分析化学第3章2012
无机及分析化学-分析化学 第3章
基准物质应具备的条件：
1. 组成与化学式完全相符(包括结晶水)； 2. 纯度高(99.9 % 以上)； (比如加热干燥时不分解， 3. 性质稳定；
称量时不吸湿， 不吸收空气中的 CO2 , 不被空气所氧化。)
若测定时称取试样 0.5580 g（即称取试样的 质量比每毫升标准溶液相当于被测物的质 量大 100 倍时），
则滴定度又可表示为: T(Fe/K2Cr2O7) = 0.01000 / mL 表示 1 mL K2Cr2O7 标准溶液相当于试样中 铁的质量分数为 1.000 % ， 因为 0.005580 g / 0.5580 g = 0.01000(1.000%) 用此标准溶液滴定不同含铁量的样品时， 只要称取试样的质量均为 0.5580 g，那么消 耗几毫升 K2Cr2O7 标准溶液，则被测物 Fe 的质量分数就是百分之几。 （得出测定结果更为方便）
解 由 Na2B4O7+2HCl+5H2O=4H3BO3+2NaCl
m(Na2B 4O7 · 10 H 2O) c(HCl)V (HCl) 得 M (Na2B 4O7 · 10 H 2O) 2
2m(Na2B 4O7 · 10 H 2O) c(HCl) M (Na2B 4O7 · 10 H 2O)V (HCl)
Cr2O 6 I 14 H 2 Cr 3 I 2 7 H 2O
27 -
3
2 S 2O I 2 S 4O 2 I
23 26
-
置换滴定法适用范围？
置换滴定法适用范围：不符合滴定分析对 化学反应的要求(1), 即反应不能定量完成。 4. 间接滴定法 indirect titration
第三章 分析化学中的数据处理
m
◇分析天平(称至0.1mg):12.8228g(6) , 0.2348g(4) , 0.0600g(3) ◇千分之一天平(称至0.001g): 0.235g(3) ◇1%天平(称至0.01g): 4.03g(3), 0.23g(2) ◇台秤(称至0.1g): 4.0g(2), 0.2g(1)
V
☆滴定管(量至0.01mL):26.32mL(4), 3.97mL(3) ☆容量瓶:100.0mL(4),250.0mL (4) ☆移液管:25.00mL(4); ☆量筒(量至1mL或0.1mL):25mL(2), 4.0mL(2)
如果测量数据 不断增多，组分 得越来越细，直 方图则逐渐趋于 一条平滑的曲 线—正态分布曲 线。 离散特性：各数据是分散的，波动的
s: 总体标准偏差
s
x
i 1
n
i
2
n
29
集中趋势：有向某个值集中的趋势
: 总体平均值
1 n lim x n n i 1
i
d: 总体平均偏差
3、随机误差： 由一些随机的偶然的不可避免的原因所造成的误 差。 特点：①波动性，可变性，无法避免； 例如：已知某矿石中Fe2O3 真实含量为50.36%， 测量值具波动性如下所示：50.40%, 50.30%, 50.25%, 50.37%; ②符合统计规律：正态分布规律。
4、减小随机误差
在消除系统误差的前提下，平行测定次数愈多， 平均值愈接近真实值。因此，增加测定次数，可 以提高平均值精密度而减小随机误差。在一般化 学分析中，对于同一试样，通常要求平行测定 2 ～ 4次即可。
3.2.2 有效数字修约规则 舍去多余数字的过程，称为数字修约。数字修 约遵循的规则：四舍六入五成双。例：将下列 测量值修约为三位有效数字
分析化学 第3章 滴定分析法概论1
