烟气分析仪不确定度的评定
气相色谱仪的测量结果不确定度评定
气相色谱仪的测量结果不确定度评定1、 概述1.1测量依据：JJG700-2016《气相色谱仪检定规程》 1.2测量方法：按JJJG700-2016 《气相色谱仪检定规程》，气相色谱仪用标准物质检定检测器的灵敏度或检测限。
2、数学模型2.1气相色谱仪检测器分两类，（一）是浓度型检测器，包括热导检测器（TCD ）和电子俘获检测器（ECD ），（二）是质量型检测器，包括火焰离子化检测器（FID ）、火焰光度检测器（FPD ）和氮磷检测器（NPD ）。
2.2浓度度型检测器，其响应值与载气流速有关，灵敏度的计算公式为：WAFc S = (1)式中： S ----灵敏度，mV ·mL/mg ； A ----标准物质中溶质的峰面积，mV ·s ；Fc ----载气流速，mL/min ； W ----标准物质的进样量，g 。
2.3质量型检测器，其响应值与载气流速无关。
通常，检测限以（2）式计算：ANW D 2= (2)式中： D -----检测限，g/s ； N -----基线躁声，A ； W ----标准物质的进样量,g ； A ----标准物质中溶质的峰面积，A ·s 。
由于FPD 对测定硫的响应机理不同，其响应值与标准物质浓度的平方成正比，则FPD 对测定硫的检测限以（3）式计算：()24/12)(2W h Wn N D s =………………………(3) 式中：D -----检测限，g/s ； N -----基线躁声，mm ； h ----标准物质中硫的峰高，mm ； W 1/4---硫色谱峰高1/4处的峰宽，s ；Wn s ----标准物质中硫的进样量，g 。
3、不确定度的分析和评定3.1根据传递由（1）式得出：2222⎪⎭⎫ ⎝⎛+⎪⎭⎫⎝⎛+⎪⎭⎫ ⎝⎛=⎪⎭⎫ ⎝⎛W S Fc S A S S S W Fc A S ……………(4) 由（2）式得出:2222⎪⎭⎫ ⎝⎛+⎪⎭⎫ ⎝⎛+⎪⎭⎫ ⎝⎛=⎪⎭⎫⎝⎛A S W S N S D S A W N D …………………(5) 由（3）式得出:24/14/122222222⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛+⎪⎭⎫ ⎝⎛+⎥⎥⎦⎤⎢⎢⎣⎡⎪⎪⎭⎫⎝⎛+⎪⎭⎫ ⎝⎛+⎪⎭⎫ ⎝⎛=⎪⎭⎫ ⎝⎛W S h S n Sn W S N S S S W h s sW N D (6)3.2不确定度的来源分析AS A 为峰面积测量的不确定度u rA ，FcS Fc 为流速测量的不确定度u rF ，其中包括皂膜流量计的不确定度u 1和载气流速测量的不确定度u 2，W SW 为标准物质进样量的不确定度u rW ，其中包括标准物质的不确定度u 3和微量注射器校准的不确定度u 4，其中还有取样时的目视误差以及微量注射器校准时和使用时的温度不同引起的误差，经检定员培训时的检定结果表明，这些误差可忽略不计，N S N 基线躁声测量的不确定度u rN ，ssn Sn 为零。
一氧化碳检测报警器示值误差检定结果的测量不确定度评定
一氧化碳检测报警器示值误差检定结果的测量不确定度评定1 适用范围适用于采用气体物质标准对一氧化碳检测报警器进行检定的示值误差测量结果不确定度评定与表达。
2 依据文件JJG 915—2008 一氧化碳检测报警器检定规程 JJF 1059—2007 测量不确定度评定与表示CX/19/2002 测量不确定度评定与表示实施细则 3 测量方法和数学模型一氧化碳检测报警器示值误差用直接测量法进行检定，即输入一氧化碳标准物质直接读出检测仪的示值，根据示值A 与标准值s A 即可得到示值误差检定结果Δe 。
Δe =100⨯-SSA A A %仪器检定测量结果不确定度的评定应该按照检定的实际结果进行，本文以检定规程规定的允许值进行分析评定。
评定结果是合格的检测仪示值误差检定结果测量不确定度的最大值。
