银杏叶有效成分的研究与资源的开发利用

银杏树通身是宝， 银杏叶中的主要有效成分为黄酮 和内酯类化合物， 银杏果含有大量生物活性物质， 具有扩 张 血 管 、促 进 微 血 管 循 环 、增 强 人 体 机 能 的 作 用 ， 补 肾 健 脑、滋肤美容。在临床、保健方面得到广泛应用； 常食之， 可 使 肌 肤 红 润 、红 腻 、少 皱 纹 等 。银 杏 叶 富 含 银 杏 黄 酮 和 银 杏 内酯等天然药物， 有丰富的未名物质－ － “抗衰 老 素 ”， 青 年
江西林业科技
银杏叶有效成分的研究与资源生 １，陈 晔 ２ ，徐常龙 ２
（１、南京晓庄学院化学系， 江苏南京 ２１００１７； ２、九江学院生命科学学院， 江西九江 ３３２０００）
摘 要： 银杏树是我国特产经济植物， 含有多种有效成分， 在医疗和保健等领域有着广泛的用途。本文对银杏的有 效化学成分、影响银杏有效成分的因素、银杏的医用和保健效能 及 银 杏 中 有 效 成 分 的 提 取 与 测 定 技 术 等 进 行 分 析 与 综 述。
· ２８ ·
与 不 结 果 株 总 黄 酮 含 量 ， 结 果 是 前 者 含 量 高［１２］， 在 嫩 叶 时 不明显， ８ 月份以后比较明显， 两者结果一致。
２．２ 采叶时间的不同对银杏叶有效成分的影响
有人用 ＨＰＬＣ 法测定了同一棵银杏 树 同 一 枝 条 叶 的 ４－ １１ 月份的 ３ 种主要黄酮含量， 并换算出总黄酮含量， 结果 表明［１３］总黄酮含量有季节性变化， 以 ４ 月份的含量最高。其 中黄酮苷元在 ４， ５， ７ 月是以山柰酚为主， 其它时期是以槲 皮素为主， 而异鼠李素比例一直很小。其中用比色法［１１，１４］测定 了 ５～６ 月份的银杏叶总黄酮含量， 结果是含量呈上升趋势， 其中 ９ 月份的含量最高， 而 １０ 月份含量又下降， 认为采叶 应在秋季与采果同时为宜。同样， 用 ＨＰＬＣ 法测定［１５］了不同 采收季节的银杏叶中内酯 Ｂ 的含量， 结果春季含量最低， 为 ０．０２％， 以后逐渐增高， 秋季前最高为 ０．１％～０．２５％， １０ 月末 叶子发黄， 内酯含量迅速下降。Ｆｌｅｓｃｈ 等［１６］连续 ３ 年对同批 １～３ 年生银杏叶中内酯含量逐一测定， 结果含量不因苗龄变 化， ３ 年间平均值恒定， 但一个生长期内表现出春到夏逐步 增高， 后随叶的衰老含量又下降的变化。
２．３ 采摘部位和加工方法的不同对银杏叶有效成分 的影响
研究表明， 银杏叶的黄酮含量高于其它器官， 但叶片 的含量高于叶柄， 同一棵树不同部位的叶的黄酮含量也有 差异， 在 ６ 月份采的同一枝条上、中、下部位叶的黄酮含量 是 上 部 最 高［１７］。 虽 然 有 报 道［１８］新 鲜 叶 和 干 叶 的 黄 酮 含 量 未 见显著差异， 但是采集鲜叶的干燥方式对有效成分含量是 有影响的， 银杏叶收获后要及时通风干燥， 并以人工干燥 方式加工的银杏叶质量好。
银杏叶中黄酮类化合物可分为黄酮、双黄酮和儿茶 素等三类化合物，共有 ３６ 种，主要以甙的形式存在［６］。银杏 黄酮的甙元有 ７ 种，即槲皮素、山奈素、异鼠李素、杨梅素、 芹 菜 素 、木 犀 草 素 、三 粒 小 麦 黄 酮 等 ， 前 三 种 是 其 主 要 成 分 。 银 杏 叶 及 提 取 物（ＧＢＥ）的 质 量 控 制 中 主 要 检 测 这 三 种 黄酮甙元的含量， 是银杏叶的主要药理成分之一，含量较 高，在银杏叶中含量变化较大。
