钯银合金薄膜的研究进展

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银掺杂ZnO薄膜光电功能材料的研究进展

银掺杂ZnO薄膜光电功能材料的研究进展

电致发光实验
2009年报道首次实现了Zn0;Ag电致发光的实验,利用 PLD方法在蓝宝石基片上先淀积了一层ZnO:Ga,再淀 积一层ZnO:Ag,从而得到了ZnO:Ag/ZnO:Ga同质 p-n结。在该p-n结上加偏压后观测到了电致发光现象,用 不超过20mA的激发电流获得了最高达到5.2×10-8mW 的光输出功率,如图2所示。
发光机理
其相关机理目前尚未形成共识,尤其是重掺杂下的发 光机理还存在争议。 1、一种观点认为这砦纳米微结构可导致量子限域效应。 使载流子空间局域化后在纳米微结构和ZnO晶面间积聚大量 空穴,增强了ZnO的激子复合效率从而提高了紫外发光强度; 2、另一种观点认为纳米微结构会导致局部的表面等离子 共振,从而导致Ag纳米颗粒的表面局域电场增强,使其表 面物质得到强烈激发;
电学特性
图1 不同生长温度下的ZnO:Ag薄膜电学性质 可见,合适的薄膜生长温度或者热处理温度可能是让 ZnO:Ag薄膜呈现p型导电的重要条件。
薄膜的电学特性
表l p型ZnO:Ag薄膜的制备方法和电学性质
表征p型ZnO薄膜电学性能的指标:包括空穴浓度和空穴迁移率 通过这两项数据还可以计算出薄膜的线电阻率。
电学特性
目前,国内外已报道用脉冲激光沉积、磁控溅射、 超声喷雾分解、电子束蒸发等多种方法制备出了p型 ZnO:Ag,选取的基片材料包括蓝宝石、硅、石英、玻璃 等。 Kang等在实验中发现,利用PLD方法制备的ZnO:Ag 薄膜电学性质与淀积时的温度关系很大,只有在某个合 适的温度范围内,淀积的薄膜才能具有p型导电特性,而 在这个温度窗范围外的ZnO: Ag薄膜会呈现n型导电或者 半绝缘属性,如图l所示
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
总结
制备应用级的Zn0基短波长光电器件是一个世界级的难 题,ZnO:Ag为该难题的解决方案提供了一种可能的选择。 具有很大的潜力。 要进一步提高p型zn0:Ag薄膜的电学性质、晶体质量 和发光效率,并此基础上制备p-n结原型器件,且该原型器 件需要能在常温下实现短波长的电致发光。

钯银铜合金的相互作用及其对性能的影响

钯银铜合金的相互作用及其对性能的影响

钯银铜合金的相互作用及其对性能的影响钯银铜合金是一种重要的多组分金属合金,其成分的微小变化可以对合金的性能产生显著影响。

在本文中,将探讨钯银铜合金的相互作用以及其对合金性能的影响。

相互作用是指合金中不同元素之间的化学反应和物理作用。

钯银铜合金中,钯、银和铜三种金属元素之间发生相互作用,这些相互作用会导致合金的结构和性能发生变化。

首先,让我们探讨钯、银和铜在合金中的相互作用。

钯和银之间具有兼容性,因为它们具有相似的晶体结构和化学特性。

这种相似性使得钯和银能够在合金中形成均匀的溶固体。

与钯和银相比,铜的晶体结构与钯和银有所不同。

因此,当铜与钯和银形成合金时,可能会发生原子间的扭曲或位错。

这种相互作用可能会导致合金的晶体结构发生改变,从而影响合金的性能。

其次,钯银铜合金的相互作用对合金的机械性能产生重要影响。

钯、银和铜的不同组合可以改变合金的硬度、延展性和强度。

这是因为不同元素的大小、电子结构和晶格参数的差异会影响合金中的原子间相互作用。

例如,钯-铜合金通常具有较高的硬度和强度,而钯-银合金具有较高的延展性。

这是因为钯和银之间的化学反应能够增加合金的强度和硬度。

另一方面,铜的加入可以增加合金的延展性,使其具有更好的变形性能。

因此,通过调整钯、银和铜的比例,我们可以调节合金的机械性能以满足特定的应用需求。

除了机械性能外,钯银铜合金的相互作用还对其化学性能产生影响。

合金中不同元素之间的相互作用可以改变合金的耐腐蚀性和化学反应性。

例如,加入银可以增加合金的耐腐蚀性,因为银具有良好的抗腐蚀性能。

同时,由于钯和铜之间可能发生的化学反应,可以改变合金的电导率和热导率。

这些性能的变化使得钯银铜合金在电子、航空航天、化工和其他领域具有广泛应用。

此外,钯银铜合金的相互作用还可以影响合金的热稳定性和热膨胀系数。

不同元素之间的相互作用可以改变合金的晶体结构、晶格参数和原子间间距,从而影响合金的热膨胀特性。

这对于高温应用中的合金稳定性至关重要,因为温度变化可能会引起合金的膨胀或收缩。

贵金属钯催化剂的研究现状和发展前景_周春晖

贵金属钯催化剂的研究现状和发展前景_周春晖

贵⾦属钯催化剂的研究现状和发展前景_周春晖综述贵⾦属钯催化剂的研究现状和发展前景周春晖 李⼩年 葛忠华(浙江⼯业⼤学催化新材料研究室,浙江省多相催化重点实验室,杭州310014)摘要 按照反应类型介绍了现今化学⼯业中使⽤的贵⾦属钯催化剂;综述了国内外钯催化剂研究开发状况;阐明了近期及将来钯催化剂⼯业发展前景。

