总离子流图（6-11）。