有机氟化合物的合成-060226
氟苯制备方法范文

氟苯制备方法范文氟苯是一种有机化合物,其化学式为C6H5F。
氟苯可通过多种方法来制备,下面将介绍几种常见的制备方法。
1.直接氟化法直接氟化法是通过将苯和氟气在催化剂的存在下进行反应制备氟苯的方法。
催化剂通常使用金属氟化物,如氟化亚铁(FeF2)或氟化亚锡(SnF2)。
反应条件一般为高温高压,通常在200-300℃之间。
反应方程式如下:C6H6+F2→C6H5F+HF2.氟化亚砜法氟化亚砜法是通过在亚砜(SO2)的存在下对苯进行氟化反应来制备氟苯的方法。
通常使用的催化剂有氟化氢钠(NaHF2)或氟化氢铵(NH4HF2)。
反应条件一般为高温高压,通常在200-300℃之间。
反应方程式如下:C6H6+2SO2+2HF→C6H5F+2SO3+H2O3.溴代物氟化法溴代物氟化法是通过在氟化剂的存在下对溴苯进行氟化反应来制备氟苯的方法。
通常使用的氟化剂有氟化氢钠(NaHF2)或三氟化溴(BrF3)。
反应条件一般为室温下,在惰性气体(如氮气)保护下进行。
反应方程式如下:C6H5Br+NaHF2→C6H5F+NaBr+HF4.电化学氟化法电化学氟化法是通过在电解池中加入苯和氟离子,同时施加电压进行反应来制备氟苯的方法。
该方法需要特殊的电解池,通常使用的是稀硼酸和硼氟化钾溶液作为电解质。
反应条件一般为室温下进行。
反应方程式如下:C6H6+F-→C6H5F+H2以上是几种常见的氟苯制备方法,每种方法都有其优点和适用范围。
在实际应用中,可以根据需要选择合适的制备方法。
需要注意的是,这些反应过程中涉及到有毒的氟化物气体或电解液,操作时需要注意安全。
同时,在进行氟苯制备时也要注意环保要求,采取合适的废气处理和废液处理措施。
有机氟化物

有机氟化物有机氟化物是一类有机化合物,它们包含一个或多个氟原子作为分子结构的一部分。
这些化合物是广泛应用在工业生产、医药、农业、家用和国防等多个行业,拥有重要的经济价值。
有机氟化物的种类繁多,通过不同的反应路线可以得到大量不同的产物。
有机氟化物分为三大类:醚氟化物、醚氟烷和烷氟烷。
醚氟化物是由一个或更多个碳原子与一个或多个氟原子组成的有机物质,其分子式为CnFm,常见的有有机硅醚和有机锂醚等。
醚氟烷是一类有机化合物,由烷基与氟原子组成,其分子式为CnH2n+1Fm、CnH2n+2Fm+1,常见的有溴氟烷、氯氟烷和二溴烷等。
烷氟烷是一类有机化合物,由烷基和氟原子组成,其分子式为CnH2n+2Fm,常见的有拉伐烷、丙烷和二甲醚等。
有机氟化物是一类重要的有机化合物,在许多行业中具有重要的应用价值。
他们的应用涉及到有机合成、制冷剂、农药、水处理剂等诸多领域,为工业生产、医药、农业、家用和国防等多个行业提供了重要经济价值。
首先,有机氟化物在有机合成方面具有重要的作用。
它们可以被用来合成各种不同的有机化合物,其中可以分离出有机氟化物,更多的有机化合物则可以利用有机氟化物作为中间体或调节物质来分子合成。
其次,有机氟化物可以用作制冷剂,很多现代的制冷剂都是有机氟化物的混合物,具有较低的毒性、低的全球变暖潜力以及较低的挥发性。
此外,有机氟化物也广泛应用在农药和水处理剂领域,在这些领域中,有机氟化物主要被用作残留物质控制剂,它们有效地抑制对有毒残留物的生长,从而改善水质。
此外,有机氟化物还可以用作家用清洁剂和杀虫剂,由于其低的毒性和安全性,它们被广泛应用于家庭和国防应用中。
总之,有机氟化物是一类重要的有机化合物,在工业生产、医药、农业、家用和国防等多个行业中具有重要的经济价值。
有机氟化物可以用来合成不同的有机化合物,作为制冷剂,也可以用作农药和水处理剂,在家庭和国防应用中作为清洁剂和杀虫剂。
未来,随着技术的不断发展,有机氟化物将继续发挥重要作用,为社会发展提供更多便利。
当代有机氟化学

当代有机氟化学以下内容:来自于‹当代有机氟化学-合成反应应用实验›,自101页开始。
全氟烷基阴离子基本上可用于通常生成烷基或芳基阴离子一样的方法所产生,通过适当的C-H酸前体,用强碱脱质子或用还原性卤素(通常是溴、碘)金属交换,另外一种也是全氟世界所独有的方法即负离子或其他阴离子加成到全氟烯烃。
所有的全氟烷基阴离子由于受到氟取代的吸电子诱导效应(-I)而稳定,同时又受到氟原子的孤电子对对碳负离子中心的p-π电子排斥而去稳定。