在一氧化碳检测报警器的检定中，影响示值测量不确定度的因素有： ⑴ 计量标准器的不确定度， ⑵ 测量方法的不确定度， ⑶ 环境条件的影响， ⑷ 人员操作的影响， ⑸ 被检验仪器的变动性。
由于采用直接测量法进行检定，测量方法的不确定度可以不予考虑；在规程规定的环境条件下进行检定，⑶、⑷等对检定结果的影响可忽略不计，气流稳定性、人员操作的影响和被检定仪器的变动性体现在测量的重复性中。
因此检定结果的不确定度影响因素主要包括检定用标准气体引起的不确定度和测量变动性引起的不确定度。
4 分量标准不确定度4.1 计量标准器即气体标准物质的定值标准不确定度u 1一氧化碳气体一級标准物质定值不确定度为1 %，二級标准物质定值不确定度为2 %属正态分布，包含因子k =2。
标准气体的定值不确定度引起的标准不确定度为：一级标准物质u 1=2%1=0.5 % 二级标准物质u 1=2%2=1.0 %4.2 测量变动性引起的标准不确定度u 2测量变动性引起的不确定度由规程规定的重复测量的重复性限指标来评估。
规程规定测量的重复性限用6次测量的相对标准偏差(RSD )表示，相对误差由3次测量平均值得到，则测量变动性引起的标准不确定度：32RSD u =5 合成标准不确定度c u =6 扩展不确定度一氧化碳检测报警器示值误差检定是等精度直接测量，其测量结果接近正态分布，测量结果的扩展不确定度不必计算自由度后用U p 表示。
烟气分析仪准确性验证方法推荐
烟气分析仪现场准确性验证方法推荐怎样全面验证一台烟气分析仪的现场准确性？本文给出以下建议：1. 工作流量一致性验证1.1 测试仪本身流量和全套配齐后的流量一致性1）测试仪外接流量计，开泵，记下流量计读数；2）测试仪接上采样枪、导气软管、预处理器、过滤材料……，开泵，记下流量计读数；3）两个读数相差不超过5%。
1.2 高负压采样孔的工作流量一致性1）标定或在空气中测试时，串接流量计测一下流量；2）在高负压采样孔工作时，同样串接流量计测一下流量（注意，一定是外接流量计，而不要轻信仪器本身测得的流量）；3）两个读数相差不超过5%。
1.3 烟尘聚集状态的工作流量一致性1）选一个烟尘含量较高的采样孔，串接流量计测一下流量；2）连续采样较长时间（如1小时），观察流量是否下降，记下读数；3）两个读数相差不超过5%。
2. “交叉干扰”处理效果验证“交叉干扰”带来的测试误差，目前虽然没有相应的标准依据，但从其原理入手进行的验证还是可行的。
最起码可以做到心中有数。
最简单的验证用单一标气即可。
“二合一”标气则需定制或自行配制，也不复杂。
有些混合标气可长时间共存、并可加压储存于气瓶；有些虽在理论上可以长时间共存、但实际上只能现配现用。
在没有专用配气仪的情况下，用气泵、调节阀、气泵开关、秒表也可配气（详见后图），由于影响配气精度的环节很少，主要就是手控气泵开关的时间误差，所以配得的混合标气的准确性可满足要求。
而且这是用于“验证”而非“标定”，要求不必那么苛刻，达到验证目的就行了。
注意：为使验证效果更好，不要采用标气减压直接向仪器供气的方式、而要用较大的软气袋（如10L）过渡方式。
2.1 用单一CO标气验证对SO2的正干扰将较高浓度的CO标气（如2000ppm以上）减压送入软气袋，再用分析仪抽气测试，3分钟以后，看SO2的示值=？2.2 用单一NO标气验证对NO2的正干扰将较高浓度的NO标气（如1000ppm以上）减压送入软气袋，再用分析仪抽气测试，3分钟以后，看NO2的示值=？案例分析：曾有用户反映臻康公司AS2099烟气分析仪现场检测NO2偏低的的问题。
可燃气体报警器示值误差不确定度评定
可燃气体报警器示值误差不确定度评定摘要：本文简要介绍了可燃气体报警器的重要性和其工作原理，不确定度评定依据，不确定度评定来源，并详细给出了不确定度评定过程。