３ 银杏中有效成分的药用价值与保健功能
据《本 草 纲 目 》记 载 ， 银 杏 具 有 敛 肺 平 喘 、止 遗 尿 、白 带的作用。中医药上称银杏叶可以活血化淤， 通脉舒络。近 年来通过深入的研究， 已知银杏叶中含有较丰富的类黄酮 化合物和白果内脂 Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｍ， 它们是强有力的自由基清 除剂， 能保护细胞组织免受自由基产生的过度氧化作用的 影响， 进而延长生命。
关键词： 银杏叶； 银杏提取物； 黄酮类化合物； 银杏内酯化合物 分类号： Ｑ９４ 文献标识码： Ｂ 文章编号：１００６－ ２５０５（２００６）０２－ ００２８－ ０４
银杏（ Ｇｉｎｋｇｏ ｂｉｌｏｂａ） 又名白果， 为新生代第四纪冰川时 期的孑遗植物， 素有活化石之称。银杏是我国特产植物， 世 界上 ７０％以上的银杏树生长于我国， 在江西省丘陵地区多 有分布， 赣南地区现正在形成栽培基地。银杏有效成分既是 贵重的医药原料， 又可用于生产保健产品， 在许多欧洲发达 国家以及日本、韩国等国， 银杏叶的开发利用得到了很大的 重视， 银杏叶保健产品取得了很大的市场销售份额。在我国 开发银杏叶资源正方兴未艾， 银杏叶天然保健成分的研究 与开发具有很好的经济效益， 前景非常广阔。
银杏叶中的双黄酮是由两分子黄酮母核通过 Ｃ－ Ｃ 键 聚合而成的一类化合物，共有 ６ 种，即银杏素、异银杏素、穗 花杉双 黄 酮 、金 钱 松 双 黄酮 、去 甲 银 杏 双 黄 酮 、５′－ 甲 氧基 去甲银杏双黄酮等。银杏叶中的儿茶素类化合物有 ６ 种， 即儿茶素、表儿茶素、没食子酸儿茶素、表 没 食子 儿 茶 素 、
收稿日期： ２００５－ ０１－ ０５ 基金项目： 江西省自然科学基金资助项目（ ０４３０１０８） ； 九江市科委资助课题（ 批准号 １９９９－ ２０） 作者简介： 柳闽生，男， 教授， 主要从事药物化学分析、仪器分析及研究工作 Ｅ－ ｍａｉｌ： ｌｍｓ５６８８＠ｔｏｍ．ｃｏｍ；原在九江学院化学与化工学院工作。
银杏叶的有效成分受其不同来源的影响， 其中影响 黄酮类成分的主要因素为产地、采叶时间 、树 龄 、雌 雄、采 叶部位、及加工方式的不同； 影响内酯 类 成 分 的主 要 因 素 为 产 地 、采 叶 时 间 、加 工 方 式 的 不 同 。目 前 国 外 有 关 银 杏 叶 化学成分含量的报道有时不一致， 这是由于该含量受遗传 和环境的多种因素影响， 与各测定样品来源的生态环境及 品种、树龄、雌雄等因素有关， 任何随机采样分析的结果都 只有相对的正确性。
１ 银杏的有效化学成分及生物活性成分
银杏叶的研究为近代植物药开发的热点之一， 国内 外采用现代分离技术对银杏叶的化学成分进行研究［１－５］， 经 药理实验和临床验证， 发现银杏叶的多方面生物活性与其 所 含 特 定 化 学 成 分 有 关 。最 近 不 断 从 银 杏 叶 中 发 现 一 些 新 的生 物 活 性 成 分 ， 迄 今 为 止 ， 从 银 杏 叶 中 已 经 发 现 了 １００ 多种化学成分。根据分析测定， 银杏叶中的主要有效成分 为黄酮类化合物和内酯类化合物。