2007-9-11第三章滴定分析法第一节滴定分析概述一、概述二、滴定分析分类三、滴定分析对化学反应的要求四、标准溶液的配制及浓度的确定五、标准溶液浓度表示法六、滴定分析中的计算第一节概述• 1.滴定分析• 2.化学计量点（等当点）• 3.指示剂• 4.滴定终点• 5.滴定误差• 6.滴定曲线•7.滴定突跃（动画）一、滴定分析法（titrimetric analysis )2007-9-112007-9-11二、滴定分析对化学反应的要求1.反应定量完成；（1）无副反应；（2）反应完全;定量完全程度大于99.9%2.反应速度快；3.必须有适宜的指示剂或其他简便可靠的方法确定反应终点。
2007-9-11三、滴定分析分类（一）按化学反应类型分类1.酸碱滴定法:2.配位滴定法（络合滴定法）:3.沉淀滴定法:4.氧化还原滴定法：四种滴定的共性与差异？（二）按滴定方式分类1.直接滴定: 例: 强酸滴定强碱。
2.返滴定法：例：ZnO的含量测定。
3.置换滴定法：例：Cr 2O 72-的滴定4.其他间接滴定：例：氧化还原法测定钙。
2007-9-11º返滴定法（剩余滴定法）先准确加入过量标准溶液，使与试液中的待测物质或固体试样进行反应，待反应完成以后，再用另一种标准溶液滴定剩余的标准溶液的方法适用：反应较慢或难溶于水的固体试样2007-9-11续返滴定法例1：Al3++定过量EDTA 标液剩余EDTA Zn 2+标液，EBT返滴定2007-9-11续返滴定法例2：固体CaCO3 + 定过量HCl 标液剩余HCl标液NaOH标液返滴定2007-9-11续返滴定法例3：Cl-+ 定过量AgNO 3 标液剩余AgNO 3标液NH 4SCN标液Fe 3+指示剂返滴定淡红色[Fe （SCN ）]2+2007-9-11置换滴定法先用适当试剂与待测物质反应，定量置换出另一种物质，再用标准溶液去滴定该物质的方法适用：无明确定量关系的反应2007-9-11续置换滴定法例4：Na 2S 2O 3+K 2Cr 2O 7S 4O 62-+SO 42-无定量关系K 2Cr 2O 7+过量KI 定量生成I 2Na 2S 2O 3标液淀粉指示剂深蓝色消失2007-9-11º其他间接法通过另外的化学反应，以滴定法定量进行 适用：不能与滴定剂起化学反应的物质例5：Ca 2+CaC 2O 4沉淀H 2SO 4KMnO 4标液C 2O 42-间接测定2007-9-11第二节标准溶液一、标准溶液和基准物（一）基准物：直接用于配置或标定标准溶液的物质。
第三章 滴定分析法
第三章滴定分析法概述第一节滴定分析法的特点及主要的滴定分析方法一、滴定分析法的特点滴定分析法是化学分析法中的重要分析方法之一，是将一种已知其准确浓度的试剂溶液—标准溶液通过滴定管滴加到被测物质的溶液中，直到所加试剂与被测物质按化学计量关系完全作用为止，然后根据所用试剂溶液的浓度和体积求得被测组分的含量，这种方法称为滴定分析法（或称容量分析法）。
例如，将NaOH标准溶液由滴定管滴加到一定体积的硫酸试样中，直到所加的NaOH标准溶液恰好和H2SO4溶液完全作用为止，根据NaOH标准溶液的浓度（C NaOH）、所消耗的体积（V NaOH）及反应的摩尔比可计算硫酸试液的浓度。
当滴定剂与被测物质完全作用时，反应达到了化学计量点，简称计量点。
到达化学计量点时常常没有任何外观现象的变化，为此必须借助于辅助试剂—指示剂的变色来确定。
通常把指示剂变色而停止滴定的这一点称为滴定终点。
指示剂并不一定正好在化学计量点时变色，滴定终点与化学计量点不一定恰好符合，两者之间存在着一个很小的差别，由此而造成的误差称为“终点误差”或“滴定误差”。
为了减小这一误差，应选择合适的指示剂，使滴定终点尽量接近化学计量点。
滴定分析法通常适用于组分含量在1％以上的常量组分的分析，有时也可用于一些含量较低的组分的测定。