对于β-氟碳负离子,负的超共轭效应可起到稳定化作用。
如果碳负离子并非处于自由的状态而是和金属(一个硬的路易斯酸),由于巨大的晶格能的释放趋向将强烈促使全氟烷基金属化物发生碎片化。
若存在β-氟原子,则将发生β-氟消除而产生末端全氟烯烃;若仅有α-氟原子,则发生α-氟消除而生成二氟卡宾,全氟芳基锂即使在低温条件下(一般-20*-40℃)也能发生消除,产生相应的芳基炔和氟化锂并伴随大量放热。
氟离子是很容易加成到全氟烯烃的,由于它将赴原子取代的SP3碳转化成SP2碳,而解除了p-π排斥引起的张力。
全氟丙烯或全氟烯烃的加成反应机理高度区域选择性的,他总是生成一个与带负电荷碳连有着最多碳原子数的阴离子。
氟离子很容易加成至全氟烯烃并生成一个碳负离子,用催化量的CsF处理全氟烯烃有时可以生成许多齐聚体的混合物。
五-三氟甲基环戊二烯阴离子生成的例子深刻反映了这种类型的反应。
它可以被应用于高度选择性的合成,例如五-三氟甲基环戊二烯基铯。
F 2C CHCF 3CF 3F 3C3CCF 33通过氟离子对全氟烯烃的加成产生全氟烷基阴离子的方法可以用于制备目的。
应用适当底物的脂肪族或芳环的亲核取代反应可选择性的引入全氟烷基。
对于芳香底物而言,离核的离去基团通常是氟离子,因此此类反应可改用催化量的氟离子。
催化剂或者是一个无机氟化物(CsF )或在一个电化学反应过程中由全氟烯烃的还原-脱氟产生。
长链全氟烷基锂化合物的生成通常是在更低的温度(<-78℃),他们通常是现场生成并立即和相应的底物(通常为羰基化合物如醛、酮或酯)直接进行反应。
二氟乙酰氯的合成工艺

二氟乙酰氯的合成工艺
二氟乙酰氯是一种重要的有机化学品,广泛应用于医药、农药、染料、涂料等领域。
其合成工艺主要包括以下几个步骤:
第一步,制备氯乙酸乙酯。
将乙醇和氯化氢在催化剂的作用下反应生成氯乙酸乙酯。
反应方程式为:
CH3CH2OH + HCl → CH3CH2Cl + H2O
CH3CH2Cl + CH3COOC2H5 → CH3COOCH2CH2Cl + C2H5Cl
第二步,制备二氟乙酸。
将氟化氢和乙酸在催化剂的作用下反应生成二氟乙酸。
反应方程式为:
HF + CH3COOH → CH3COF + H2O
第三步,制备二氟乙酰氯。
将二氟乙酸和氯化亚砜在催化剂的作用下反应生成二氟乙酰氯。
反应方程式为:
CF2COOH + SOCl2 → CF2COCl + SO2 + HCl
以上三个步骤是二氟乙酰氯的主要合成工艺。
其中,第三步是最关键的一步,需要控制反应条件和催化剂的选择,以保证反应的高效性和产物的纯度。
在实际生产中,还需要考虑原料的成本、安全性和环保性等因素。
例如,氯乙酸乙酯和氟化氢都是有毒有害的物质,需要采取严格的
安全措施;同时,废水和废气的处理也是必不可少的环保措施。
二氟乙酰氯的合成工艺是一个复杂的过程,需要综合考虑多种因素,以保证产物的质量和生产的安全环保。
6fda +六氟二酐 +反应机理

六氟二酐是一种重要的有机化合物,在有机合成和材料科学领域具有广泛的应用。
它具有六个氟原子和一个双氧原子,化学结构为C2F6O。
六氟二酐可以用作氟代烷烃的合成试剂、农药中间体、化学药品中间体、染料和高分子材料的合成原料。
六氟二酐在有机合成反应中具有很高的活化性和亲电性,因此在有机合成中有着重要的地位。
1. 六氟二酐的物理性质六氟二酐是一种无色透明液体,具有特殊的化学性质。
它的沸点为58℃,熔点为-40℃,密度为1.505g/cm³。
由于含有多个氟原子,使得六氟二酐的化学性质非常活泼,具有很高的化学反应活性。
六氟二酐在空气中不易受潮、不易挥发,且在常温下稳定性较高。
2. 六氟二酐的合成目前,六氟二酐主要通过气相氟化合成法合成。
该合成法是将含氟的化合物与气态氟气在特定条件下反应合成六氟二酐。
气相氟化合成法具有产品纯度高、无需溶剂、反应条件温和等优点,是目前最主要的合成方法。
3. 六氟二酐的反应性六氟二酐在有机合成中具有很高的反应性,可以与许多有机化合物发生亲电取代反应、亲核取代反应、氧化反应等。
它可以与烯烃发生环氧化反应,与醇类发生酯化反应等。
其反应活性强、选择性好,常被用于有机合成中的氟取代反应。
