双氧水生产工艺的危险性分析
陈利民双氧水运用存在的安全性问题课件
鼓励科研机构和企业开展新型双氧水技术的研发，如开发高纯度、高稳定性的双氧水，以及探索双氧水的新型制备方法。
开发新型双氧水技术
发掘双氧水在环保、新能源、医疗等领域的应用潜力，推动双氧水技术的多元化发展。
拓展双氧水应用领域
推动绿色生产技术应用
鼓励企业采用绿色生产技术，降低双氧水生产过程中的环境污染，提高资源利用效率。
03
02
01
双氧水具有强氧化性能，可以杀灭多种细菌和病毒。
消毒杀菌
双氧水可用于纺织、造纸等行业的漂白。
漂白剂
在化学反应中，双氧水可作为氧化剂或还原剂使用。
化学反应剂
02
CHAPTER
双氧水运用存在的安全性问题
双氧水生产过程中，设备故障可能导致温度、压力等参数异常，引发双氧水分解爆炸。
生产设备故障
01
加强安全教育培训
定期对双氧水使用人员进行安全教育培训，提高他们的安全意识和操作技能。
02
严格遵守操作规程
在使用双氧水的过程中，必须严格遵守操作规程，严禁擅自更改操作步骤和条件。
05
CHAPTER
未来展望
通过深入研究双氧水的化学反应机理，进一步优化双氧水在各个领域的应用效果，提高其安全性和效率。
将双氧水误用或滥用，可能对人体健康造成危害。
误用或滥用
03
CHAPTER
陈利民双氧水事件
01
02
双氧水是一种强氧化剂，具有强烈的腐蚀性和毒性，直接注入人体存在极大风险。
2019年，陈利民在《双氧水在肿瘤治疗中的运用》一文中提出将双氧水直接注入患者肿瘤中以治疗癌症。
陈利民在多地医疗机构进行双氧水治疗肿瘤的临床试验，引发社会广泛关注。
过氧化工艺安全风险辨识及安全对策措施建议
过氧化工艺安全风险辨识及安全对策措施建议过氧化工艺是制取过氧化甲乙酮、间氯过氧苯甲酸、叔丁基过氧化氢、过氧乙酸、过氧化苯甲酰等过氧化物的典型生产工艺。
过氧化工艺存在以下较大风险。
一是过氧化反应体系自身风险大该体系使用过氧化氢或过氧化钾（钠）作为过氧化剂，产物为过氧化物。
但过氧化氢和过氧化钾（钠）都是极不稳定的强氧化剂，反应过程放热量大，反应生成的过氧化物也极不稳定。
笔者近期通过多家企业的过氧化体系反应安全风险评估了解到，该反应体系均达到了5级或4级危险度，只有在严格控制过氧化剂在较低累积度的情况下，才有可能将危险度降至2级及以下。
但依靠降低累积度而降低风险，一旦操作失误或搅拌、冷却系统发生故障，潜在的风险就将引发灾害性事故。
因此，反应安全风险报告的建议措施均是：设置SIS紧急切断功能及DSC控制系统，降低过氧化剂的累积度，以降低失控风险。
但笔者在多家企业发现，类似的过氧化反应过程还存在未设置SIS的情况，甚至过氧化剂投料、产物转料仍采用手工操作。
二是过氧化剂分解爆炸风险大过氧化反应最常见的过氧化剂是过氧化氢（双氧水）、过氧化钾（钠）与氧气。
其中，过氧化氢虽自身不燃，但能与可燃物反应放出大量热量和氧气而引起着火爆炸，在碱性溶液中极易分解，在遇强光，特别是短波射线照射时也能发生分解。
当加热到100℃以上时，开始急剧分解，与许多无机化合物或杂质接触后会迅速分解而导致爆炸，而存在铁离子等金属离子的环境下更会加速分解。
过氧化钾（钠）是将过氧化氢滴加至碱液（氢氧化钾或氢氧化钠）中生成的，碱性环境下的过氧化氢自身便极易分解爆炸，而过氧化钾（钠）作为过氧化剂也极不稳定，与乙醇、可燃液体及有机酸类接触，或撞击、摩擦时，均能引起爆炸。
三是产品过氧化物稳定性差风险大过氧化反应生产的过氧化物都含有过氧基（-O-O-），属含能物质，由于过氧键结合力弱，断裂时所需的能量不大，对热、振动、冲击或摩擦等都极为敏感，极易分解甚至爆炸。