关键词：可燃气体报警器；示值误差；不确定度评定Evaluation of Uncertainty of Indication Error of Combustible Gas AlarmAbstrac t:This article briefly introduces the importance of the combustible gas alarm and its working principle, the basis of uncertainty evaluation, the source of uncertainty evaluation, and the uncertainty evaluation process is given in detail.Keywords: combustible gas alarm; indication error; uncertainty evaluation1.概述随着国家大力提倡使用新能源，一些新能源行业发展越来越迅速，进而其安全问题也变的越来越重要，尤其是在一些化工领域安全意味着一切，因此国家相关监管部门要求使用单位必须安装可燃气体报警器，并且要定期向计量技术机构申请量值溯源。
现行的可燃气体报警器的主要有有催化燃烧式、电化学式以及热导型等，采样方式分为扩散式和吸入式。
可燃气体报警器工作原理主要是其带有的传感器感知周围可燃气体的浓度，然后通过一个电桥将其转化为电信号，进而使其变得可以测量的计量参数，如果超过了仪器设定的报警值就会引起报警信号，一般可燃气体报警器设定的低限报警值为25%LEL，高限报警值为50%LEL。
由此可见可燃气体报警器的作用非同小可，因此当计量技术人员在进行计量检定时除了严格按照检定规程中的操作步骤进行检定工作以外，还应对其检定结果进行不确定度评定，因其能够更为准确的反应检定结果的可靠程度。
一氧化碳不确定度分析
一氧化碳检测报警器误差测量误差的不确定度分析1概述1.1 适用范围：本方法适用于一氧化碳检测报警器的检定。
1.2 测量依据：JJG915-2008一氧化碳检测报警器检定规范1.3 采用方法：仪器开机稳定后，按说明书要求对仪器进行校正，分别通入浓度约为1.5倍仪器报警（下限）设定值、30%测量范围上限值和70%测量范围上限值的标准气体，待仪器示值稳定后(大约需3 min 时间)，记录仪器示值，求出相对误差。
1.4 环境条件：温度（0～40）℃,湿度≤85%RH1.5 测量主要设备：空气中一氧化碳标准物质GBW （E ）060324，49.5×10-6mol/mol 的不确定度U rel =2.0%，k =2；292.5×10-6mol/mol 的不确定度U rel =2.0%，k =2；704.5×10-6mol/mol 的不确定度U rel =2.0%，k =2。
2测量的数学模型测量的数学模型：Δτ=(τ-τs )/ τsΔτ:仪器示值误差 τ:仪器的示值算术平均值 τs :标准气体浓度标准值 3.方差和传播系数)()()()()(22222s sc u u u τττττττ∂∆∂+∂∆∂=∆ 灵敏系数： 1-=∂∆∂S τττ2s Sττττ-=∂∆∂则：)()()()()(2222212s SS c u u u ττττττ-+=∆- 4.测量不确定度的来源标准不确定度u 的来源主要有四方面：在重复性条件下由仪器的测量不重复引起的不确定度分量u A ，采用A 类方法评定；仪器显示分辨力引起的不确定度u B1、流量控制器带来的不确定度u B2和标准气体准确度引起的不确定度u B3，采用B 类方法评定。
5.由被测重复性引入的不确定度分量u A 的评定 5.1编号为：X13330168的一氧化碳检测报警器5.1.1用标准值为49.5×10-6mol/mol 的空气中一氧化碳气体标准物质进行10次连续测量，所得数据如下：51 51 50 50 50 50 50 50 49 49 用Bessel 公式计算得:平均值 ∑-=ni i x n x 11=50.0×10-6mol/mol标准偏差 ()12--=∑n x xi s =0.471×10-6mol/mol实际测量中以3次测量平均值作为测量结果，故标准不确定度为：==3/)(s A u 