石灰石化学分析方法培训班专用

25二氧化硅的测定——氟硅酸钾容量法
（代用法）
25.1 分析步骤 称取约0.3g试样（m20），精确至0.0001g，置于
镍坩埚或银坩埚中，加入4g～5g氢氧化钾（见5.20）， 盖上坩埚盖（留有缝隙），放在电炉上加热熔融 20min～30min，期间摇动1～2次。取下冷却，用温水 将熔块提取到300mL塑料杯中，用硝酸（1+20）及温水 洗净坩埚和盖（此时溶液的体积控制在50mL左右），然 后加入20mL硝酸，冷却至30℃以下。加入10mL氟化钾 溶液（见5.32），加入氯化钾（见5.29），仔细搅拌至 氯化钾充分饱和，并有少量氯化钾（约2g）析出，在 30℃以下放置15min～20min，期间搅拌1～2次。 ••••••
用水将试样消化并分散，通过与蔗糖反应，石灰被溶 解并形成蔗糖钙，然后以酚酞为指示剂，用盐酸标准滴 定溶液滴定蔗糖钙。 22.2 分析步骤
23 石灰石碳酸钙滴定值的测定——盐酸返滴定法
23.1方法提要 试样用已知量的盐酸加热分解，过量的酸用氢氧化
钠返滴定，测定结果以碳酸钙计。 23.2分析步骤
称取约0.5g试样（m18），精确至0.0001g，置于250
20二氧化碳的测定——碱石棉吸收重量法 （基准法）
称取约0.3g试样，精确至0.0001g，其他分析步骤按 GB/T 176—2008第22章进行。并用碳酸钙（CaCO3，基准 试剂）进行校正。 校正方法：称取约0.3g已于105℃～110℃烘过2h的碳酸钙 （CaCO3，基准试剂），精确至0.0001g，按GB/T 176— 2008第22章测定二氧化碳的质量分数。校准系数等于碳 酸钙中二氧化碳的质量分数（43.97%）与碳酸钙中二氧 化碳的实测值之比。测定结果乘以该校正系数。
mL锥形瓶中，用少量水冲洗瓶壁使试料润湿，从滴定管
中缓慢加入25.00mL盐酸标准溶液（见5.49）（V16），
摇动锥形瓶，盖上表面皿，加热煮沸并微沸2min，冷却 后用水冲洗表面皿和瓶壁，加入6～7滴酚酞指示剂溶液 （见5.57），用氢氧化钠标准滴定溶液（见5.48）滴定 至微红色。
24 游离二氧化硅的测定——磷酸分解 —氟硅酸钾容量法
• 用“克（g）”表示质量，精确至0.0001g。滴定管体积 用“毫升（mL）”表示，读数精确至0.01mL。滴定度单 位用“毫克每毫升（mg/mL）”表示。
• 标准滴定溶液的浓度、滴定度和体积比经修约后保留有 效数字四位。
• 除另有说明外，各项分析结果均以质量分数计，氯离子 分析结果以%表示至小数点后三位，其他各项分析结果以 %表示至小数点后二位。
6.16 瓷舟 长70 mm～80mm，可耐温1200℃。
6.17 二氧化碳测定装置（自动光电滴定法） 6.18 恒温水浴
可恒温50℃±5℃。
7 试样的制备
7 试样的制备
• 试样应具有代表性和均匀性，按GB/T 2007.1方法取样。采 用四分法或缩分器将试样缩分至约100g，石灰石、生石灰、 粉状熟石灰经150μm方孔筛筛析，将筛余物经过研磨后使 其全部通过孔径为150μm方孔筛，充分混匀，装入试样瓶 中，密封保存。
• 石灰石试样分析前在105℃～110℃干燥箱（见6.7）中干燥 2h，盖好试样瓶盖子，放入干燥器（见6.6）中冷却至室温， 供测定用。
• 制备生石灰、熟石灰试样时，应尽可能快速地进行试样制 备的全过程，密封保存试样，以防止吸潮。分析生石灰、 熟石灰试样前，不用进行试样的干燥。
8 烧失量的测定——灼烧差减法
金属—氨—配位体的混合型配和物。 12 氧化钙的测定——EDTA滴定法（基准法） 13 氧化镁的测定——原子吸收光谱法（基准法）
新修订的GB/T5762：
14 二氧化钛的测定——二安替比林甲烷分光光度法 从第9章溶液A或10.2溶液B中吸取25.00mL溶液，分析步 骤按GB/T 176—2008第16章进行。
24.1 方法提要 热的浓磷酸几乎能溶解所有硅酸盐矿物，但对
石英（游离二氧化硅）的溶解度很小，利用此特 性进行分离，然后以氢氧化钾熔融，用氟硅酸钾 容量法进行测定。 24.2 分析步骤
25二氧化硅的测定——氟硅酸钾容量法
（代用法）
25.1方法提要 在有过量的氟、钾离子存在的强酸性溶液中，使硅酸
形成氟硅酸钾（K2SiF6）沉淀。经过滤、洗涤及中和残 余酸后，加入沸水使氟硅酸钾沉淀水解生成等物质的量 的氢氟酸。然后以酚酞为指示剂，用氢氧化钠标准滴定 溶液进行滴定。 单独称样测定二氧化硅适应于： （1）硅含量较低的试样，增加试样量，提高准确度。 （2）铝含量较高的试样，避免采用氢氧化钠-银坩埚熔样， 产生Na3AlF6(或K3AlF6)沉淀，从而防止溶液中Al3+的干扰。
21 生石灰A（CaO＋MgO）含量的测定——盐酸滴定法 21.1 方法提要