关键词 贵⾦属 钯 催化剂 综述贵⾦属催化剂由于其⽆可替代的催化活性和选择性,在炼油、⽯油化⼯和有机合成中占有极其重要的地位。

贵⾦属钯具有优异的催化性能。

70年前,朗格缪尔,为CO在钯上的氧化确⽴了科学基础,以及70年代以来利⽤钯等贵⾦属催化剂的汽车尾⽓净化催化转化器,这些都是催化科学技术上的重⼤发现之⼀。

钯催化剂在⽯油化学⼯业中的应⽤甚⾄超过铂催化剂。

例如,⽯油精炼中的催化重整,烷烃、芳烃的异构化反应、脱氢反应,烯烃⽣产中的选择加氢反应,⼄醛、醋酸⼄烯、甲基丙烯酸甲酯等有机化⼯原料的⽣产均离不开钯催化剂。

此外,在各类有机化学反应中如氢化、氧化脱氢、氢化裂解、偶联、氢酯基化、⼀碳化学以及汽车尾⽓净化等反应中,钯是优良的催化剂,或是催化剂的重要组分之⼀。

1 钯催化反应在现今炼油、⽯油化⼯等⼯业催化反应中,有很多的钯催化反应,尤其是氢化反应中的选择加氢,以及氧化反应中选择氧化⽣产⼄醛、醋酸⼄烯、甲基丙烯酸甲酯,均⼴泛采⽤和开发钯催化剂。

对⽯油重整反应,钯也是常选取的催化剂组分之⼀。

在脱氢反应和异构化反应中,虽多数应⽤贵⾦属催化剂,但主要是Pt,直接⽤钯的不多。

1.1 氢化反应⾦属钯是催化加氢的能⼿。

在⽯油化学⼯业中,⼄烯、丙烯、丁烯、异戊⼆烯等烯烃类是最重要的有机合成原料。

在聚合过程中,对烯烃类的纯度要求很⾼。

所以必须予以提纯。

由⽯油化⼯得到的烯烃含有炔烃及⼆烯烃等杂质,可将它们转化为烯烃除去。

由于形成的烯烃容易被氢化成烷烃,必须选择合适的催化剂来控制适宜的反应条件。

钯催化剂具有很⼤的活性和极优良的选择性,部分氢化选择性⾼,常⽤作烯烃选择性氢化催化剂。

化学湿法生产电子元件用超细球形钯银合金粉的研究

化学湿法生产电子元件用超细球形钯银合金粉的研究

高 质 量 、 寿 命 的 陶瓷 介 质 电容 器 、 瓷独 石 电 长 陶
容器 等 电子 元 件 生 产 过 程 中 , 用 到 大 量 钯 银 合 金 要 粉 浆 料 , 料 中 的 钯银 合 金 粉 要 具 有 专 门 的 特 征 : 浆 高
1 生 产 工 艺
高 纯 超 细 球 形 钯 银 合 金 粉 生 产 线 如 图 1所 示 ,
不少研究经 验 , 介 绍如下 , 同行参考 。 现 供
去 离 子 水 溶 解 , 用 ; 2 硝 酸 与 钯 在 釜 2 中 加 热 反 待 () 应 生 成 硝 酸 钯溶 液 ; 3 硝 酸 与银 在 釜 3中加 热 反 应 () 生 成 硝 酸 银 溶 液 ;4 用 泵 把 釜 2 3的 硝 酸 钯 、 酸 () 、 硝
图 中 1 5号 设 备 为 带 有 加 热 ( 冷 却 ) 套 、 有 搅 — 或 夹 带
拌 桨 的反 应 釜 。l号 溶 解 釜 ; ~ 4号 为 不 带 盖 搪 瓷 2
反 应 釜 、 拌 桨 及 轴 用 聚 四氟 乙 烯 ; 搅 5号 反应 釜 , 6号
沉淀 罐 ; 7号 过 滤 器 及 8号 用 耐 酸 不 锈 钢 制 成 干 燥
器 的 。该 生 产 线 一 次 投 料 可 生 产 8 ~1 0公 斤 钯 银 0 4
Байду номын сангаас
合金粉 。 生 产 工 艺是 : 1 添 加 剂 在 釜 1中 用 5 () 0~9 5℃
术难 点 在 于 控 制 其 粒 径 分 布 及 形 貌 J 三 年 前 广 。
东省 某 电 子 股 份 有 限 公 司研 制 成 功 了 球 形 钯 银 合 金 粉实 验 室 制 造 工 艺 , 后 , 校 为 其 转 化 成 车 间 生产 其 我 工 艺 并 研 制 生 产 设 备 。 经 多 年 边 使 用 边 改 进 、 步 逐 完善 , 目前 我 们 研 制 的 生 产 线 及 车 间 生 产 工 艺 已 能 稳定 生 产 出 高 纯 超 细 球 形 钯 银 合 金 粉 , 且 积 累 了 并

