对氨解反应认识的深化

１ ．２ 对 氨解 的反 应类 型与反 应机 理缺 乏正
确 认 识 目前 有 机 合成 专 业 教 材 绝 大 多数 都 没 有提 到 氨 解 的 反 应 类 型 与 反应 机 理 ， 谈 更 不上 对 氯 解 反 应 机 理 进 行 详 细 阐 述 ； 业 专
资料 中 有 一 部 分 没 提 到 氨 解 的 反应 类 型 ， 但 对 反应 机 理 进 行 了阐 述 。 须看 到 ， 业 必 专 资料 中对 氨解 的 反 应 类 型 都 不 明 了 ， 此 因 其 反 应 机 理 难 以 令 人 信 服 ， 机 理 只 能是 其 种 假设 ， 然 形式 上 看 上 去很 完美 ， 往 虽 但 往 是 错 误 的 。 误 往 往 是 由以 下 原 因导 致 错
１ 目前对氨解反应认识上的不足之处
目前 精 细 有机 合成 的专 业 教 材 与 专 业 资 料对 氨解 反 应 的认 识 存 在 不 足 甚至 错 误 之处， 体体现在以下几个方面。 具 １．１ 氨 解 的提 法不 妥 当 ， 氨解 的定 义 可以 讲是错误 的。 目前 有机 合成 专 业 教 材 与 专与 有机 物 发 生 复 分 解 反 应而 生 成 伯 胺 的 反 应 。 反应 通 式 其
一
到 亲 核试 剂氨 或胺 的 亲 核进 攻而 生 成 亲核 第 一 ， 氨 解 反 应 的反 应 底 物 、 应试 取 代 产物 ， 醇 羟基 被 氨 基 取 代 ， 反 应条 对 反 即 但 剂分辨不清 ； 件比较苛刻且 需催化剂参与反应 。 当底 物 第二 ， 反应 试 剂 的 类 型 不 清 楚 ； 为含有羟基的芳 香族化合物即酚时 ， 须先 第三 ， 对反 应 底 物 、 应 试 剂 的结 构 与 用 亚 硫 酸 盐 进 行 磺 基 化 ， 低 芳 环 上 的 电 反 降 性 质 之 间的 关 系缺 乏 正 确 认 识 ， 至 根 本 子 云 密 度 ， 进 行 氨 基 化 反 应 ， 便 如 此 ， 甚 再 即 没有意识到这个问题。 反应 条件 还 是 比较 苛 刻 的 。 １ ．３ 常常将 氨基 化 ，氨解 胺 化 三者混 淆 实 际 上 ， 核 取 代 氨 基 化 相 当 于 原 来 亲 亲 目前 有 机 合成 专 业 教 材 与 专 业 资 料 认 的 氨 解 ， 核 加 成 氨 基 化 相 当 于 原 来 的 胺 为 ： 解有 时 又 叫胺 化或 氯 基 化 ， 氨 与双 化 ， 亲核 取 代 氨 基 化 、 核 加 成 氨基 化 更 氨 但 讲 亲 键 加 成 生 成 胺 的 反 应 只 能 叫 胺 化 或 氨 基 科 学 、 合 理 。 更 化 ， 能 叫 氨 解 ； 义 上 ， 解 和 胺 化 还 包 ２．３ 按脂 肪族 化合 物 的氨基 化 、芳 香族 化 不 广 氦 括 所 生 成 的 伯胺 进 一 步 反应 生 成 仲 胺 和叔 合 物 的 氨 基 化 顺 序 进 行 阐 述 胺 的 反 应 。 种 阐述 对 氨 基化 、 解 、 化 这 氨 胺 三 者 的关 系没 有 解 释清 楚 ， 人 不 易理 解 。 ３ 对专 业教 材修 改的建议 让 有 机 合 成 专业 资 料 中 的 理 论 ， 几乎 都 １ “ ” “ ”二字 没有 严格 区 分 ．４ 氨 ． 胺 突 出表 现 在 “ 胺 基 化 ” “ ” 芳 中 胺 字上 ， 是 来 源 于 专 业 教 材 。 