本方法基于将CaO与MgO水化成氢氧化物，用盐酸标准 溶液滴定。 21.2 分析步骤
增加了生石灰A （CaO＋MgO）含量的测定——盐酸滴 定法。
生石灰A(CaO＋MgO)含量是生石灰的重要品质指标。
22 有效钙的测定——蔗糖钙—盐酸滴定法 22.1 方法提要
中国建材检验认证集团股份有限公司 王瑞海
GB/T 5762—2012《建材用石灰石、生 石灰和熟石灰化学分析方法 》
《建材用石灰石化学分析方法》（GB/T 5762-1986）国家标准于1986年首次发布 并实施，2000年完成了第一次修订，标准 号为GB/T 5762—2000。
国际标准和一些技术先进的国家标准的颁布
加入6g～7g氢氧化钾（见5.20），盖上坩埚盖（留有缝隙），放 在电炉上加热熔融20min～30min，期间摇动1～2次。取下冷却， 放入盛有100mL热水的300mL烧杯中，待熔体全部浸出后，用热水 洗净坩埚和盖，加入10mL～15mL盐酸溶解，加入2～3滴甲基红溶 液（见5.60）测定时显酸性，加热至沸。加入少许滤纸浆（见 5.70），用了氨水（1+1）调至溶液呈黄色并过量1～2滴（产生氢 氧化物沉淀），用中速滤纸过滤，用热水洗涤5～6次，滤液及洗 液收集于400mL烧杯中。加入5mL盐酸（1+1），••••••
新修订的GB/T5762： 17 氯离子的测定——硫氰酸铵容量法（基准法）
分析步骤按GB/T 176—2008第18章进行。 18 一氧化锰的测定——高碘酸钾氧化分光光度法
（基准法） 分析步骤按GB/T 176—2008第20章进行。 19 五氧化二磷的测定——磷钼蓝分光光度法
分析步骤按GB/T 176—2008第21章进行。
下灼烧10min. 如试料烧结不完全，测定结果不稳定。 ④ 蒸发温度与时间。应在蒸至糊状后再加氯化铵。 ⑤ 沉淀的洗涤
取下蒸发皿，加入10mL～20mL 热盐酸(3＋97)，搅拌使 可溶性盐类溶解。用热水洗涤沉淀10次以上后再检验氯离 子。
9 二氧化硅的测定——氯化铵重量法
操作要点：
（基准法）
⑥ 沉淀的灼烧
主要修订内容说明
5.38 电解液
将6g碘化钾（KI）和6g溴化钾（KBr）溶于300mL水中， 加入10mL冰乙酸。
5.41 蔗糖溶液（300g/L）
将300g蔗糖溶于无二氧化碳的水中，用无二氧化碳的水 稀释至1000mL，加入1mL酚酞指示剂溶液（见5.57），用 氢氧化钠（见5.40）中和至微红色，密封保存。
情
况
• 2006年美国试验与材料学会国际组织颁布了ASTM C25-06a
《石灰石、生石灰和熟石灰化学分析的标准试验方法》。
• 2006年英国颁布了BS 6463-102-2001《生石灰、熟石灰和
天然碳酸钙的化学分析方法》。
• 1994年日本颁布了日本工业标准JIS M 8850—1994《石灰
石化学分析方法》。
3 术语和定义
3.1 有效钙
在确定的测定条件下，主要是游离氧化钙、 氢氧化钙的合量，不包括碳酸钙、硅酸钙及其 他钙盐。通常生石灰以有效氧化钙表示，熟石 灰以有效氢氧化钙表示。
3.2 石灰石碳酸钙滴定值
主要是石灰石中碳酸钙、碳酸镁的合量，以 碳酸钙的质量分数表示。
主要修订内容说明
4.2 质量、体积、滴定度和结果的表示
在950℃灼烧1h，沉淀主要为无定形二氧化硅，吸水性较
强。
在1200℃灼烧1h，沉淀主要为 a―方石英晶体。
新修订的GB/T5762：
10 三氧化二铁的测定——邻菲罗啉分光光度法（基准法） 11 三氧化二铝的测定——EDTA直接滴定铁铝合量（基准法）
方法提要：将分取的试样溶液调节pH值至3.0，用铵盐抑 制金属离子的水解，在煮沸下以EDTA－铜和PAN为指示剂， 用EDTA标准滴定溶液滴定铁、铝合量，扣除三氧化二铁 的含量。
主要修订内容说明
5 试剂和材料
5.1总则
• 除另有说明外，所用试剂应为分析纯或优级纯试剂。所 用水应不低于GB/T 6682中规定的三级水的要求。标准 中的无二氧化碳的水是指新煮沸并冷却至室温的水。
• 本标准所列市售浓液体试剂的密度指20℃的密度（ρ）， 单位为克每立方厘米（g/cm3）。
• 在化学分析中，所用酸或氨水，凡未注浓度者均指市售 的浓酸或浓氨水。
5.70 滤纸浆
将定量滤纸撕成小块，放入烧杯中，加水浸没，加热 煮沸并微沸10min以上，冷却后放入广口瓶中备用。
6 仪器与设备
6.8 高温炉 隔焰加热炉，在炉膛外围进行电阻加热。应使用温度控制 器，准确控制炉温，并定期进行计量。可控制650℃～ 700℃、800℃、950℃～1000℃温度。
6.15 库仑积分测硫仪 由管式高温炉、电解池、磁力搅拌器和库仑积分器组成。
• 2006年日本颁布了日本工业标准JIS R 9011-2006《石灰
的化学分析方法》。
主要修订内容说明
1 范围 本标准规定了石灰石、生石灰和熟石灰