钯银铜合金催化剂的活性位点定位与催化机理研究

钯银铜合金催化剂的活性位点定位与催化机理研究

钯银铜合金催化剂的活性位点定位与催化机理研究摘要:在催化剂领域中,钯银铜合金催化剂由于其高效催化性能而备受关注。

本文旨在对钯银铜合金催化剂的活性位点定位与催化机理进行系统研究,以期为相关领域的催化反应提供理论依据。

1. 引言催化剂是一种能够调控化学反应速率的物质,广泛应用于各个领域,包括环境保护、能源转化和有机合成等。

钯银铜合金催化剂由于其丰富的表面合金相以及优异的催化性能而成为研究热点之一。

本文将重点探讨钯银铜合金催化剂的活性位点定位与催化机理的研究进展。

2. 活性位点的定位活性位点定位是理解催化剂活性的重要前提。

钯银铜合金催化剂的活性位点定位研究主要通过实验和计算模拟相结合的方法进行。

实验方法包括X射线衍射、扫描隧道电镜和X射线吸收光谱等,用于分析催化剂表面物种和晶格结构的变化。

计算模拟方法则基于密度泛函理论,通过对各种表面模型进行计算,探索催化剂活性位点的特征。

通过以上方法,研究者已经发现钯银铜合金催化剂中以三元位点和邻近原子位点为主的活性位点,并通过表面辅助反应、原位吸附和逆反应等手段验证了这些活性位点的催化活性。

3. 催化机理的研究钯银铜合金催化剂的催化机理研究已经取得了一定的进展。

催化剂中的钯、银和铜三种金属元素分别承担了不同的角色。

钯元素主要用于催化反应的吸附和催化活性,可以吸附和活化目标分子,从而提高反应速率。

银元素有助于提高催化剂的稳定性和选择性,同时可以调控钯的电子结构和活性位点。

铜元素的加入能够促进反应中间体的生成和转化,从而加速整个反应过程。

此外,钯银铜合金催化剂还存在着协同效应,不仅三个金属元素之间存在相互作用,而且金属与载体之间也能相互影响。

通过深入研究催化反应的活性物种和反应过渡态,可以揭示钯银铜合金催化剂的催化机理。

4. 对未来研究的展望目前,钯银铜合金催化剂的活性位点定位和催化机理研究还存在一些问题和挑战。

尽管已经取得了一些进展,但活性位点的定位仍然是一个具有挑战性的任务。

共烧内电极用银钯浆料的研究进展

共烧内电极用银钯浆料的研究进展

是 由贵金 属 浆料 , 钯或银 钯 合金 共烧 而成 。 如 近年 来 , 贱金 属 内 电极 ( ME) 镍 和铜 被 用 来 B 如
受 高温 、 低温 、 高温 高湿 、 淋雨 、 盐雾 和 霉菌 等 气候 环 境 的影 响 , 同时还更 容 易受到振 动 、 冲击 、 颠震 、 摆 摇
21 0 2年 5月
贵 金 属
Pr co s M ea s e iu tl
M a 01 v2 2 Vo . 3. 1 3 No. 2
第3 3卷第 2期
共 烧 内 电极 用 银 钯 浆 料 的 研 究 进 展
田相 亮 ,刘继松 , 赵 玲
600 ) 5 16 ( 研 铂 业 股 份 有 限公 司 稀 贵金 属综 合 利 用 新 技 术 国家 重 点 实 验 室 ,昆 明 贵
性溶 液 , 在这 两种离 子 的混合 酸溶 液 中加 入还 原 剂 ,
还原 析 出银 和钯 的共 沉 物 , 后 进 行 过 滤 、 洗 、 然 水 干
体, 还能 用于 制备 高 品质合金 粉体 , 以作 为生 产浆 可 料 用金 属合金 粉体 的有 效方 法 。采用 在感 应 加 热炉 中熔炼母 合 金得 到合 金 块 , 后 用 自行 研 制 的 高 真 然 空双枪 直流 电弧金 属 纳 米 粉 连续 制 备 设 备 , 得 高 制 纯度 的超 细 银 钯 合 金 粉 体 。利 用 X F X D、 E R 、 R T M、 SE A D和 D C等测试 手 段对样 品 的成分 、 组 成 、 S 相 形 貌、 晶体结 构 、 平均粒 径 和粒径 分 布等 进行 分 析 。结 果表 明 , 在低 温 、 低蒸 发 率 条 件 下 , 即使 是 采 用 均 匀 单 相合 金块体 也不 能直 接按 照原 始材 料 成分 直 接蒸

氢同位素纯化分离用钯基膜的研究


*作者简介 :李银娥 ( 1 9 6 6 一) ,女 ,教授级高级工程师 ,主要从事氢同位素纯化与分离用钯合 金材料方面 的研究 。E - ma i l :l y e @C
关 键 词 :氢 同位 素 ;分 离 ;钯 合 金 膜 中 图分 类 号 :T G1 1 文 献 标 识 码 :A
0 前 言
金属钯及其一 些合 金 ,如 P d —Ag 、P d —Y等 ,由于 其氢化物的 同位素效应显 著 ,在氚工艺 与氢 同位 素生产 中
占据重要的地位 ,常被用作氢 同位素分 离 、纯化 处理T 艺 的首选材料 。钯及 其合金膜 、管具 有非 常高 的氢 渗透选 择 性 、良好的机械和热稳定性及催 化活性 等一 系列优 点 ,钯 及钯合金膜 、管在催化膜反应 及氢分离 与纯化应 用方 面 已 引起人们越来 越 多的 兴趣 与深人 广 泛 的研究 。 自 1 8 6 6年 Gr a h a m发现大量氢气 可溶解 于过渡金属 钯并 于 1 8 6 8 年 首 次开发 出钯半透膜 以净化 氢气 以来 ,钯 膜的发展 经历 了从
硝酸盐 )溶液喷射在 氢火焰 中 ,金 属盐蒸发 分解形 成金 属
蒸 汽 ,在载体上沉积形成致密金属膜 。
2 钯基 膜 种 类
钯 基 膜 可 分 为 致 密 型 膜 和 多 孔 型 膜 两 种 。致 密 钯 膜 的
优点在 于性 能稳 定 ,对 氢 的选择 性好 ,缺点 是价 格 昂贵 , 氢 的渗透速率低 。多孔钯 基膜不仅具 有较高 的 比表 面积 和 催化 活性 ,而且氢 的渗透速率 高 ,应用 较为广 泛。根据 组 成 钯基膜 又可分 为纯钯膜 、钯合金膜和复合钯膜 。
2 0 1 4年 ・ 第 1 期
材料综述

纳米结构的钯与金_钯薄膜的制备及其电催化活性(2)