近年来， 从银杏叶中提取出的聚烯醇类化合物， 它是 动 物 和 人 类 生 命 活 动 必 不 可 少 的 活 性 物 质 。以 银 杏 叶 提 取 物 为 添 加 剂 制 作 的 保 健 食 品 、饮 料 以 及 用 银 杏 叶 制 成 的 茶 已 引 起 了 人 们 的 高 度 重 视 。据 德 国 科 学 家 最 新 发 表 的 研 究 报告表明， 银杏叶提取物应用于化妆品市场潜力巨大， 从 银 杏 叶 中 分 离 出 的 黄 酮 、萜 类 、内 酯 、聚 戍 烯 醇 、生 物 碱 、木 酯体等多种活性有效成分， 具有扩张血管、促进微循环、降 低血液粘度、增加血液流速的作用， 从而 可 以 增 加 细 胞 包 括皮肤基底细胞的供氧和营养供给， 银杏叶里的黄酮含有 还原性羟基功能团， 可直接发挥抗氧化作用， 能清除超氧 负离子。这些提取物用于化妆品， 能明显延缓衰老。银杏叶 膏液则可用作头发滋生剂和助长剂， 有明显的生发作用。
银杏叶中蛋白质含量极为丰富， 就质量而言， 银杏叶 蛋白质量可与大豆蛋白相媲美， 接近鸡蛋蛋白。如此丰富 的蛋白质和质量良好的氨基酸组成， 无疑可以成为一种很 好的食品营养添加剂。大量研究证明，银杏叶中 ＶＣ、ＶＥ、胡 萝卜素及钙、磷、硼、硒等矿物元素含量也 十 分 丰 富 ， 超 过 一般水果蔬菜及可食植物原料。
２ 影响银杏叶有效成分的有关因素分析
银杏叶的品质受各种因素的影响， 其中有效成分含 量不同， 其质量也会有很大的变化， 根据研究表明， 影响银 杏叶有效成分的因素很复杂， 归纳起来有以下几个方面：
２．１ 产地品种、树龄、雌雄的不同对银杏叶有效成分 的影响
银杏在我国分布广泛， 但由于各产地的地理、气候、土 壤等生态条件的差异， 对银杏叶有效成分也有较大的影响。 如浙江杭州、临安、天目山等地区的银杏叶总黄酮含量［９］， 其 范围为 ２．５％～３．８％， 总黄酮的含量有较大的变化。北京、广 东 、浙 江 、河 北 、陕 西 等 地 银 杏 叶 中 槲 皮 素 、异 鼠 李 素 、白 果 黄素、山柰酚、银杏黄素和西阿多黄素等 ６ 种黄酮成分的含 量， 用 ＨＰＬＣ 法［１０］测定的结果表明含量差异可达 ４ 倍以上。
４，８″－ 儿茶 素 没 食 子 儿 茶 素 和 ４－ ８″－ 没 食 子 儿 茶 素 没 食 子 儿茶素。
银杏内酯化合物属于萜类化合物， 又称为银杏萜内 酯， 由倍半萜内酯和二萜内酯组成，是银杏叶中一类重要 的 活 性 成 分 。白 果 内 酯 是 目 前 从 银 杏 叶 中 发 现 的 唯 一 的 一 个倍半萜内酯化合物。银杏内酯 Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｍ、Ｊ 为二萜内酯 化合物， 除此之外， 银杏叶还富含类脂化合物， 例聚异戊烯 醇类、有机酸、银杏酚酸类及烷基酚、烷 基 酚 酸 、又 称 银杏 酸、营养成分（ 例氨基酸、矿物质、糖类以及维生素等） 。对 银杏的一般性状和有效化学成分所进行的研究来看， 银杏 叶中的组成相当复杂的， 含有大量的对人体有效的生物活 性 物 质 ［７，８］。
银杏 老 树 和 幼 树 叶 总 黄 酮 含 量［１１］的 测 定 结 果 表 明 幼 树叶的总黄酮含量明显高于老树叶； 通过对北京地产数种 银杏雌雄树 ６ 种黄酮测定结果表明［１０］， 雌树的 ６ 种黄酮总 量 高 于 雄 树 。而 用 分 光 光 度 法 测 定 了 广 西 产 银 杏 叶 结 果 株
以上分析说明， 将银杏叶作为具有药用、营养、保健等 多种功能价值的资源加以开发利用， 具有重要发展前景。
４ 银杏黄酮和内脂的提取与测定技术