双氧水使用环节安全风险辨识及管控措施
双氧水使用环节安全风险辨识及管控措施涉及双氧水使用环节包括：一是作为氧化剂在脱硫、废水处理方面的使用；二是作为氧化剂、过氧化剂，在精细化工生产工艺中的应用；三是发生在双氧水装卸环节；四是发生在双氧水储存环节。
事故暴露出双氧水在存在铁离子等金属离子的环境中分解放热爆炸的风险、双氧水作为强氧化剂反应失控的风险以及与易燃易爆化学品混存的风险。
本文就双氧水使用过程中的风险和防控与大家一起交流探讨。
（一）要充分认识双氧水遇金属离子分解爆炸的风险。
笔者曾检查过3家硫铁矿精制企业，均采用双氧水法硫酸尾气脱硫技术，但3家企业对采用的新技术都缺少设计与相应的变更，对双氧水存在的风险认识不够。
1家企业在双氧水卸车与混配时采用聚丙烯缓冲罐，罐顶有一个观察孔盖板使用铁铰链。
另2家企业采用铁质卸车泵，而泵的进出口短管也是采用锈迹斑斑的铁管，卸车再套上橡塑软管。
3家企业现场地面飞散着铁矿残渣，企业均未意识到一旦铁渣落入罐内或管内的风险，也没有意识一旦铁铰链掉入双氧水罐中，或铁质泵与进出口管道落入铁渣或将铁锈带入双氧水储罐后，铁离子引发双氧水分解爆炸的风险。
（二）要充分认识双氧水作为强氧化剂反应失控的风险。
笔者曾在山东省某地区调研了几家生产有机过氧化物的企业，都是采用双氧水作为过氧化剂，其生产工艺与上述案例中的广东这家企业不同，氧化反应釜采用碱液（氢氧化钠或氢氧化钾）打底，先加入双氧水，再滴加有机物进行过氧化反应。
其风险在于，双氧水显碱性时极不稳定，且采用的氧化反应釜还是铁质内搪瓷，如果温度控制不合理或搪瓷破损，必将引发反应失控或腐蚀产生的铁离子引发双氧水分解爆炸。
而该工艺的反应安全风险评估也都是四级或五级，但评估报告中采用双氧水可能为低累积度的条件，将反应风险定级在一级或二级，且不管这样定级是否合理，就固有的风险来看，这样工艺所带来的风险是很难接受的。
在笔者的询问下，企业承认在一年前氧化釜曾发生过爆炸，幸运的是没有造成人员伤害。
双氧水生产过程中的安全及有害因素分析
第57卷 第2期 2021年2月氯 碱工业Chlor-Alkali IndustryVol.57, No.2Feb. , 2021【环保与安全】双氧水生产过程中的安全及有害因素分析李武 '韩英振，牛友元，王道凯(东营华泰纸业化工有限公司，山东东营257091)[关键词]双氧水;生产过程;安全;有害因素;分析[摘要]对过氧化氢生产过程中发生的火灾爆炸、压力容器爆炸、中毒、窒息、烫伤等危险有害因素进行了识别和分析，并分析了存在危险有害因素的地区和可能发生的事故类型。
[中图分类号]TQ506.6;TQ123.6 [文献标志码]B[文章编号]1008 - 133X(2021 )02-0035 -05Hazards analysis in hydrogen peroxide productionLI W u, H A N Yingzhen, NIU Youyuan,W A N G Daokai(Dongying Huatai Paper Chem ical Co.，L t d.，Dongying 257091 ,C h in a)Key words：hydrogen peroxide；production p ro cess；safety；harm ful facto rs；analysisAbstract：The fire and explosion,pressure vessel explosion,poisoning and suffocation,scalding are identified and analyzed as well as other dangerous and harmful factors in the production of hydrogen peroxide.The areas where hazardous and harmful factors exist and the types of accidents that may occur are analyzed.