4. 六氟二酐的反应机理六氟二酐在反应中通常以F+或OF+的形式参与反应,氟原子对周围的亲电试剂具有很强的亲和力,因此在反应中容易与亲电试剂发生亲电取代反应。
六氟二酐还可以通过氧化物转移机理发生氧化反应,将氟原子转移到底物分子上。
总结:六氟二酐作为一种重要的有机化合物,在有机合成领域有着广泛的应用前景。
它的高反应活性、良好的选择性以及特殊的化学性质,使得它在有机合成中有着不可替代的地位。
随着有机合成技术的不断发展,相信六氟二酐及其衍生物将在更多领域展现出重要的作用。
六氟二酐作为重要的有机化合物,不仅在有机合成领域有着广泛的应用,还在材料科学领域中展现出了巨大的潜力。
随着科学技术的不断发展,人们对于六氟二酐的研究也在不断深入,不断探索其在各个领域的应用和改性,以期发挥其最大的效益。
氟苯的制备

氟苯的制备引言氟苯是一种重要的有机化学试剂,被广泛应用于医药、化工和农药等领域。
氟苯的制备有多种方法,其中包括芳烃和氟化剂反应、氟化物催化芳烃的氟化以及氟化钠催化芳烃的氟化等方法。
本文将介绍氟苯的制备方法及其反应机理。
方法一:芳烃和氟化剂反应氟苯可以通过芳烃和氟化剂反应制备。
常用的芳烃反应物为苯和氟化剂为氟化氢(HF)。
反应条件如下:反应式:C6H6 + HF -> C6H5F + H2反应温度:室温反应时间:数小时该方法的主要反应步骤是芳烃与氟化氢发生亲电取代反应,形成氟代芳烃。
该反应属于亲核取代反应,可通过路易斯碱催化加快反应速度,提高产率。
反应后,通过蒸馏提纯得到氟苯产物。
方法二:氟化物催化芳烃的氟化另一种制备氟苯的方法是使用氟化物作为催化剂。
在芳烃和氢氟酸(HF)或氟化银(AgF)存在的条件下,通过氟化反应将芳烃中的氢原子取代为氟原子,制备氟苯。
反应条件如下:反应式:C6H6 + HF + AlCl3 -> C6H5F + HCl + AlF3反应温度:室温反应时间:数小时该反应中,氟化物离子起到了催化剂的作用,加快了反应速率。
反应后,通过蒸馏分离和提纯得到氟苯。
方法三:氟化钠催化芳烃的氟化氟化钠(NaF)也可以作为催化剂,催化芳烃的氟化反应,得到氟苯。
反应条件如下:反应式:C6H6 + HF + NaF -> C6H5F + H2 + NaHF2反应温度:室温反应时间:数小时在该反应中,氟化钠催化芳烃的氟化反应,生成氟代芳烃。
反应后,通过蒸馏分离和提纯得到氟苯。
反应机理无论是以上哪种方法制备氟苯,反应的关键步骤是芳烃的亲电取代反应。
在芳烃分子中,氟原子亲电性较强,会攻击芳烃分子上的氢原子,将其取代为氟原子。
反应中,亲电取代反应的产物是芳香环上的氟代芳烃。
结论根据以上介绍,我们可以得出氟苯的制备方法有三种:芳烃和氟化剂反应、氟化物催化芳烃的氟化以及氟化钠催化芳烃的氟化。
氟苯制备方法范文
氟苯制备方法范文氟苯是一种重要的有机化合物,它在医药、农药、高分子材料等领域有广泛应用。
下面将介绍氟苯的制备方法。
1.氟化芳烃的直接氟化法:利用氢氟酸或氟化气体对苯进行氟化反应。
反应方程为:C6H6+F2→C6H5F+HF这种方法操作简单,但存在副反应多,产物纯度低的问题。
2.邻氟硝基芳烃的氟化还原法:首先对苯进行硝化反应,生成邻氟硝基苯,然后将其还原为氟苯。
反应方程为:C6H6+HNO3→C6H5NO2+H2OC6H5NO2+6H→C6H5F+2H2O这种方法产物纯度高,但废弃物处理复杂,对环境有一定影响。
3.四氟化氢与芳烃的氟化反应:利用四氟化氢对芳烃进行氟化反应。
反应方程为:C6H6+4HF→C6H5F+3H2+H2S+F2这种方法原料易得,但存在副反应多,产物纯度低的问题。
4.间硝基苯的脱硝氟化法:首先对苯进行硝化反应,生成间硝基苯,然后将其脱硝并进行氟化反应。
反应方程为:C6H6+HNO3→C6H4(NO2)2+H2OC6H4(NO2)2+6H→C6H5F+2H2O+N2这种方法产物纯度高,但操作繁琐,过程复杂。
5.三氟化硼和芳烃的氟化反应:利用三氟化硼对芳烃进行氟化反应。
反应方程为:C6H6+BF3→C6H5F+HBF4这种方法操作简单,但对于一些芳烃并不适用。
6.芳烃与碘氟化铯的氟化反应:利用碘氟化铯对芳烃进行氟化反应。
反应方程为:C6H6+CsIF6→C6H5F+CsF+IF5这种方法操作简单,但碘氟化铯价格昂贵,不易得到。