由于 目前 专 业 教 材 对 应 称 为 “ 氨 基 化 ” 这 是 因为 芳 氨基 是 一 氯 基 化 单 元 反 应 的 部 分 内 容 认 识 含 糊 、 芳 ， 存 个 取 代 氨 基 ， 氨基 上 的 一 个 氢 原 子 被 芳 在 不 足 甚 至 错 误之 处 ， 此 专 业 资 料 受 其 即 因 烃基取代的取代氨基 。 影 响 质量 普 遍 不太 高 。 了有 利 干 教 学 、 为 科 研与 生 产 实践 ， 议 由教育 部 高校 （ 高职 ） 建 或 ２ 对氨解反应认识上的深化 教学 指 导 委 员会 与 化 工教 育 协 会联 合组 织 笔者 应从 以下 几 个 方 面 深 化 对 氨 解 反 相 关 院 校 对 有 机合 成 专 业 教 材 中 的 氨基 化 应的认识 ： 单 元 反 应 章 节 进 行 修 改 与 完 善 ， 需 要 相 这 ２．１ 废 除 氨解 与胺 化的 定 义 。 再提 氨解 关 领 导 与 机 构 的重 视 与 支 持 ， 需 要 本 科 不 更 与胺 化 ， 称 氨基 化 ， 出氨基 化 定义 统 提 院校 、 高职 院 校 专 业 教 师在 广 泛 借鉴 、 收 吸 将 氨 基 化 定 义 为 含 有 不 同 活 性 官 能 团 众 多专 业 教 材 与 专 业 资 料 的 基 础 上 ， 合 结 的有 机 化 合 物 与 氨 基 化 剂 作 用 ， 成 胺 类 自己 的教 学 与 科 研 实 践 ， 生 以扬 弃 的 心 态 和 的化 学过 程 。 确 说 明氨 基 化 剂 可 以为 氨 ， 科 学 、 谨 、 奋 的 态 度 来做 这项 工 作 ， 明 严 勤 时 也 可 以 为 氨 的 衍 生 物 ； 基 化 产 物 不 仅 仅 间可 能 需 要 三 个 月 左 右 。 氨基 化 单 元 反 氨 在 是伯胺 ， 可以是仲胺 、 胺或季铵盐 。 还 叔 应 章 节 的修 改 与 完 善 工作 中 ， 相关 领 导 与 ２．２ 明确 说明 氨基 化有取 代和 加成 两种 反 机 构 、 科 院 校 与 高 职 院 校 专 业 教 师尤 其 本 应 类 型 。 应 的 有 亲 核 取 代 和 亲核 加成 两 是 重 点本 科 院 校 的 专 业教 师是 能 够 大有 作 相 种 反 应 机 理 为 的 ！ 这 件 事 的意 义 在 于 ， 关领 导 与机 做 相 相 氨 基 化 反 应 中 ， 物 是 脂 肪 族 化 合 物 构 、 关 院 校 与教 师 能 以 这 种 微 弱 的 方 式 底 或 芳香 族 化 合物 ， 氨或 胺 为 反应 试 剂 。 由于 推动 科 技 的进 步 与社 会 的发 展 ！ 氨 或胺 的氨 基 或 取 代 氨基 的 氮 原 子 上存 在 对 孤 对 电子 ， 以 氨 或胺 为 亲 核 试剂 ， 所 能 参考 文献 精 进攻 底 物 分 子 中 电子 云 密 度 较 低 的 部 位 。 ［】唐 培 垄 ． 细 有 机 合 成 化 学 及 工 艺 学 １ 底物 中 含 有 硝 基 、 酸 基 或 卤 基 等 吸 电子 磺 【 】第２ ， 津 ： 津 大学 出版 社 ， Ｍ ． 版 天 天 ２０ ０ ４． 基时 ， 于这 些 基 团 能使 底 物 分 子极 化 ， 由 导 致 与吸 电子基 相连 的碳原 子带部 分正 电 ［】田铁 牛 ． 机 合 成 单 元 过 程 ［ ． 京 ： ２ 有 Ｍ】 北 化学 工业 出版 社 ， ０ ５ ２０ ． 荷 ， 而该 碳 原 子 易 受 到 亲核 试 剂 氨 或 胺 因 的亲 核 进 攻 ， 生 亲 核 取 代 反 应 或 亲 核 加 ［】薛叙 明 ． 细 有机 合 成 技 术【 ． ２ ， 发 ３ 精 Ｍ】第 版 北京 ： 学 工 业 出 版社 ， ０ ５． 化 ２０ 成反应 。 ４