收稿日期:2007 12 25,修订日期:2008 02 20 *通讯作者,T e :l (86 531)88364959,E m a i:l hy m a @sdu .edu .cn 国家自然科学基金(20573068,20673067)资助第14卷 第2期2008年5月电化学ELECTROCHE M ISTRYV o.l 14 N o .2M ay 2008文章编号:1006 3471(2008)02 0170 05纳米结构的钯与金 钯薄膜的制备及其电催化活性邱翠翠,张进涛,田 芳,马厚义*(山东大学化学与化工学院,山东济南250100)摘要: 应用电位扫描法将Pd(II)离子沉积到玻碳电极表面,形成纳米结构的金属钯薄膜电极.然后在酸性溶液中控制适当的阴极电位,使该薄膜电极的钯吸收足量的活性氢,进而以吸收的氢作还原剂将A u(III)离子还原,制得A u P d 双金属薄膜电极.扫描电镜、循环伏安法等测试表明,该电极A u P d 沉积层对乙醇的氧化具有很高的电催化活性.关键词: 金;钯;循环伏安法;乙醇;电催化中国分类号: O646文献标识码: A以小分子醇类化合物作为燃料的直接醇类燃料电池(DAFC )具有能量转化率高、结构简单、携带方便的特点,在小型独立电源、便携式简洁动力能源等领域具有广阔的应用前景.目前,直接甲醇燃料电池(DM FC )在理论与应用方面的研究已取得了很大进展[1 4],但甲醇对人体毒害大,渗透性强.相比之下,乙醇来源丰富,无毒,渗透性低,理论能量密度(8.0k W h /kg )比甲醇(6.1k W h /kg )的高[5],而且是一种可再生的环境友好燃料,因此很有希望充当甲醇的无毒替代燃料.乙醇的电化学氧化机理比甲醇的复杂许多,乙醇完全氧化涉及到12个电子的转移,并包含C C 键之断裂.因此其电化学氧化须有活性更高、抗中毒能力更强的阳极催化剂.虽然铂是目前醇类电氧化最好的催化剂,但它的明显弱点是催化活性较低,且易被氧化过程产生的中间体(吸附态的CO ads )所毒化.为了克服纯铂催化剂的这一缺陷,已有许多关于二元或多元铂基合金催化剂(如Pt Sn[5 17]及Pt Ru[6 12]等)的报道.在碱性条件下,钯基催化剂对乙醇的催化活性和抗中毒效果明显优于其它铂基催化剂[6],尤其是Au Pd 双金属催化剂,更能显著提高醇类分子电催化氧化的活性与选择性[18 20].另外,Au Pd 催化剂对CO 毒化的抵御能力也较强[21].本文应用循环伏安法将钯直接沉积到玻碳电极表面,制备了纳米结构的钯薄膜修饰电极,然后让该薄膜电极的钯充分吸氢,再利用它吸收的活性氢将HAuC l 4还原,形成纳米结构的Au Pd 双金属薄膜.上述制备方法操作简单,没有引入任何其它杂质,是一种制备高催化活性的贵金属及其合金薄膜电极的理想实验方法.1 实 验1.1 电极制备电化学实验使用C H I 760C 电化学工作站,传统三电极电解池.根据需要选取可逆氢电极(RH E)或饱和甘汞电极(SCE )作参比电极,Pt 片电极(1.0c m 1.5c m )为辅助电极.溶液均用分析纯试剂和超纯水(电阻率>18M !c m )配制.实验前通氮气10m in 除去溶液中的氧气,在室温(~22∀)和氮气保护下测试.1)纳米结构Pd 薄膜修饰电极:商用玻碳电极(GCE )( =5mm )经0.05 m 的A l 2O 3抛光膏抛光至镜面亮度,纯水冲洗干净后,放在体积比为1#1的HNO 3溶液中超声处理3m in .再次冲洗干净,之后将这一光亮GCE 电极放入盛有1.0mm ol !dm-3HC l +0.2mm o l !dm-3PdC l 2混合溶液的第2期邱翠翠等:纳米结构的钯与金 钯薄膜的制备及其电催化活性!171!小电解池中,在-0.35~0.8V(vs.SCE)的电位区间内以15mV!s-1的速率连续扫描,使Pd沉积到GCE表面,即得Pd薄膜修饰的玻碳电极(简称Pd/ GCE).假设沉积过程电流效率100%,粗略计算沉积在玻碳电极表面的金属Pd的总量约为510-4 ~610-4m g.2)Au Pd双金属薄膜修饰电极:上述Pd薄膜修饰电极放在1.0m o l!dm-3H2SO4溶液中于0V (vs.RH E)恒电位下极化5m i n,此过程是让Pd薄膜吸收一定量的活性氢;接着快速取出该电极并转移到0.2mm ol!dm-3HAuC l4溶液中,静置15 m in,其间被活性氢还原的金将自发地沉积到Pd/ GCE电极表面,从而得到Au Pd薄膜修饰的玻碳电极(简称Au Pd/GCE).1.2 Pd和Au Pd薄膜的表征和电催化活性Pd与Au Pd薄膜的表面形貌用场发射扫描电镜(FESE M)(型号:JS M 6700F)观察,其伏安行为在1.0m o l!dm-3H2SO4溶液中表征,电催化活性由循环伏安法在1.0m o l!dm-3KOH+ 1.0m o l !dm-3CH3CH2OH混合溶液中测试,扫描电位区间-0.8~0.3V(vs.RH E),扫速50mV!s-1.2 结果及讨论2.1 Pd/GCE与Au Pd/GCE的SE M表征与EDS分析图1分别是经Pd薄膜(a)和Au Pd薄膜(b, c)修饰的玻碳电极的SE M以及Au Pd/GCE的EDS分析(d)照片.从EDS分析(d)可以看到,Au 确已沉积到Pd/GCE电极表面,而且沉积在Pd/ GCE表面的Au粒子(b)尺寸较大,大小不均匀.但Au Pd/GCE经乙醇电催化氧化反应后(c),微粒的尺寸明显减小,原先较大的颗粒已绝大部分消失,粒径趋于均匀.