以上是几种常见的氟苯制备方法,不同的方法对应不同的应用领域和要求。
在实际生产中,可以根据具体需要选择最适合的制备方法。
有机氟 转化 氟化氢
有机氟转化氟化氢有机氟是一类化合物,其中含有氟原子。
氟是一种非常活泼的元素,常常与其他元素形成化合物。
在有机氟化合物中,有机基团与氟原子共享电子,形成共价键。
有机氟化合物在许多领域中有广泛的应用,包括医药、农药、材料科学等。
本文将重点讨论有机氟化合物如何转化为氟化氢。
氟化氢是一种无色气体,化学式为HF。
它是一种强酸,可以与许多物质发生反应。
氟化氢是制备许多氟化物化合物的重要原料,也是一种重要的腐蚀性物质。
有机氟化合物转化为氟化氢的方法有多种,接下来将介绍其中的几种常见方法。
一种方法是通过酸性水解将有机氟化合物转化为氟化氢。
在这个过程中,有机氟化合物首先与酸反应,产生氟离子和相应的酸根离子。
然后,氟离子与酸根离子结合,形成氟化氢。
这种方法在实验室中常常用于制备氟化氢。
另一种方法是通过热解将有机氟化合物转化为氟化氢。
在这个过程中,有机氟化合物在高温下分解,生成氟化氢和相应的有机化合物。
这种方法常常用于工业生产中,可以通过控制温度和反应时间来控制氟化氢的产量。
还有一种方法是通过还原将有机氟化合物转化为氟化氢。
在这个过程中,有机氟化合物与还原剂反应,还原成氟化氢和相应的还原产物。
这种方法常常用于有机合成中,可以选择不同的还原剂来控制反应的选择性和效率。
除了上述方法,还有许多其他方法可以将有机氟化合物转化为氟化氢。
例如,电解法、光解法、催化法等。
这些方法各有特点,可以根据具体需求选择合适的方法。
有机氟化合物转化为氟化氢是一个重要的化学反应。
通过不同的方法,可以将有机氟化合物高效地转化为氟化氢。
这为氟化氢的制备和应用提供了重要的技术支持。
在今后的研究中,人们还将继续探索新的方法和技术,以进一步提高有机氟化合物转化为氟化氢的效率和选择性,推动有机氟化合物在各个领域的应用。
四氟乙烯合成方法
四氟乙烯合成方法一、引言四氟乙烯是一种重要的有机化学物质,广泛应用于聚合物、涂料、电气绝缘材料等领域。
本文将介绍四氟乙烯的合成方法,包括自由基聚合法、电化学法、催化加氢法和三氟甲基化法。
二、自由基聚合法自由基聚合法是目前最常用的四氟乙烯合成方法。
其步骤如下:1.将三氯三氟乙烯(C2F3Cl3)和过量的过氧化叔丁酮(TBHP)混合在反应釜中,加入适量催化剂,如二甲基亚砜(DMSO)或三苯基膦(TPP)。
2.将反应釜加热至70℃左右,开始自由基聚合反应。
反应产生的四氟乙烯蒸汽经冷凝器冷却后收集。
3.收集到的四氟乙烯经过精馏和干燥处理后即可得到高纯度的四氟乙烯。
三、电化学法电化学法是利用电解池中两极之间产生的电场力使得单体分子发生电化学反应,从而合成四氟乙烯的方法。
其步骤如下:1.将含有三氯三氟乙烯和适量电解质的溶液放入电解池中。
2.在电解池中加入两个电极,其中一个作为阳极,另一个作为阴极。
3.施加足够的电压使得反应开始进行。
在阳极处,三氯三氟乙烯发生氧化反应,生成四氟乙烯和三氯化铝;在阴极处,水分子还原成氢气。
4.收集到的四氟乙烯经过精馏和干燥处理后即可得到高纯度的四氟乙烯。
四、催化加氢法催化加氢法是将含有卤代烷基的单体与催化剂一起加入反应釜中,在高温高压下进行催化加氢反应,从而合成四氟乙烯。
其步骤如下:1.将三氯三氟乙烯和适量催化剂(如铜、钴、镍等)混合在反应釜中。
2.将反应釜加热至高温高压条件下(通常为150-250℃、30-50bar),开始催化加氢反应。
反应产生的四氟乙烯蒸汽经冷凝器冷却后收集。
3.收集到的四氟乙烯经过精馏和干燥处理后即可得到高纯度的四氟乙烯。
五、三氟甲基化法三氟甲基化法是将含有卤代烷基的单体与三氟甲基化试剂在催化剂存在下进行反应,从而合成四氟乙烯。
其步骤如下:1.将三氯三氟乙烯和适量催化剂(如铜、钴、镍等)混合在反应釜中。
2.向反应釜中加入适量的三氟甲基化试剂(如CF3I)。