与质量分析法相比，该法操作简便、测定快速、适用范围广，分析结果的准确度高，一般情况下相对误差在0.2％以下。
二、主要的滴定分析方法根据反应类型不同，滴定分析主要分为以下四类。
1．酸碱滴定法是以质子传递反应为基础的一种滴定分析方法。
可以用标准酸溶液测定碱性物质，也可以用标准碱溶液测定酸性物质。
滴定过程中的反应实质可以用以下简式表示。
2．沉淀滴定法是利用沉淀反应进行滴定的方法。
这类方法在滴定过程中，有沉淀产生，如银量法，有AgX沉淀产生。
X代表Cl-、Br-、I-及SCN-等离子。
3．配位（络合）滴定法是利用配位反应进行滴定的一种方法。
分析化学答案第三章
第三章 误差与分析数据的处理1、答： （1）、（2）、（3）、（4）、（8）为系统误差。
（1）、（2）、（3）采用校准仪器和量器的方法加以减免，（4）采用空白实验进行校正。
（8）采用甲基橙为指示剂，终点时溶液呈弱酸性（PH ≈4），可以消除CO 2的影响.（5）、（6）为随机误差，可通过适当增加平行测定次数的方法予以减小（7）为过失，该数据应当弃去，以保证测定结果准确可靠。
2、解：当称取试样为0.1000g 时,其称量的相对误差为：(±0.0002 g/0.1000g)×100%= 0.2 % 当称取试样为1.0000g 时，其相对误差为：（± 0.0002 g/1.0000g ）×100%=0.02 %结果说明：在分析天平的称量误差（绝对误差）一定的情况下，称取的试样质量越大，其称量的相对误差就越小。
3、解：当用去标准溶液2.00mL 时,其读数的相对误差为：（± 0.02mL/2.00mL ）×100%= 1 % 如用去标准溶液20.00mL 时,其读数的相对误差为：（± 0.02mL/20.00mL ）×100%= 0.1 % 结果说明：在滴定管的读数误差（绝对误差）一定的情况下，滴定中消耗的标准溶液体积越大，则读数的相对误差就越小。
如果滴定中使用25.00mL 滴定管，则应将滴定剂的体积控制在20~25mL 之间。
5、解：根据有效数字的运算规则，若数据的首位等于或大于8，其有效数字的位数可多算一位。
据此， 0.089g 可视为三位有效数字。
因此，计算 MgO 的质量，取0.362较为合适，其结果应以3位有效数字报出。
6、%57.75%0015000.094.86251000.00100.807.1268000.03MnO 2＝－＝解： －⨯⨯⎪⎭⎫⎝⎛⨯⨯⨯W所以其分析结果应以4位有效数字报出。
7、1O H 1O 2H BaCl mol g 03.362 mol g 24.24422－－＝，＝解： 已知 ⋅⋅⋅M M ，0.5000g BaCl 2·2H 2O 中H 2O 的质量为样量较小）位有效数字报出（因称 测定结果应以 ＝＝）（＝＝3148.05000.00738.0g 0738.024.2445000.003.36 5000.02O HO H HO2H BaClOH 222222∴=⨯⋅W m m M M O8、解：测定结果的准确度应由称量的准确度来决定，此题中均应为2位有效数字。
分析化学课件第3章(3)
佛山科学技术学院 环建学院
Analytical Chemistry 分析化学
a. 降低N离子的游离浓度，使 降低N离子的游离浓度，
′ lg( K MY c ) = lg( K MY c ) − lg( K NY [ N ]) ≥ 5
sp M sp M
可采用络合掩蔽法和沉淀掩蔽法。 可采用络合掩蔽法和沉淀掩蔽法。 b. 应用氧化剂或还原剂改变N离子的价态， 应用氧化剂或还原剂改变N离子的价态， 降低其与Y形成络合物的稳定或使其不与Y 降低其与Y形成络合物的稳定或使其不与Y 络合，达到选择滴定M的目的， 络合，达到选择滴定M的目的，称为氧化还 原掩蔽法。 原掩蔽法。 c. 选择其它的氨羧络合剂或多胺类螯合剂 X作滴定剂，使 作滴定剂，