其原因可能为:在长时间的循环电位扫描过程中,Pd与Au逐渐熔合成合金粒子.Au Pd薄膜催化活性随循环次数的变化也证明了这一点.2.2 Pd/GCE与Au Pd/GCE的伏安测试为了比较Pd薄膜、Au Pd薄膜与其体相材料电化学性质间的差异,图2示出多晶体相Pd电极和A u电极在硫酸溶液中的循环伏安曲线.如图,Au电极的I~E曲线展示了一个电位区间很宽的图1 Pd/GCE电极(a),Au Pd/GCE于乙醇电催化氧化前(b)和氧化后(c)电极表面形貌的SE M照片及A uPd/GCE的EDS分析(d)F i g.1 SE M i m ages of t he P d/GCE(a)and A u Pd/G CE befo re(b)and after(c)e t hano l e lectro ox ida tion,andthe ED S ana l ysis o f Au Pd/GCE(d)sca le bars i n(a),(b)and(c):100n m图2 多晶钯和多晶金电极在1.0m o l!d m-3H2S O4溶液中的循环伏安曲线F i g.2 Cyc li c vo lta mm ogra m s o f the bu l k po l yc rystal P d andA u electrodes i n1.0m ol!d m-3H2SO4so l u tions t he current density fo r the A u e l ectrode w as en l arged5ti m es on t he current sca le双电层区域、一个始于1.35V伸展的氧化峰和一个峰电位为1.15V的尖锐还原峰.Pd电极的伏安曲线在0.23V处显示了一个较宽大的氧化峰,在!172 !电 化 学2008年0.74V 处出现一个很小的还原峰,这是体相钯典型的伏安特征.图3是新鲜制备的Pd 薄膜修饰玻碳电极和Au Pd 薄膜修饰玻碳电极的伏安曲线.同体相钯相比,钯薄膜除了显示原有的析氢电流峰和吸收的氢因阳极脱附而产生的氧化峰(峰电位约0.15V )外,还在稍正的电位(0.16V 和0.31V )出现了一对氧化还原波,可分别指认为氢在钯薄膜表面的吸附和脱附.同时钯氧化物的还原峰变得大而尖,峰电位也负移至~0.63V.图3 纳米结构P d 薄膜和A u P d 薄膜修饰的玻碳电极(Pd /GCE ,A u P d/GCE )在1.0m o l !d m -3H 2S O 4溶液中的循环伏安曲线扫描速率:50mV !s -1F ig .3 Cyc lic vo lta mm ogra m s f o r Pd /GCE and A u Pd /GCE i n1.0mo l !d m-3H 2S O 4so luti onsscan rate :50mV !s -1从图3看,A u Pd 薄膜与纯Pd 薄膜的伏安行为存在明显差别,如Pd 氧化物的还原电流峰明显减弱至几乎消失,同时在1.17V 出现了金的还原峰.据此不难推测,在Au Pd 双金属薄膜中,金覆盖在钯的表面,有效地抑制了钯的氧化,并大幅度地减弱了钯的吸氢性能,主要标志即在与钯吸氢密切相关的氧化峰基本消失.然而就金而言,它对氢在钯表面的吸附和脱附并没有产生多大的影响,这可以从在较高电位(0.16~0.32V )下,与氢在钯薄膜上吸附、脱附相关的一对氧化还原波于金沉积前后基本没有发生变化看出.2.3 Pd /GCE 及Au Pd /GCE 电催化活性图4伏安曲线表明,在碱性溶液中乙醇于多晶金电极上的电化学氧化始于~-0.4V,最大氧化电流出现在正向扫描的0.13V 处.回扫时则在(0.2V~-0.2V)的电位区间内出现了一个次级氧化峰,峰电位约为~0.055V.而在Pd /GCE 电极上,乙醇的氧化反应则于较负的电位(<-0.6V )下就已经开始,正向扫描过程的峰电流出现在约-0.27V 处;回扫时则在更负的电位区间(-0.34~-0.6V )内出现一个高而尖的次级氧化峰,峰电位位于-0.41V.由此可见,与金电极相比,纳米结构钯薄膜的催化活性要高得多.图4 多晶A u 电极和纳米结构Pd 薄膜修饰的玻碳电极(P d/GCE)在1.0mo l !d m -3KOH +1.0m o l !d m -3C H 3C H 2OH 溶液中的循环伏安曲线扫描速率:50mV !s -1F i g .4 CV s o f 1.0mo l !d m -3m ethanol i n 1.0m ol !d m -3KOH so l u ti on at bu l k po l yc rystal A u e l ec trode and t he nano structured Pd /GCE scan rate :50mV !s -1Au Pd 薄膜比纯Pd 薄膜具有更高的催化活性,其原因可归结为:1)Au Pd 纳米结构为乙醇的氧化提供了更多的活性部位;2)Au 、Pd 双金属组分的协同作用有助于提高该催化剂的整体催化活性.图5给出了Au Pd /GCE 在1.0m o l !dm -3KOH +1.0m o l !dm-3C H 3C H 2OH 混合溶液中伏安扫描曲线随循环次数的变化.参照图4,不同的是此处乙醇分子的氧化于高、低电位区各产生一个氧化电流峰;可指认高电位区(-0.05~0.3V )的氧化峰对应于乙醇在Au Pd 薄膜表面Au 上的氧化,而低电位区(-0.6~-0.1V )的氧化峰则表征乙醇在Pd 上的氧化.