氨解 反 应 是 精 细 有 机 合 成 中一 类 十 分 重 要 的单 元 反 应 ， 过 该 反 应 可 以制 备 各 通 种胺 类 化 合 物 。 目前 有 机 合 成 专 业 教 材 与 专 业 资 料 中对 氨 解 的 认识 不 够 深 入 甚 至 存 在 错 误 之 处 ， 必 然 会 影 响 精 细 有 机 合 成 这 教 学 、 研 与 生 产 实践 ， 新 认识 氨 解 反应 科 重 是具有实际指导意义的 。
Ｑ 丝 ：
Ｓｃｉ ｃｅ ｅｎ ａｎｄ Ｔｅ ｃｈｎ ｏ Ｉ ｎｏｖａ ｉ ｏｌ ｇｙ ｎ ｔ ｏｎ Ｈｅｒ ｄ ａｌ
学 术 论 坛
对氨 解 反应 认 识 的深 化
谭靖辉 梁建 军 唐淑 贞 （ 湖南化 工职业技 术学 院 湖 南株 洲 ４ ０ ４ １ ０ ） ２ 摘 要 ： 为 目前专业教 材 与专业资料 中氨解的定 义及 其反应 类型 ， 应机理存在 问题 与不 足之处 ， 认 反 从亲核取 代 ． 亲核加成的 角度 对氨
解 的 定义 、 应 类 型 ． 应机 理 进 行 了阐述 。 反 反 关 键 词 ： 解 反 应 类 型 反 应 机 理 亲核 取 代 亲 核 加成 氨
中 图分 类号 ： ６ ． Ｇ ４ ８ ３
文献标 识 码 ： Ａ
的 ：
文章编号 ： ６ ４ ０ ８ （ ０ ０ （） ０ ５ － １ １ ７ — ９ Ｘ ２ １ ） ８ａ一 ２ ２ ０ ０
如 下：
Ｒ Ｙ ＋Ｎ Ｈ ３ ＲＮ Ｈ ２ Ｈ Ｙ 一 ＋
式 中Ｒ为 脂 肪族 或 芳 香 族 烃 基 ， Ｙ为羟 基、 卤基 、 酸 基 或 硝 基 。 磺 复 分 解 反 应是 无 机 化 学 中 的 一 类 重要 反应 ， 指 两种 化 合 物相 互 交 换 成 分 、 成 是 生 另外 两 种 化 合 物 的反 应 。 氨 解 反 应 的通 从 式 看 ， 解 反应 似 乎 是 复 分解 反 应 ， 复分 氨 但 解 反应 的 本 质 是溶 液 中的 离 子 结 合成 难 电 离 的 物 质（ 水 ） 难 溶 的物 质 或 挥 发 性 气 如 、 体 ， 使 反应 趋 于 完 成 ， 而 因此 将 氨 解 反应 看 成 复分 解 反 应 是 不 妥 当的 。 机 合 成 中 有 有 取 代 反应 、 成 反应 、 除 反 应 、 排 反 应 加 消 重 等 反应 类 型 ， 并 没 有 复 分 解 反应 这 种 反 但 应 类 型 。 果 将 氨 解 反 应 可 以 看 作 复 分 解 如 反应 ， 此 类推 ， 机 合 成 中广 泛 用 到 的取 依 有 代 反 应 ， 管是 亲 电 取 代 ， 是 亲 核 取 代 ， 不 还 甚 至 包 括 自由基 取 代 ， 么 也 可 以 看 作 复 那 分 解 反 应 ， 样 必然 会导 致 有 机 合 成 理 论 这 与知识体系的混乱 。 另外 目前 有 机 合成 专业 教材 与专 业 资 料 对 氯 解 反 应 的 氨解 试 剂 、 应 产 物 的 认 反 识也是片面的 。 氦解 试 剂 不 仅 仅 是 液 氨 或 氨水 ， 氨解 产 物 也 不 仅 仅 是 伯胺 。