Analytical Chemistry 分析化学
具体的实施办法： a. 先加络合掩蔽剂，再用EDTA滴定M。 先加络合掩蔽剂，再用EDTA滴定M b.先加络合掩蔽剂L，使N生成NL后，用EDTA b.先加络合掩蔽剂L，使N生成NL后，用EDTA 准确滴定M，再用X破坏NL，从NL中将N 准确滴定M，再用X破坏NL，从NL中将N释放 出来，以EDTA再准确滴定N。由于X 出来，以EDTA再准确滴定N。由于X起了消除 掩蔽剂的作用，故称X 掩蔽剂的作用，故称X为解蔽剂。 c. 先以EDTA直接滴定或反滴定测出M,N的总 先以EDTA直接滴定或反滴定测出M,N的总 量，再加络合掩蔽剂L 量，再加络合掩蔽剂L，L与NY中的Y络合， NY中的Y 释放Y，再以金属离子标准溶液滴定Y,测定N 释放Y，再以金属离子标准溶液滴定Y,测定N 的含量。
sp M
α Y ≈ α Y ( N ) = 1 + K NY c ≈ K NY c
分析化学ppt课件第三章 滴定分析
24.02.2021
E-mail: lxg_6288163
12
南京财经大学应用化学系 Professor Xiao-geng Liu
(2) 标定法 (间接法)
定义：用基准物质或已知准确浓度的溶液来确定标液准确浓度 的操作过程。
例：如欲配制0.1mol·L-1NaOH标准溶液,先配制约为0.1mol·L-1 NaOH的溶液，然后用该溶液滴定经准确称量的邻苯二甲酸氢钾的 溶液，根据两者完全作用时NaOH溶液的用量和邻苯二甲酸氢钾的 质量，可算出NaOH溶液的准确浓度。
解：根据 nB = mB / MB
n H 2 S4 O M m H H 2 2 S S4 4 O O 1 .8g 4 m 9. 0 1 8 L g 1 8 m 0 m 10 o 0 L .0 l9 5 1.8 7 mol
n1 2H2S4 OM m 1 2 H H 2S 2S4 O 4 O1.8 44 1.0 9 04 00.905 3.6 5mo l
三、离子强度 (用 I或μ表示)
1. 定义： 2. 计算：
ionic strength: μ=
1 2
ΣCiZi2
A+B-
C AZA 2C BZB 2C AC BC
2
2
A++B2-
CA=C
CB=2C
4C2C3C
2
A++B=
CA = CB = C
4C4C4C
2
A3+B3- CA=C Amp+Bnq- CA= mC
➢ TA 指每毫升标准溶液含有溶质的质量
TAm V A AnAV A M AV n A A M 1A00 c 1 A M 0 0 A 0 (g/0 m)L 1000
中国地质大学《分析化学》第3章配位滴定法
lgKMY
15.98 16.1 16.31 16.50 17.3 18.04 18.09 18.67
16
Mn+
lgKMY
Na+ Li+ Ba2+ Sr2+ Mg2+ Ca2+ Mn2+ Fe2+
1.66 2.76 7.76 8.63 8.69 10.69 14.04 14.33
2
3.1
概述
一、简单配合物
二、螯合物
3
一、简单配合物
由中心离子和单基配体（ligand）形成
外界 内界
K3[Fe(CN)6]
中 心 离 子 配 配 配 位 位 体 原 数 子
4
简单配合物
逐级稳定常数Ki与累积稳定常数i：
（ Stepwise Stability Constant Ki and Cumulative Constant i ）
用来表示M、Y以及MY的各种副反应对 主反应的影响程度。 副反应系数是指未参加反应组分总浓度 [B´]与平衡浓度[B]比值，用 表示。