如图,随着循环扫描次数的增加,金上的氧化峰电流最初变化很小,继而逐渐下降;而钯上的氧化峰电流却持续增大至一定值后不再变化.值得一提的是,反向扫描时,乙醇在钯上的次级氧化峰最初表现为一双峰,但随着循环次数的增加,双峰逐渐合并成一尖峰.在循环扫描第2期邱翠翠等:纳米结构的钯与金 钯薄膜的制备及其电催化活性!173 !75次后,乙醇在Au Pd 薄膜Pd 上的正、反向扫描所得主、次氧化峰的峰电位仅相差60mV.而乙醇在纯Pd 薄膜表面氧化时,主、次氧化峰的峰电位之差却达140mV (见图4).先前的研究已表明[22],金表面不形成CO ads 物种,因此乙醇在Au Pd /GCE电极上电氧化行为随循环次数增加发生的变化,很可能联系到扫描过程中Au 与Pd 逐渐形成表面合金,致使表面金的含量减小,而钯的含量增大.图5 A u Pd 薄膜修饰的玻碳电极(A u P d/GCE )在1.0m o l!d m -3KOH +1.0m o l !d m -3C H 3CH 2OH 溶液中伏安扫描随循环次数的变化扫描速率:50mV !s -1F ig .5 V ar i a ti on o f CV s w it h cyc lic nu m be r for the A u P d/GCE i n 1.0m o l !dm -3KOH +1.0m o l !d m -3CH 3C H 2OH m i xed so l uti on scan rate :50mV !s -13 结 论应用电位扫描法将钯沉积到玻碳电极基底,其优点是可直接形成纳米结构沉积层,无需使用任何表面活性剂作模板诱导纳米结构的形成.其次,利用上述钯膜吸收氢,再以吸收的氢作还原剂将Au (III)离子还原并使形成A u Pd /GCE 电极.这是制备双金属薄膜电极的一种简单有效的方法(原则上活动顺序排在氢之后的金属都可以用本法还原).Pd 薄膜和Au Pd 双金属薄膜对乙醇的电化学氧化均有良好的催化效果,由于Au 、Pd 金属组分之间存在催化协同效应,因此Au Pd 薄膜比纯钯薄膜具有更高的催化活性.参考文献(References):[1] Lee Y H,Lee G,Shi m JH,et a.l M onod i sperse P t R unanoa lloy on carbon as a h i gh perfor m ance DM FC ca tal yst [J].Che m M ater ,2006,18(18):4209 4211.[2] K i ng W D,Corn J D,M urphy O J ,et a.l P t R u andP t R u P /carbon nanocomposites :synt hesis ,characteri zati on ,and unexpected perfo r m ance as direct m ethano l fuel ce ll (DM FC)anode ca 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HANG Jin tao,T I A N Fang,MA H ou y i* (Schoo l o f Che m istr y and Che m icalE ng ineering,Shandong Universit y,J i n an250100,Shandong,China)Abstract:The nanostructured Pd th i n fil m s w ere directl y for m ed on t h e g lassy car bon electrode(GCE)sub strates by using po tenti a l cyc li n g m ethod.The as prepared Pd th i n fil m s deposited onto the GCE w ere able to ab sor b enough a m oun t o f hydr ogen i n ac i d ic so l u ti o ns at the cat h od ic potentials mo re negative t h an the hydr ogen e vo l u ti o n potentia.l M oreover,the absor bed hydr ogen could be used as the reducing agent to reduce go ld(III)i ons to Au nanoclusters,thereby for m i n g b i m eta llic Au Pd th i n fil m s on the GCE substrate.SE M and cyc lic volta mm etry characterization de monstrated that the Au Pd thin fil m s d isp lay m uch higher catalytic acti v ity to w ards the electr o ox idation of ethano l than the pure Pd th i n fil m s.K ey words:go l d;pallad i u m;cyc lic vo lta mm etry;ethano;l electro ox i d ation。