双氧水即过氧化氢（分子式为H2o2)水溶液，作为氯碱工业生产中氢产品的下游产品之一，生产工艺有电解法、异丙醇法、蒽醌法，由于蒽醌法原料简单易得，国内采用蒽醌法生产过氧化氢较为普遍。
修改后的 双氧水车间事故案例统计分析
修改后的双氧水车间事故案例统计分析双氧水车间事故是一种常见的生产事故，不仅会造成工人生命财产的损失，同时对环境和社会造成极大的影响。
本文通过对多份双氧水车间事故案例的统计分析，探究事故发生的原因、事故损失及事故后的处理情况，旨在加强生产安全管理，避免类似事故的再次发生。
首先，通过对多份双氧水车间事故案例的统计分析，发现事故发生的原因主要有以下几个方面：1.技术设备不合格：双氧水车间事故常常源于技术设备问题，例如液态双氧水在运输和存储过程中没有得到很好地密封，致使双氧水与周围的物质发生化学反应，容易起火或爆炸。
2.人为操作不当：在生产过程中，工人员的操作不当是常见的事故因素。
例如操作人员在添加双氧水的过程中没有按照规定的方法和配比添加，导致制造出来的双氧水纯度不高，从而容易引发各类事故。
3.管理不到位：生产车间的管理不到位也是引发双氧水事故的一个重要因素。
例如未进行充分的安全培训，操作规程不严格，设备维护不及时等。
这些管理方面的瑕疵都可能会将生产车间变成了事故泥潭。
接下来，我们对双氧水车间事故的损失情况进行了统计，发现事故造成的损失主要包括以下三个方面：1.人员伤亡：双氧水车间事故造成的人员伤亡损失最为惨重，常常会导致工人员的重伤甚至死亡。
这些人员伤亡损失更是无法用金钱来衡量的。
2.财产损失：车间事故往往也会给企业带来严重的财产损失。
双氧水车间事故造成的财产损失主要包括生产设备的损毁、产品的报废以及生产过程中的停产等。
3.其它损失：双氧水车间事故除上述两种损失外，还会对环境造成影响，例如空气污染、噪音污染等，对企业的信誉度以及社会的影响也是非常大的。
最后，我们对双氧水车间事故的处理情况进行了统计，发现在事故发生后，企业往往会采取如下措施进行处理：1.展开事故调查：企业会立即展开事故调查，通过找出事故发生的原因以及责任人，从而采取有效的措施来防范类似事故的再次发生。
2.赔偿受害者：企业会对受害者进行赔偿，并做好受害者心理治疗工作，避免得到更大的损失。
双氧水氧化工艺安全研究策略
双氧水氧化工艺安全研究策略摘要:在双氧水工业不断发展，特别是近年来双氧水新建项目增速发展的趋势下，我们应该认识到，在整个行业大发展的同时，影响双氧水装置安全、环保的问题依然存在，近年来国内双氧水装置和同类型化I装置事故频发就是佐证。
双氧水装置和同类型化工装置上发生的多起安全和环保事故:为我们中能化工双氧水装置的安全敲响了警钟;也为如何管理、驾驭好双氧水装置，提高装置的安全和环保系数提出了努力方向和研究课题。
本文介绍了双氧水的用途和双氧水技术发展状况，探讨了双氧水生产工艺中的安全控制措施。
关键词:双氧水;安全研究;策略一、双氧水的用途1、用于纺织行业长期以来,纺织行业一直是国内双氧水的最大市场,各种纺织物和针织物的漂白已由原来的“氯漂”变成现在的“氧漂”。
这不仅是因为“氧漂”对纤维强度的损伤小,织物不易返黄,手感适宜,更重要的是消除了“氯漂”之后含氯废水对环境的污染。
