2021年安徽大学化学化工学院630无机化学考研核心题库之简答题精编

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1．稀有气体为什么不形成双原子分子？

【答案】稀有气体原子的价层均为饱和的8电子稳定结构(He为2电子)，电子亲和能都接近于零，而且均具有很高的电离能，因此稀有气体原子在一般条件下不易得失电子而形成化学键，即稀有气体在一般条件下以单原子分子形式存在。

2．现有一白色固体A，溶于水产生白色沉淀B。B可溶于浓HCl。若将固体A溶于稀中(不发生氧化还原反应)，得无色溶液C。将溶液加入溶液C,析出白色沉淀D。D溶于氨水得溶液E,酸化溶液E,又产生白色沉淀D。将通入溶液C,产生栋色沉淀F。F溶于，形成溶液G。酸化溶液G,得一黄色沉淀H。少量溶液C加入溶液得白色沉淀I,继续加入溶液C,沉淀I逐渐变为灰色，最后变成黑色沉淀J。试确定各代号物质是什么？写出有关反应式。

【答案】A是(固体)，B是Sn(OH)Cl，C是(aq)，D是AgCl，E是，G 是，H是，I是，J是Hg。有关反应式如下：

3．与V A族元素在通常条件下形成的氯化物有、。

(1)写出它们与水作用的化学方程式；

(2)和与水作用产物是否相同？并解释原因；

(3)解释为何不存在和。

【答案】(1)

(2)不同。非金属卤化物RXn水解过程一般是的氧原子先配位到中心原子R上，然后卤素原子与H结合生成卤化氢而离去，所以水解产物一般都是中心原子的含氧酸和卤素的氢化物。但是特殊，因为它的中心原子(N)的价轨道已满，氧原子的孤电子对无法配位上，故与中心原子生成的配位键是的H原子接受N的孤电子对，然后剩下的OH与C1结合生成HCIO。所以，的水解产物是中心原子的氢化物和次氯酸。

(3)因N原子价层无d轨道，无法形成杂化，因而不存在。Bi为第六周期元素，惰性电子对效应使Bi(V)氧化性增强至可氧化，故不存在。

4．比较Na、Mg两种元素的第一电离能以及第二电离能的大小；

【答案】(1)Na、Mg在同一周期中，且,Na的电子分布为，Mg为。对于第一电离能，由于Mg的有效核电子核数大于Na,故。电离后，Na的电子分布为

,Mg 为，此时的半径小于的半径，且的外层电子为8个，形成稳定态，故。

5．解释下列实验现象：

向溶液中滴加NaOH溶液生成内色沉淀，沉淀暴露在空气中逐渐变为棕黑色，将棕黑色沉淀用酸性溶液处理，沉淀消失，得到无色溶液。

【答案】溶液与NaOH溶液反应生成白色沉淀，还原能力较强，在空气中被氧化生成棕黑色的或：

在酸性条件下，与溶液反应而溶解，生成近无色的溶液：

6．处理含废水的一种方法是用把还原为Cr(Ⅲ),然后让它形成铁氧体沉淀

而除去。问：

(1)若1L废水中含100mg,需至少加多少克？

(2)试解释为什么还原反应时,溶液的pH应控制在较低水平(一般小于3),而形成铁氧体沉淀时,溶液的pH应控制在较高水平(一般在8～10之间)？

已知；相对原子质量：Fe55.8，Cr52,S32。

【答案】(1)还原反应为

还原1mol需，同时生成和。另外，从铁氧体本身组成来看，每(或)需，现还原反应产生了和，故需。因此把1mol转化为铁氧体共需为3mol+2mol=5mol。所以，处理1L废水需

为

(2)由值可知，在的溶液中，最易形成氢氧化物沉淀，而最难形成氢氧化物沉淀。在还原阶段，为了保证不过早地单独沉淀下来,溶液的pH不能太高，因为开始沉淀的pH为

所以还原阶段溶液PH＜3为好。

在形成铁氧体阶段，为了使也尽可能地沉淀下来，溶液的pH不能太低，因为沉淀完全的pH为

一般来说，形成复杂物质沉淀要求的pH比简单物质低些，因此控制pH=8～10可达到铁氧体沉淀完全的目的。若pH控制太高，会变成而溶解。

7．用配合物的价键理论或晶体场论解释下列现象:

(1)和的电荷相同，半径也接近(分别为63pm和64pm)，为什么配合物比配合物稳定？

(2)大多过渡金属水合离子有色，但水合离子无色。

(3)为什么的颜色分别呈紫色、浅红色、黄色？

(4)化合物和都已制得，但至今尚不能制取。

【答案】(1)和的CFSE不同。的CFSE在强场和弱场中分别为-24Dq和-4Dq，

而的CFSE在强场和弱场中分别为-20Dq和0Dq。不论是强场还是弱场，CFSE总是

，因此配合物比配合物稳定。

(2)和的3d轨道都已填满电子，3d轨道全空，都不能发生d-d跃迁，故无色。

(3)分光化学序的逐渐增大，电子d-d 跃迁所需的能量逐渐升高，吸收光波长逐渐变短。即吸收光的颜色由黄绿(560～580nm)-蓝绿490～500nm)-蓝色(450～480nm)，所以透过光所呈的颜色分别为上述光的补色，呈紫色-浅红色-黄色。

(4)半径大，它可与形成配离子；半径小，它只能与半径小的形成，

不能与半径大的形成六配位的。

8．给出、分子中键强度的变化规律，并解释原因。

【答案】键强度：

这些分子的结构式为

X电负性越大,S的正电性越高，则间除共价键外，离子键成分增加。另外，S正电性高，