钯银合金粉,其中钯占30%hs编码

钯银合金粉,其中钯占30%hs编码钯银合金粉是一种重要的高效催化剂,在化学工业、电子工业、制药工业等领域有着广泛的应用。

钯银合金粉的制备方法有很多种,例如溶剂热法、溶胶-凝胶法、共沉淀法等。

其中,钯在合金中的含量对合金性能的影响非常大,本文将探讨钯含量为30%的钯银合金粉的制备方法、性能以及应用。

首先,钯银合金粉的制备方法有多种选择,其中一种常用的方法是溶剂热法。

该方法是将钯源和银源混合溶于适量溶剂中,如甲醇、乙醇等,然后通过加热反应溶剂使钯和银发生彼此溶解、扩散和析出的反应,最终得到钯银合金粉。

该方法制备的钯银合金粉具有均匀的粒径、良好的分散性和较高的催化活性。

钯银合金粉的性能主要由其组成、形貌和结构等因素决定。

首先,钯银合金粉的组成可以影响其催化活性和选择性。

由于钯和银的电子结构不同,钯银合金粉在催化反应中表现出比纯钯更高的活性和选择性。

此外,合金中钯和银的相互作用也会对催化性能产生影响。

例如,钯和银之间的相互作用可减小催化剂对活性物质的吸附能力,从而增强催化剂的稳定性和再生性。

其次,钯银合金粉的形貌对其催化性能也有一定影响。

常见的形貌包括球形、纳米棒状、多面体等。

研究发现,不同形貌的钯银合金粉在催化反应中表现出不同的活性和选择性。

例如,球形钯银合金粉具有更大的比表面积和更好的分散性,从而提高了催化活性。

而纳米棒状钯银合金粉则表现出更好的选择性和抗中毒性能。

此外,钯银合金粉在多个领域具有广泛的应用。

首先,在化学工业中,钯银合金粉可以用作催化剂,用于有机合成反应、气体分离、催化氢化等。

其次,在电子工业中,钯银合金粉可以用于制备具有优异导电性能和可靠焊接性能的电子元件。

此外,钯银合金粉还可以用于制备医疗器械、化妆品和颜料等。

其具有优秀的催化活性、物理化学性能和生物相容性,广泛应用于制备氢氧化氢、苯乙烯等化学常用产品。

综上所述,钯银合金粉是一种重要的催化剂,在化学工业、电子工业和制药工业等领域有着广泛的应用。

功函数测量研究氧与银和银-钯合金表面的相互作用

功函数测量研究氧与银和银-钯合金表面的相互作用研究氧与银和银-钯合金表面的相互作用是理解材料表面化学性质和催化机理的重要一步。

其中,表面氧物种在氧化反应、气体吸附和催化反应中起着重要的作用。

这里将介绍一种常用的技术,功函数测量,以研究材料表面的氧和银/银-钯相互作用。

功函数是表征材料电子亲和力和离子化能的重要参数。

对于一个材料表面来说,它与外界相互作用的能力与表面上的电子结构有关。

当氧气与表面相互作用时,它可以通过氧吸附、氧化反应、还原反应等过程改变表面电子结构,进而影响材料的性质与催化能力。

在银和银-钯合金表面,氧的吸附和氧的还原都是重要的反应,因此研究氧与这些表面的相互作用非常有意义。

R-D方程描述了材料内部电子通过表面逸出的能力与材料温度和电子亲和力的关系。

通过在不同温度下测量表面逸出电流的变化,可以得到材料的功函数。

在我们的实验中,可以通过改变表面氧分压或氧化温度来研究氧与银和银-钯合金表面的相互作用。

Schottky效应是指电场将部分电子从材料内部引向表面的现象。

根据Schottky效应,功函数可以通过测量材料电子与外界电势之间的差值来确定。

在实验中,可以通过通过外加电压在两个电极之间建立电场,然后测量材料表面所引起的电流变化,以确定材料的功函数。

在研究氧与银和银-钯合金表面相互作用的实验中,我们可以选择使用不同温度、不同氧分压和不同合金组成的材料进行测试。

通过实验测量得到的功函数数据,可以帮助我们理解氧在这些表面的吸附和还原机理。

这些数据还可以用于建立氧在这些表面的模型,进而用于预测材料在氧化反应、催化反应中的性能。

总之,功函数测量是一种研究氧与银和银-钯合金表面相互作用的重要实验技术。

通过测量材料的功函数,可以帮助我们深入了解表面氧物种的吸附和还原机理,进而研究材料在氧化反应和催化反应中的性能。

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1 2 喷雾 热解 法 .
喷雾 热解 法 (pa yoyi 是 指 用高 温气 流 分解 钯 盐 S ry rl s p s)
1 钯银 合金膜 的制备方法
钯银 合金 膜的制 备方法 有很 多 , 常用 的 有物 理气 相 沉积 法 ( V 、 控 溅 射 法 ( g ernsut i ) 喷 雾 热 解 P D)磁 Mant p t r g 、 o en (pa yo s )化 学气 相沉积 法 ( Ⅷ ) 电镀法 ( l t — S ryprl i 、 ys C 、 Ee r co p t g 、 学 镀 法 ( l t l sp t g 和冷 轧 法 ( o o l i )化 an Ee r e l i ) cos an C l rl d —
远高于钯和银的熔点, 才能使生成 的钯银合金膜中不混入杂 质。钨和钼因为其熔点高, 非常适合作为此类材料。 Ia 等已开始用多孔材料 ( ls i 陶瓷、 石英玻璃 、 不锈钢等 )
*国家 自然科学基金(0 70 3 5719)
金膜。传统 电镀法所制备的钯膜主要沉积在基体表面, 没有 渗入孔内。N m等口] a 在制膜装置 中加入真空系统 , 改进后 有部分钯沉积在载体孔 内, 钯膜致密程度高, 厚度不足 1m。
键在 于基体 的粗糙 度及 沉积 温度 。这种 方 法过 程 简单 , 沉积
纯氢的需求不断增长 , 氢气的分离和纯化受到越来越多的关 注。在众多氢分离技术中, 钯膜氢分离技术是一种非常有前 景的方法 。钯合金膜的制备技术各具优劣性, 但都缺乏工业 化生 产 的能力 E 4 I3 - 。本 文结合 国内外研 究成 果对钯 银合 金膜
lg 等 。 i ) n
溶液, 然后将其喷入载体表面成膜 , 制备过程相对较为简单 , 可用于 对氢纯 度要 求不 高 的场合 [ 1 。但 与 P D 法 一样 , V 膜 的选择性往往不高。目前 , 用空心多孔 的氧化铝作 载体 , 采
用喷雾 热解 法热 解硝 酸 钯 和硝 酸 银 的混 合 液 来 制 备钯 银 合 金膜 已取得 显著成 效 。
13 电镀 法 .
电镀法 ( l t p t g是 用 直流 电 电解 镀 液 , 阴极 载 Ee r l i ) c o an 在
11 物理气 相 沉积 法 .
物理气相沉积( V ) P D 法有真空蒸发镀、 真空溅射镀和真
体上沉积金属或金属合金。该方法设备简单, 膜厚度可通过
制备 空离子镀膜 。物 理气相 沉积首先是在真空环境 中, 通过蒸 电镀 时 间和 电流 强度加 以控制 , 的钯 膜具 有 良好 的延展 发、 电离或溅射等过程产生钯或者钯银金属粒子 , 然后将其 性。但在制备合金膜时往往会出现组分分布不均的问题 。 Kk c i 曾以多孔玻璃 为载体 , iuh[ 1 妇 电镀法生产 P -u合 dC 沉积在低温载体上 , 生成钯银合金膜。加热体的熔点必须远