随着经济的发展,纺织品出口量的不断增加,纺织行业对双氧水的需求将进一步扩大。
2、用于造纸行业国际上,造纸行业消耗的双氧水占总产量的60%左右,且“氯漂”的比例越来越小,特别是北美及欧洲的国家,已经以立法手段禁止造纸行业使用“氯漂”,以减轻对环境的压力。
我国造纸界使用双氧水作漂白剂起步较晚。
目前有许多造纸企业还在使用“氯漂”,随着国民对纸张质量要求的提高和环保意识的增强,造纸行业对双氧水的需求将高速增长。
另外,在废纸再生循环利用中,双氧水的氧化作用可使再生纸的质量提高,这也将为双氧水提供广阔的市场。
3、用于化工合成近年来,利用双氧水合成的过氧化物产品越来越多,应用也越来越广。
主要产品有由双氧水和碳酸钠反应而成的过碳酸钠;由双氧水、硼砂和氢氧化钠反应而成的过硼酸钠;由双氧水和冰醋酸反应而成的过氧乙酸;由双氧水和硫脲反应而成的过氧化硫脲以及过氧化钙、过氧化苯甲酰、酒石酸、环氧大豆油等产品。
4、用于其它方面双氧水用于废水、废气的处理取得了良好的效果,随着环保力度的加大,双氧水在环保方面的消耗量正在迅速增加。
过氧化氢生产企业安全风险隐患排查指南
过氧化氢生产企业安全风险隐患排查指南为强化过氧化氢生产企业安全风险辨识和管控，提高安全生产保障能力，防范遏制生产安全事故，根据国家相关法律法规标准规范，制定本指南。
过氧化氢生产企业应按照指南及相关标准规范的要求，全面排查生产过程中氢气、工作液燃爆及过氧化氢分解爆炸等风险，采取温度、压力报警、过氧化氢在线监测以及增加反应器、过滤器、储槽等设备的泄压、紧急泄放等措施，提高装置的本质安全水平，遏制重大风险。
1.制定依据本指南梳理危险化学品安全相关法律法规、标准规范要求，结合过氧化氢生产企业主要安全风险点编制。
本指南所列出的现行法律法规、标准、规范更新时，所引用的相应条款也跟随更新。
依据的主要法律法规、标准规范：《危险化学品安全专项整治三年行动实施方案》（安委〔2020〕3号）《特种作业人员安全技术培训考核管理规定》（国家安全监管总局令第30号）《危险化学品重大危险源监督管理暂行规定》（国家安全监管总局令第40号）《危险化学品生产企业安全生产许可证实施办法》（国家安全监管总局令第41号）《首批重点监管的危险化工工艺目录》（安监总管三〔2009〕116号）《关于加强化工过程安全管理的指导意见》（安监总管三〔2013〕88号）《危险化学品企业安全风险隐患排查治理导则》（应急〔2019〕78号）《石油化工企业设计防火标准（2018年版）》（GB50160）《危险化学品生产装置和储存设施外部安全防护距离确定方法》（GB/T37243）《危险化学品有机过氧化物包装规范》（GB27833）《自反应物质和有机过氧化物分类程序》（GB21178）《危险化学品仓库储存通则》（GB15603）《氢气使用安全技术规程》（GB4962）《过氧化氢泄漏的处理处置方法》（HG/T4687）《工业过氧化氢》（GB/T1616）2.重点检查内容及检查表根据过氧化氢生产企业特点，将重点核查项分为安全基础管理重点排查项、过氧化氢生产装置安全风险重点排查项。
双氧水安全事故【最新】
双氧水行业的安全事故蒽醌法双氧水的生产安全蒽醌法双氧水生产事故不断发生，尤其是着火爆炸的恶性事故，造成了停车停产各人员伤亡的重大损失，结合历年来国内蒽醌法双氧水装置发生的典型事故；阐明事故发生的原因和杜绝办法，供大家借鉴。