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经典化学合成反应标准操作有机氟化合物的合成编者:谢军药明康德新药开发有限公司化学合成部目录1.前言 (2)2.通过不饱和C-C键的加成合成氟化合物 (4)3.通过重氮盐合成氟化合物 (7)3.1 Balz-Schie mann 反应 (7)3.2 从α-氨基酸合成α-氟代羧酸 (10)4.亲核氟代 (12)4.1.环氧开环合成氟化合物 (12)4.2.氧被氟取代合成氟化合物 (13)4.3. 硫被氟取代合成氟化合物 (20)4.4.磺酸酯被氟取代合成氟化合物 (22)5.亲电氟代 (24)5.1 芳环的亲电氟代 (25)5.2 通过烯醇,烯醇醚,烯醇酯及烯胺合成α-氟代羰基化合物 (27)5.3 有机金属化合物的氟代 (29)5.4 不对称亲电氟代 (31)6.三氟甲基的引入(Trifluoromethylation) (34)6.1 自由基三氟甲基化 (34)6.2 亲电三氟甲基化 (35)6.3 亲核三氟甲基化 (36)参考文献 (41)1.前言1771年Scheele 第一次报导了氟化氢,1836年Dumas 和Peligot 报导了第一个有机氟化合物:一氟甲烷的合成,而元素氟的制备则在50年后,1886年Henri Moissan 分离到了氟气。
Table 1 H,F,Cl的比较H F Cl电子排布1s1 2s22p5 3s23p53d0电负性 2.1 4.0 3.0电离能(kcal/mol) 315 403 300键能C-X (kcal/mol) 99 111 78键长C-X (Å) 1.09 1.32 1.77氟原子半径小,是电负性最强的元素,这种极强烈的电负性增加了氟与碳的亲和力。
因此它们所形成的C-F键要比C-H键能大得多,明显地增强了含氟有机化合物的稳定性。
如下面三个聚合物,聚乙烯和聚四氟乙烯都很稳定,而聚四氯乙烯则不稳定。
H2CCH2nF2CF2nC l2CC l2nstable stable unstable氟原子的引入导致有机及无机化合物具有独特的物理、化学性能及生理活性。
从二十世纪三十年代初期氟里昂问世以来,氟化学一直表现出蓬勃发展的趋势。
许多尖端技术(原子能工业、火箭、宇航等),和一些重大的工业项目及药物都采用了含氟的化合物。
如235U的浓缩,将铀转化为UF6,通过气体扩散从238U中分离出同位素235U,这是原子弹制造的核心技术;在液晶材料中,用于TFT-LCD的高档液晶必须是对热化学、光、电稳定性好,电荷保持中间、粘度低、电阻率大(ρ≥1.0×103Ωm)的高性能TN材料,以往,含氰基和酯类化合物无法满足这些要求,只有含氟液晶材料才能适用于TFT-LCD,近十年来,几乎所有向列相材料的开发都是含氟液晶化合物;而号称塑料王的聚四氟乙烯现在正应用在各个工业领域中。
在医药方面,含氟芳香族化合物为活性基团的一类药物有着举足轻重的作用。
当氟原子或含氟基团(尤其是CF3基团)引入化合物中,其电效应和模拟效应改变了分子内部电子密度的分布,影响了化合物内部结构的酸碱性,进而改变了其活性,而且还能提高化合物的脂溶性。
氟原子取代了化合物中的氢原子,其类酯化合物在生物膜上的溶解性得到了增强,促进其在生物体内吸收的传递速度,使生理作用发生变化。
所以不少含氟化合物比不含氟化合物在医药、农药等药物性能上具有用量少、毒性低、药效高、代谢能力强的优点。
比如氟喹诺酮类抗菌素,是20世纪70年代初发展起来的一类新型抗感染药。
用量最大、使用面最广的传统抗生素青霉素由于使用多年,已产生某些抗药性,导致部分人群对它过敏而不能使用。
而氟喹诺酮类抗菌素则杀菌谱较广、毒副作用较小,且价格适中,是近年来发展较快的一类抗菌素。
Lily开发的氟西汀(Fluoxetine),是全球第一个上市的SSRIs抗抑郁症药物,由于三氟甲基的引入,使其具有独特的药理性质和临床疗效,倍受医生患者的青睐。
因此,有机氟化合物的合成是有机合成领域的一个重要的分枝。
