常用标液的配置与标定

常用标液的配置与标定 硫代硫酸钠标准溶液的配制和标定： （依据国标GB/T5009.1-2003） C（Na2S2O3）=0.1 mol/L

1. 配制：称取26g 硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O）

或16 g无水硫代硫酸 钠，及0.2 g无水碳酸钠，加入适量新煮沸过的冷水使之溶解，并稀释至1000ml，混匀，放置一个月后过滤备用。 2. .标定：准确称取0.18±0.01g在120℃干燥

至恒量的基准重铬酸钾，置于 碘量瓶中，加入25ml水使之溶解。加入2g碘化钾及20ml20%硫酸溶液（1+8），密塞，摇匀，放置暗处10 min后用150ml水稀释。用硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈浅黄绿色，再加2ml淀粉指示剂（称取0.5g可溶性淀粉，加入约5mL水，搅匀后缓缓倾入100mL沸水中，随加随搅拌，煮沸2min，放冷，备用。此指示液应临用时配制。），继续滴定至溶液由蓝色消失而显亮绿色。反应液及稀释用水的温度不应超过20℃。同时做空白试验。 3. 计算：硫代硫酸钠标准溶液的浓度按下式计

算： M

C（Na2S2O3）= --------------------------- （V1- V0）×0.04903

式中：C（Na2S2O3）——硫代硫酸钠标准溶液的物质的浓度， mol/L； M——重铬酸钾的质量，g； V1——硫代硫酸钠标准溶液之用量，ml； V0——空白试验用硫代硫酸钠标准溶液之用量，ml； 0.04903——重铬酸钾的摩尔质量，Kg/mol。1/6（K2CrO7） 标定原理 上述反应分两步进行： 第一步反应： Cr 2O72-+6I- +14H+ =2Cr3+ +3I2 +7H2O 反应后产生定量的I2，加水稀释后用硫代硫酸钠标准溶液滴定。 第二步反应： 2Na2S2O3+I2= Na2S4O6 +2NaI 以淀粉为指示剂，当溶液变为亮绿色即为终点。 两步反应所需要的条件如下： 第一，反应进行要加入过量的KI和H2SO4，摇匀后在暗处放置10min。实验证明：这一反应速度较慢，需要放置10min后反应才能定量完成，加入过量的KI和H2SO4，不仅为了加快反应速度，也为了防止I2 的挥发，此时生成I3- 络离子，由于I- 在酸性溶液中易被空气中的氧氧化，I2 易被日光照射分解，故需要置于暗处避免见光。 第二，第一步反应后，用硫代硫酸钠标准溶液滴定前要加入大量水稀释。由于第一步反应要求在强酸性溶液中进行，而Na2S2O3 与I2 的反应必须在弱酸性或中性溶液中进行，因此需要加水稀释以降低酸度，防止Na2S2O3 分解。此外由于Cr 2O72- 还原产物是Cr3+ 显墨绿色，妨碍终点的观察，稀释后使溶液中Cr3+ 浓度降低，墨绿色变浅，使终点易于观察。 滴定至终点后，经过5分钟以上，溶液又出现蓝色，这是由于空气氧化I- 所引起的，不影响分析结果；但如果到终点后溶液又迅速变蓝，表示Cr2O72- 与I- 的反应不完全，也可能是由于放置时间不够或溶液稀释过早，遇此情况应另取一份重新标定。 发生反应时溶液的温度不能高，一般在室温下进行 滴定时不要剧烈摇动溶液，使用带有玻璃塞的锥形瓶。 析出I2 后不能让溶液放置过久。 滴定速度宜适当地快些。 淀粉指示液应在滴定近终点时加入，如果过早地加入，淀粉会吸附较多的I2，使滴定结果产生误差。 所用KI溶液中不应含有KIO3 或I2，如果KI溶液显黄色或将溶液酸化后加入淀粉指示液显蓝色，则应事先用Na2S2O3溶液滴定至无色后再使用。 需要说明的是，进行空白试验时有时空白值过大，正常的空白值为1-2滴，若超过此数表明蒸馏水制备过久，可能其中溶解了较多的氧，KI会与氧发生反应产生I2，同时蒸馏水中的氧本身也会和硫代硫酸钠标准溶液发生反应，这两方面都会增加硫代硫酸钠标准溶液消耗量使空白值过大： 4I- + 4H+ + 4 O2 = 2 I2 + 2H2O 2S2O32- + O2 = 2SO42- +2S↓ 因此每次标定时均应使用新鲜制备的蒸馏水或将蒸馏水重新煮沸10min，冷却后使用，这样可有效避免上述情况的发生。

乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准溶液的配制与标定 [CEDTA=0.02mol/L] 一、配制： 称取乙二胺四乙酸二钠8g，加1000毫升水，加热溶解，冷却，摇匀，备用。 二、标定： （一）以基准氧化锌（ZnO）标定（指示剂：0.5%铬黑T指示剂） 标定流程：准称于800±500C度高温炉中灼烧至恒重的工作基准试剂氧化锌（0.3~0.4g）于100mL烧杯中 ↓←少量水湿润，盖上表面皿 滴加盐酸溶液（20%）使之刚好完全溶解 ↓ 转移入250毫升容量瓶中，加水至刻度，混匀 ↓ 准确移取25.00毫升（含Zn2+溶液）于锥形瓶 ↓←加甲基红指示剂一滴 滴加氨水（10%）至微黄色（此时PH=7~8） ↓←加蒸溜水25mL 加10毫升氨~氯化铵缓冲溶液（PH≈10） ↓←加5滴铬黑T指示液（0.5%） 用EDTA溶液滴定至溶液由紫红色变为纯蓝色，即为终点。 ↓ 记录EDTA溶液消耗的体积 ↓ 同时做空白实验 计算：CEDTA=[mX(V1/250)X1000]/[(V2-V0)XMZnO] 式中： m--------氧化锌的质量，g V1---------含Zn2+标准溶液所取的体积 V2----------------滴定时，EDTA标准溶液所消耗的体积，mL V0-----------------空白滴定时，EDTA标准溶液所消耗的体积，mL M------------------氧化锌的摩尔质量，g/mol， 即MZnO=81.39g/mol （二）以基准碳酸钙（CaCO3)标定（指示剂：钙指示剂） 标定流程：准称工作基准试剂碳酸钙（0.35~0.4g）于100mL烧杯中 ↓←少量水湿润，盖上表面皿 滴加盐酸溶液（20%）使之刚好完全溶解（可加热助溶） ↓冷却 转移入250毫升容量瓶中，加水至刻度，混匀 ↓ 准确移取25.00毫升（含Ca2+溶液）于锥形瓶 ↓←加甲基红指示剂一滴 滴加氨水（10%）至微黄色 ↓ 加20毫升氨~氯化铵缓冲溶液（PH=10） ↓←加一米粒大的钙指示剂 用EDTA溶液滴定至溶液由紫红色变为纯蓝色，即为终点。 记录EDTA溶液消耗的体积 ↓ 同时做空白实验 三、计算：CEDTA=[m*(V1/250)X1000]/[(V2-V0)*MCaCO3] 式中： m--------CaCO3的质量，g V1---------含Ca2+标准溶液所取的体积 V2----------------滴定时，EDTA标准溶液所消耗的体积，mL V0-----------------空白滴定时，EDTA标准溶液所消耗的体积，mL M------------------CaCO3的摩尔质量，g/mol， 即MCaCO3=100.09g/mol

化学需氧量(COD)的测定 实验原理 在强酸性溶液中，准确加入过量的重铬酸钾标准溶液，加热回流，将水样中还原性物质（主要是有机物）氧化，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，根据所消耗的重铬酸钾标准溶液量计算水样化学需氧量。 实验仪器 1.500mL全玻璃回流装置。2.加热装置（电炉）。3.25mL或50mL酸式滴定管、锥形瓶、移液管、容量瓶等。 实验试剂 （1）重铬酸钾标准溶液（0.2500mol/L）：称取预先在120℃下烘干2h的基准或优质纯重铬酸钾6.129g溶于水中，移入500mL容量瓶，稀释至标线，摇匀。 （2）试亚铁灵指示液：称取1.485g水合邻菲啰啉（C12H8N2·H2O）、0.695g硫酸亚铁（FeSO4·7H2O）溶于水中，稀释至100mL，贮于棕色瓶内。 （3）硫酸亚铁铵标准溶液（0.1 mol/L）:称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20mL浓硫酸，冷却后移入1000mL容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。 标定方法：准确吸取10.00mL重铬酸钾标准溶液于300mL锥形瓶中，加水稀释至110mL左右，缓慢加入30mL浓硫酸，混匀。冷却后，加入3滴试亚铁灵指示液（约0.15mL），用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。

式中：c——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L）； V——硫酸亚铁铵标准溶液的用量（mL）。 （4）硫酸-硫酸银溶液：于500mL浓硫酸中加入5g硫酸银。放置1—2d，不时摇动使其溶解。 （5）硫酸汞：结晶或粉末。 六、测定步骤 （1）取20.00mL混合均匀的水样（或适量水样稀释至20.00mL）置于250mL磨口的回流锥形瓶中，准确加入10.00mL重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30mL硫酸-硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2h（自开始沸腾时计时）。 （2）冷却后，用90mL水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液总体积不得少于140mL，否则因酸度太大，滴定终点不明显。 （3）溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。 （4）测定水样的同时，取20.00mL重蒸馏水，按同样操作步骤作空白试验。记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。 七、数据处理

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