0.272×10-6mol/mol5.1.2用标准值为292.5×10-6mol/mol 的空气中一氧化碳气体标准物质进行10次连续测量，所得数据如下：307 308 308 310 310 310 309 308 310 308 用Bessel 公式计算得:平均值 ∑-=ni i x n x 11=308.8×10-6mol/mol标准偏差 ()12--=∑n x xi s =0.991×10-6mol/mol实际测量中以3次测量平均值作为测量结果，故标准不确定度为：==3/)(s A u 0.572×10-6mol/mol5.1.3用标准值为704.5×10-6mol/mol 的空气中一氧化碳气体标准物质进行10次连续测量，所得数据如下：734 734 733 731 730 729 729 727 727 726用Bessel 公式计算得:平均值 ∑-=ni i x n x 11=730×10-6mol/mol标准偏差 ()12--=∑n x xi s =2.19×10-6mol/mol实际测量中以3次测量平均值作为测量结果，故标准不确定度为：==3/)(s A u 1.264×10-6mol/mol6.B 类标准不确定度分项u B 的评定B 类标准不确定度主要是由标准物质带来的影响，流量控制器和仪器显示分辨力带来的不确定度可忽略 。
智能发气性测定仪的校准方法及测量结果的不确定度评定
智能发气性测定仪的校准方法及测量结果的不确定度评定智能发气性测定仪是一种用于测定物质发生气体的仪器，被广泛应用于化工、生物、医药等领域。
为了保证测定结果的准确性和可靠性，对于智能发气性测定仪的校准和测量结果的不确定度评定显得尤为重要。
本文将重点介绍智能发气性测定仪的校准方法以及测量结果的不确定度评定。
一、智能发气性测定仪的校准方法1. 校准前准备工作在进行校准之前，首先需要对智能发气性测定仪进行检查和准备工作。
检查仪器是否处于正常工作状态，确保仪器的各项参数符合要求。
准备好校准所需的标准样品和校准设备。
2. 校准参数的选择校准参数的选择是校准的重点之一。
根据智能发气性测定仪的实际使用情况和要求，选取合适的校准参数，例如温度、压力、流量等。
3. 校准标准样品在进行校准之前，需要准备好标准样品。
标准样品要求纯度高、浓度稳定，并且要符合相关的国家或行业标准。
4. 校准过程校准过程主要包括下面几个步骤：（1）将智能发气性测定仪设置为校准状态，并将校准标准样品加入仪器中；（2）根据标准样品的浓度和仪器的响应值，调节仪器的参数，使得仪器的测量结果与标准样品的真实值相吻合；（3）重复进行多次校准，确保校准结果的准确性和稳定性。
5. 校准后验收校准完成后，需要对校准结果进行验收。
验证校准结果是否符合要求，是否满足仪器的使用要求。
二、测量结果的不确定度评定1. 不确定度的来源智能发气性测定仪测量结果的不确定度来自多个方面，主要包括：（1）仪器本身的不确定度；（2）标准样品的不确定度；（3）环境条件的影响。
2. 不确定度的评定方法在评定测量结果的不确定度时，需要综合考虑上述多个方面的影响因素。
采用合适的不确定度评定方法对测量结果进行分析和评定，确保测量结果的准确性和可靠性。
3. 不确定度的控制控制测量结果的不确定度是保证测量结果准确性和可靠性的关键。
在实际使用中，要根据测量要求和实际情况，采取相应的控制措施，控制和降低测量结果的不确定度，提高测量的可靠性和准确性。
工业锅炉烟尘浓度测量的不确定度评定
洮南市环境保护监测站锅炉烟尘浓度测量的不确定度评定编写：付友宝日期：2010年1月14日锅炉烟尘浓度测量的不确定度评定按照GB5468-1991《锅炉烟尘测试方法》和GB/T16157-1996《固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法》规定的测定方法，测试锅炉烟尘排放浓度，合理地评定测量结果的不确定度，从而为环境管理提供科学依据。