Reagent Condition X Yield(%) Ref CH3OCl, BF3CCl4, rt Cl 77 7 NCS, Et3N.3HF ether, rt Cl 82 8 NCS, HF/Pyridine TMS, rt Cl 85 5 Br2, F2CCl3F, -78o C Br 61 6 CH3OBr, BF3CCl4, rt Br 63 7 NBS, Et3N.3HF ether, rt Br 88 8 NBS, HF/Pyridine TMS, rt Br 90 5 I2, F2CCl3F, -78o C I 64 6 NIS, Et3N.3HF ether, rt I 75 8 NIS, HF/Pyridine TMS, rt I 75 5 AgF, I2CH3CN I 60 93.通过重氮盐合成氟化合物3.1 Balz-Schiemann 反应芳香胺类化合物通过重氮盐热解而得到相应的氟化物,是合成氟化合物的一个重要方法,我们称为Balz -Schiemann 反应。
一般情况下将重氮盐转变为不溶于水的硼氟酸盐ArN 2BF 4,或直接在硼氟酸存在下重氮化,再加热分解重氮盐,便得到氟化物11。
N H 2N H A cH B F 4N aN O 2N 2BF 4N HAcFN H Ac对一些热稳定性差的化合物,也可以通过光解或超声波12分解得到相应的氟化物。
用六氟磷酸代替氟硼酸,得到的重氮盐ArN 2PF 6溶解性更小,因此提高了反应产率13。
N H 2N aN O 2N 2RFB rBrBro-Br p-Br o-Br p-BrB F 4P F 6B F 4P F 650%97%64%100%81%77%75%79%40.5%74.7%48%79%O v erall y ield另外,其他重氮盐如ArN 2SbF 6,ArN 2AsF 6,ArN 2SiF 6也有报道。
这个方法的缺点是有时候硼氟酸盐ArN 2BF 4不太稳定,容易分解,其制备和分离比较困难,反应的重复性较差。
反应示例13c :NaNO2HPF 6B rNH 2N 2P F 6B rB r FA. o-Bromobenzenediazonium hexafluorophosphate . A solution of 95 mL of 12N hydrochloric acid in 650 ml. of water is added with stirring to 60 g. of o -bromoaniline (0.35 mole; in a 2-L. three-necked flask equipped with stirrer and thermometer. Solution is effected by heating the mixture on a steam bath. A solution of 29 g. (0.42 mole) of sodium nitrite in 75 ml. of water is added with stirring while the mixture is maintained at −5° to −10° by means of a bath of ice and salt or of dry ice and acetone. At the end of the addition there is an excess of nitrous acid, which can be detected with starch iodide paper. Seventy-four milliliters (134 g., 0.60 mole) of 65% hexafluorophosphoric acid is added in one portion, with vigorous stirring, to the cold solution of the diazonium salt. Cooling and slow stirring are continued for an additional 30 minutes, and the precipitated diazonium hexafluorophosphate is then collected on a Büchner funnel. The diazonium salt is washed on the funnel with 300 ml. of cold water and with a solution of 80 ml. of methanol in 320 ml. of ether. The salt is partly dried by drawing