1 6 冷轧 法 . 冷S ( o ln ) LC l r l g是用轧机对钯及其合金膜进行轧制, doi 以减少膜的厚度或使其达到所需机械强度指数 , 特别用于钯 银合金膜 。由于冷轧要经过一个淬水过程, 需经过多次轧制
和退 火处 理才 能获 得所需 厚 度 的薄膜 。 目前 , 于连 续冷 变 由 形 引起 的冷作 硬化 会 使 薄 膜 的 强度 、 度 上 升 , 塑 指标 下 硬 韧
me bl yb c u eo h ih s lbl ya d dfu ii ft eh d o e oo e nt erltie W i h o su e a it e a s ft ehg ou it n i svt o h y r g n i tp si h i a t . t t eh tis er— i i f y s c h s ac e th me a d a r a 。 te lts e ut r ic se n ovn h rp r t n meh d ,h ae trs ac e rh da o n b o d h ae trs lsa eds u s d iv lig te p e a ai to s t e lts e e rh o p o r s th mea da ra rg esa o n b o d,t ea piaina dt erc n e eo me to n Ag me ba e . h p l t n h e e td v lp n fPda dP c o m rns Ke r s ywod PdAgme rn s rp rt nmeh d,h d o e - mb a e ,p e a ai t o o y r g n,s p r t n e a ai o
0 引 言
近年来 , 油加 工 、 料 处 理 和燃 料 电池 等 诸 多领 域 对 石 材
作 为载体 , 真 空 蒸 发镀 制 作钯 银 合 金 薄 膜 。B kr ] 运用 ae 等 在 聚合物 载体上 制备 了超薄 钯膜 。Jyrma 等 [在多 孔 陶 aaa n 6 ]
瓷载体上制备了厚度低于 5 0m的超薄钯膜 , 0n 发现制膜的关
的应用 前景 , 易 于实现 工业 规 模生 产 钯及 其 合 金膜 。化 特别 学 镀技 术废 液排 放 少 , 环 境 污染 小 以及 成 本 较 低 , 对 在许 多 领 域 已逐 步取 代 电镀 , 成为 一种 环保 型的表 面处 理工 艺 。
应生成薄膜 的过程。C VD法制备的钯膜厚度容易控制 , 一
・ 1 ・ 5O
材料 导报
21 01年 5月第 2 5卷专辑 1 7
钯 银 合金 薄膜 的研 究进展
张鑫江 , 宋仁 国
( 浙江工业大学特种装备制造与先进加工技术教育部重点实验室 , 杭州 3 O 1 ) 1O 4 摘要 由于钯及其合金 对氢具有 良好的扩散性及溶解性 , 钯基合金对氢表现 出了极好的选择性 。结合 国内外
E uain hj n ies yo eh oo y d ct ,Z ea gUnv ri f cn l ,Ha gh u3 0 1 ) o i t T g n z o 10 4
Ab ta t src P l du a d p l du alyme rn se h btv r ih p ro ma csi emso y r g n p r al im n al im l mb a e x ii ey hg e{ r n e tr fh d o e e— a a o n
Z HANG ij n , O Xn g S NG n u i a Reg o
( yL b rt r f p ca ro eEq ime ta d Ad a c dM a ua t rn c n lg f iityo Ke a o ao yo e il S Pu p s up n n v n e n {cu ig Te h oo yo nsr f M
的方 法 ( h tctlt e o io ,P D) 机 理 如 图 1所 P oo aayi dp st n C , c i
对;b 为 甲醇被空穴氧化, d () P 被 电子还原并沉积在 T0 i2 表 面 ;c为 被还 原 的金属 P 不 断沉 积在 T0 表 面 , TO () d i2 当 i2
表 1 钯 膜 的制备 方法
Ta l Pr p r t n m eh d o e b a e b e1 e a a i t o sfrPd m m r n s o
2 国 内外 制备钯及 其合金薄膜的研究进展
2 1 光催 化 法 . 南京工业大学膜科学技术研究所首创 了光催化制钯膜
的制 备方 法及最 新研究 状况进 行 了全 面介 绍 与评述 , 以便 读 者更 进一 步 了解该类 材料 , 其研究 与应用 。 促进
速度快 , 膜厚易于控制钯膜 。 P D法拥有更 快 的沉积速 率 , V 并能更 加方 便简单 地控 制 薄膜的厚度。钯银合金膜的制备过程温度相对较低 , 不会破 坏 载体 , 到 的钯 银合金 膜厚 度不均 匀[ 。 所得 7 ]
研究的热点和各科研 团体 最新 的研 究成果对 P - g薄膜的制备 方法、 dA 国内外 P - g合金 薄膜 的最新研 究进展及 P — dA d
A g合金 薄膜的应用与发展现状进行 了详细的 阐述 。
关键词 P g合金薄膜 制备方法 氢 分离 士A
Re e r h Pr g e sO — e b a s s a c o r s f Pd Ag M m r ne
张鑫江 : ,96 生, 男 18 年 硕士生 , 主要从事 P - g d 薄膜材料制备 的研究 A
Em izj 477 2.o - a x 9 12@16cr h 7 n
钯银合金薄膜的研究进展/ 张鑫江等
制备的 P Ni & 合金在 5 0 5℃时的透氢率为 8 4 ×1 mo .6 0 l /
应, 即将 含有 构成薄 膜元 素 的气态 反 应剂 或 液态 反 应剂 的蒸 气 及反 应所 需其 它气 体引入 反 应室 , 在衬 底 表面 发 生化 学 反
化学镀( l t l s l ig是指在经活化处理的基体表 Ee r e a n ) cosp t 面上将镀液中钯及其合金离子液催化 还原形成钯及 其合金 镀层的过程L 1 。国外有关物理气相沉积和化学气相沉积法 制膜的报道很多 , 所得膜的质量也很好 , 但由于其设备复杂 , 且对于形状复杂器件膜 的沉积效果不好 , 只能以实验室规模 进行。化学镀法由于设备简单和镀层均匀使得其具有广阔
为 1 0 oo ( 2 S P )选择 性超 过 10 。Ln等 以 中 x1 t l r ・ ・ a , /n 00 i
孔 Al 。 为载体( O 孔径为 4 n ) 分别在孔内和表面制备  ̄6 m ,
了钯膜 , 现透 氢率 随钯 晶 粒 的增 大 而 增 大 , 积 在 表 面 的 发 沉 钯 膜 比沉积在 孔 内的 钯膜 对 氢 具 有 更 高 的选 择 性 。原 因 可
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