1 监测方法1.1 方法依据依据GB5468-1991《锅炉烟尘测试方法》和GB/T16157-1996《固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法》规定方法对锅炉排放烟尘的测量不确定度进行评定。
1.2 方法原理按等速原则从烟道中抽取一定体积的含颗粒物烟气，通过已知重量的滤筒，烟气中的尘粒被捕集，根据滤筒在采样前后的重量差和采气体积，计算颗粒物排放浓度。
1.3 操作步骤首先将滤筒编号，烘箱在105～110℃条件下将滤筒烘1h，冷却至室温，用天平称重。
在现场记录滤筒号，进行仪器检漏，测定管道尺寸、温度、含湿量、压力和采样的流速，选取采样嘴后等速采样，每个排气筒采3个平行样品。
回实验室将滤筒按采样前条件在烘箱烘1h，冷却至室温，用天平称重，采样前后滤筒重量之差即为样品重量，根据采样体积计算出样品的实测烟尘排放浓度（以下简称实测浓度）；同时测试废气中的含氧量，用含氧量计算出过量空气系数，用过量空气系数与标准过氧系数比值乘以实测浓度得到实测烟尘排放浓度(以下简称排放浓度)。
利利用烟尘自动采样仪测试1台KZL1—1.3-AⅡ锅炉为例，该锅炉满负荷运行，排气管直径为0.3m，在管道中心点设一采样点，以动压等速平行采样方式按标准要求进行测试，测试结果见表1。
表1 烟尘排放浓度测量结果次数 抽气体积L 颗粒物重量g 实测浓度 mg/m 3 排放浓度 mg/m 3 1 2 3 均值309 308 309 3090.0423 0.0419 0.0422 0.0420137 136 137 137152 151 152 152用测氧仪测得过所系数为2.0。
《质量监控方法》补充资料不确定度评定实例(修改)
电子天平接通电源，预热30分钟，调节零点后，直接
称取容量瓶质量m，一次测量给出测量结果。
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二、测量模型
1000mL单标线容量瓶的质量m ，由电 子天平读数(示值)直接给出测得量值。
因此，测量模型为：
m mL 式中， m ——1000mL单标线容量瓶的
质量，g； mL——电子天平示值，g 。
1 20 20 1 i1 (ci
c)2
3.70
25
HJ/T 57-2000规定对同一工况进行连续m3次读
数，取其平均值142mg/m3作为测量结果。所以测量重
复性引入标准不确定度uA为
uA
s(c) m
3.7 3
2.1mg/m3
其相对标准不确定度为
uAr
uA c
2.1mg/m3 142mg/m3
表1给出了m称量的不确定度预估。
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1
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表1 m称量不确定度预估
标准不确定度
序
号
不确定度来源
类型
分布
包含 因子
数值
1
测量重复性
A 正态 1 0.11mg
2
称量仪器不确定度
B 均匀 3 0.29mg
3
示值可读性(分辨力)
B 均匀 3 0.03mg
4
合成标准不确定度
① 测量重复性引入的标准不确定度uA，采用A类方法评定； ② 烟气分析仪引起的标准不确定度uB ，可由最大允许误差 采用B类方法评定； ③ 分析仪读数分辩力引起的不确定度，本例中可忽略不计；
④ 烟气分析仪示值的合理过量空气系数折算引起的不确定 度(已计入②中，不必重复计算)。
环境监测中仪器分析方法不确定度的评估探讨
环境监测中仪器分析方法不确定度的评估探讨环境监测中的仪器分析方法是保障环境质量的重要手段之一。
在此过程中，评估仪器分析方法的不确定度，对数据质量的保证是必须的。
本文将探讨仪器分析方法不确定度评估的相关内容。
不确定度是指测量结果与测量的真实值之间的差异，是反映测量精度的一个指标。
在分析仪器的使用过程中，可能存在各种误差，例如仪器本身的误差、环境因素的影响等等。