air through the funnel for 2 hours. It is then transferred to a pile of several filter papers, powdered with a spatula, and dried at about 25°/1 mm. for at least 12 hours. The dried o -bromobenzenediazonium hexafluorophosphate is cream-colored; weight 108–111 g. (94–97%); m.p. 151–156° (dec.).B. 1-Bromo-2-fluorobenzene . Caution! This step should be carried out in a hood because the PF 5 evolved on thermal decomposition of the diazonium salt is poisonous. The apparatus consists of a 1-L, three-necked, round-bottomed flask equipped with a thermometer, a condenser, a magnetic stirrer (optional), and a 250-mL Erlenmeyer flask that is attached by means of a short rubber Gooch connecting tube. The dry powdered hexafluorophosphate salt is placed in the Erlenmeyer flask, and 300 mL of heavy mineral oil is placed in the round-bottomed flask. The mineral oil is heated to 165–170° by means of an oil bath or electric heating mantle and maintained at this temperature while the salt is added rapidly in portions over a period of 30 minutes. The flask is cooled rapidly to room temperature, the sideflask is removed, and 400 mL of 10% aqueous sodium carbonate is added slowly through the condenser. The mixture is steam-distilled until no more oil is visible in the distillate.The oil, which is heavier than water, is separated, and the aqueous layer is extracted with three 50-mL portions of methylene chloride. The oil and extracts are combined, dried over anhydrous sodium sulfate, and distilled from a Claisen flask with an indented neck. Colorless 1-bromo-2-fluorobenzene is collected at 58–59°/17 mm. or 156–157°/760 mm.; weight 45–47 g. (73–75% based on o -bromoaniline); n D 25 1.5320–1.5325.这个反应的另一个改进方法就是直接用HF/NaNO 2进行重氮化,或在一些碱如吡啶,2-羟基吡啶,哌啶等存在下重氮化,然后热解生成相应的氟化合物14,苯胺类化合物和氨基取代的杂环化合物,如吡啶,嘧啶等都能发生这种反应。