[B] B [B]
20
二、EDTA的副反应及副反应系数
1. EDTA的酸效应及酸效应系数Y(H) 2. 共存离子效应及共存离子效应系数
Y(N)
3. Y的总副反应系数Y
Ce3+ Al3+ Co2+ Zn2+ TiO2+ Pb2+ Y3+ Ni2+
Cu2+ Hg2+ Cr3+ Th4+ Fe3+ Bi3+ ZrO2+
18.80 21.8 23.0 23.2 25.1 27.94 29.5
第3章-分析化学中的误差与据数处理
∑x −x
i =1 i
n
nx
×100%
分 析 化 学 中 的 误 差
（五）样本标准偏差：s 样本标准偏差：
s=
∑ (x − x )
n i =1 i
2
n −1
n为有限次（n≤20） 为有限次（ 为有限次 ）
（六）总体标准偏差：σ 总体标准偏差：
σ =
∑(x − µ)
i= 1 i
n
2
n为无限次（n>20） 为无限次（ 为无限次 ）
分 析 化 学 中 的 误 差
系统误差与随机误差的比较
项目 产生原因 分类 性质 影响 消除或减 小的方法 系统误差 固定因素 随机误差 不定因素， 不定因素，总是存在
方法误差、 环境的变化因素、 方法误差、仪器与试剂 环境的变化因素、主 误差、 观的变化因素等 误差、主观误差 重现性、单向性（ 服从概率统计规律、 重现性、单向性（或周 服从概率统计规律、 期性）、 ）、可测性 期性）、可测性 不可测性 准确度 校正 精密度 增加测定的次数
（一）绝对偏差 (absolute deviation)： ：
单次测量值与平均值之差 。
d = xi − x
（二）相对偏差 相对偏差(relative deviation)： 相对偏差
绝对偏差占平均值的百分比。 绝对偏差占平均值的百分比。 占平均值的百分比
d xi − x dr = ×100%= ×100% x x
分析化学中的误差和数据处理
第三章 分析化学中的误差和数据处理
教学课时： 教学课时：学时
3.1 3.2 3.3 3.4 3.5 3.6 3.7 分析化学中的误差 有效数字及运算规则 分析化学中的数据处理 显著性检验 可疑值取舍 回归分析法 提高分析结果准确度的方法
分析化学(第三版)3
第二节 滴定分析基本操作
1
2 3
滴定管 移液管和吸量管
容量瓶 容量仪器的校正
4
一、滴定管
1.滴定管的种类
一、滴定管
一、滴定管
2.滴定管的准备 3.滴定 4.读数
三、过滤和洗涤
1.用滤纸过滤
三、过滤和洗涤
三、过滤和洗涤
三、过滤和洗涤
2.用微孔玻璃坩埚（或漏斗）过滤
三、过滤和洗涤
四、干燥和灼烧
1.坩埚的准备
2.沉淀的干燥和灼烧
四、干燥和灼烧
3.干燥器的使用方法
四、干燥和灼烧
使用干燥器时应注意下列事项： （1）干燥剂不可放得太多，以免沾污坩埚底部。 （2）搬移干燥器时，要用双手拿着，用大拇指紧紧按住盖
第三章 分析基本操作
1 分析天平的使用
2 滴定分析基本操作
3 称量分析基本操作
一、天平的分类、性能和选用
1.常用天平的种类及各类天平的特点 (1)托盘天平 (2)工业天平
(3)电光分析天平
(4)单盘天平 (5)电子天平
一、天平的分类、性能和选用
2.天平的计量性能 天平的计量性能包括稳定性、灵敏度、正确性和示值变性 （1）稳定性
（2）灵敏度
（3）正确性 （4）示值变动性 变动性与稳定性之间有着内在的联系，天平横梁重心位 置高，天平越不稳定，但越灵敏，示值变动性也越大。
一、天平的分类、性能和选用
3.正确选用天平 如何选择天平，首先在了解天平的技术参数和各类天平特 点的基础上，根据称量要求的精度及工作特点选用天平。