这些误差都会对分析方法的精度产生一定的影响。
因此，为了保证分析结果的可靠性，必须对仪器分析方法的不确定度进行评估。
评估方法评估仪器分析方法不确定度可以采用不同的方法，以下是几种常用的方法：1. 重复性分析法重复性分析法是利用同一样品重复分析多次的方法进行评估。
在评估过程中，要求分析条件相同，由此可以评估出仪器的稳定性和方法的重复性误差。
例如，对于一种水质分析方法，可以选择同一水样分析多次并计算结果的标准差或方差，以评估分析方法的稳定性和重复性误差。
2. 标准参照物质法标准参照物质（CRM）是由国际认可的资质机构或标准化组织生产的含有已知浓度的标准物质。
这种物质的浓度已经由多种方法得到认证。
通过分析这些物质，可以评估出仪器方法的精确度误差和准确度误差。
例如，对于重金属的分析方法，可以使用国家环保部门或专业机构提供的标准参照物质进行分析，以评估分析方法的准确度误差和精确度误差。
3. 不确定度计算法不确定度计算法是通过测量精度、仪器误差、环境因素等因素将误差源进行统一的计算，得出分析方法不确定度的方法。
通过这种方法，可以分析出不确定度的大小，并对其进行优化。
例如，对于大气中某种气体的分析方法，可以统计测量方案中各项误差的总体影响，从而计算出不确定度。
总结测量的不确定度评估是一种统计分析方法，其目的是确定测量结果的准确性和可靠性。
在实际使用仪器分析方法时，需要评估其不确定度，以保证分析结果的准确性和可信度。
具体评估方法包括重复性分析法、标准参照物法以及不确定度计算法，这些方法可以根据实际需要进行选择或组合使用。
不确定度评定
可燃气体检测报警器示值误差测量结果的不确定度评定□张磊刘峰一、测量过程简述1、测量依据JJG693-2011《可燃气体检测报警器》检定规程2、测量环境温度（0~40）℃；湿度＜85%RH3、测量标准（1）异丁烷二级气体标准物质10% LEL、40% LEL、60% LEL，标准不确定度：U=1.0% k=2（2）气体测试仪检定校准装置标准不确定度：U=1.0% k=24、被测对象量程为（0—100）%LEL 的可燃气体检测报警器5、测量方法可燃气体报警器开机稳定后，分别通入零点气体和浓度约为60% LEL的异丁烷气体标准物质，校准仪器零点和示值，然后通入相应的各种浓度的异丁烷气体标准物质（60% LEL、40% LEL、10% LEL），记录仪器稳定示值，每点重复测量3次，取3次的算术平均值为仪器示值。
6、评定结果的使用符合上述条件的测量结果，一般可参照使用本不确定度评定方法。
二、数学模型△C=C-C0式中△C---气体报警器示值误差，C---气体报警器示值的算术平均值，C0---标准物质的浓度值三、测量不确定度来源及分量的评定1、输入量C标准不确定度的u(A)的评定输入量C的标准不确定度来源主要是测量重复性引起的标准不确定度u (A)，可以通过连续测量得到测量列，采用A 类方法评定。
选取可燃气体检测报警器一台，在重复性条件下，选择40%LEL 浓度的异丁烷气体标准物质，连续测量10次，得到测量列（%LEL ）：40、41、41、42、40、41、40、42、40、41。
C =40.8%LEL 单次试验标准差：1)(21--∑==n C C s i n i =0.78%LEL选择3台同类气体报警器，分别用40%LEL 浓度的异丁烷气体标准物质在重复性测量条件下连续测量10次，共得到3组测量列，每组测量列分别按上述方法计算得到单次测量的试验标准偏差，如表1：表1 3组试验标准偏差计算结果合并样本标准偏差：∑==m j jp s s 12m 1=0.76% LEL则测量重复性引起的标准不确定度：u (A) =p S = 0.76% LEL k =22、输入量C 0的标准不确定度分项的评定输入量C 0的标准不确定度来源主要是气体标准物质引入的标准不确定度u (B 1)和气体测试仪检定校准装置引入的标准不确定度u ( B 2 )，由于被检仪器分辨力引入的不确定度较小，可忽略不计。