事故中发生的原因及事例1、萃余液中双氧水含量偏高当萃余液中双氧水含量超过0.5克/升时（一般不超过0.3克/升）在干燥塔中分解所产生的氧气，可改变塔中工作液和碱的接觶状态，使出塔工作液现象增加，进入氢化工序后造成触媒中毒，进入氧化工序后使氧化收率下降，副反应增加，当用大量磷酸中和，生成的磷酸盐带到成品中，使不挥发物含量增加，质量下降，如果氧化塔中的双氧水急剧分解，此时如处理不当，萃取塔可发生爆炸，轻者破坏萃取正常操作，使萃余液中双氧水含量进一步增加，造成恶性循环。
如某厂开车时，为了提高萃取液中的双氧水浓度，一度停止了萃取塔的进出水，致使萃余液中的双氧水浓度逐渐升高，破坏了整个系统的正常操作，致使萃余液中的双氧水含量达到8克/升（氧给液通过萃取塔几乎未被萃取），在干燥塔中烈分解，压力升高，工作液从放空管中冒出，操作工为了减少损失关闭放空阀门，床内压力迅速增高，以致造成爆炸着火，设备和厂房受到严重破坏，两人当场死亡。
另一种开车后，干燥塔出来的工作液带碱量偏高，氧化塔内多次出现碱性萃取塔操作不正常，萃侨余液中的双氧水含量超过1克/升，工作液进氢化塔后，所有H2O2分解产生的氧与进入氢混合，在触媒作用下发生爆炸，氢化塔几乎爆破，白土床的垫片被冲开，厂房玻璃全部损坏，幸无人员伤亡。
还不一厂在运转过程中，也因工作液酸碱度失调面导致萃余液中双氧水含量增高，后者在氧化工序的一段管道中分解爆炸，工作液冲出管外燃烧。
因此，当出现萃余杂液中双氧水含量增高时，应立即寻找原因，并采取有效措施，必要时应立即停车处理（包括迅速排掉有关设备中的危险物料）。
2、双氧水遇碱、重金属或其它催化性物质时发生剧烈分解，引起迅速分解。
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双氧水生产工艺的危险性分析
摘要：双氧水生产涉及国家重点监管的化工工艺（过氧化工艺），生产过程中
涉及到的氢气、重芳烃、蒽醌、磷酸三辛酯、磷酸等危险、危害物质。
双氧水在
生产过程中较易发生火灾、爆炸事故。
为了预防事故的发生，对火灾爆炸危害性
有定量的分析认识。
本文分析了事故严重程度，为事故预防提供理论依据。
一旦
事故发生，可以启动事故应急救援预案，及时、有效地处理事故，把事故造成损
失降到最低。
希望通过本文的分析研究，给行业内人士以借鉴和启发。
关键词：双氧水；生产工艺；危险性
引言
双氧水因其使用对环境无污染，其在化工生产过程中需求越来越大。
从双氧
水生产以来，双氧水的生产方法主要有电解法、异丙醇氧化法及蒽醌法。
蒽醌法
是现今双氧水生产普遍使用的方法。
过氧化氢作为一种多功能的绿色氧化剂，广
泛用于化工、建筑、军工、环保、造纸、医药、食品、航空航天等行业，工业用
一般浓度范围在27.5%~70%之间，浓度在99.5%~100%的过氧化氢被用在火箭推
进剂和鱼雷等军事工业。
通常情况下，双氧水较稳定，然而，在高温、光照、接
触金属杂质，或在碱性条件下会迅速发生分解而生成水和氧气并放出大量的热，
具有热分解爆炸危险性。
化学反应失控事故在化工厂事故案例中占有很大比例，
而过氧化氢的特性直接或间接导致了多起热分解爆炸事故。
2016年某化工公司“4.25”较大爆燃事故，在试生产准备阶段，双氧水在碱性条件下迅速分解并放热，产生高温和助燃气体氧气，引起密闭的储槽容器压力骤升而爆炸，直接造成3人
死亡，1人轻伤，直接经济损失达1500余万元。
另外，对近几年国内过氧化氢爆炸事故进行了统计，分析可知，其爆炸原因主要是由于高温或混入杂质等因素而
导致过氧化氢快速热分解爆炸。
近年来，国内外学者对过氧化氢的热爆炸机理、
热分解过程及其热稳定性进行了大量的理论和实验研究。
对国内外过氧化氢热爆
炸的理论研究包括热失控模型、基于热动力学进行了研究，对受热、杂质引起的
热爆炸等方面进行了归纳整理。
研究评估各种金属化合物对过氧化氢水溶液失控
反应危害的影响。
采用差示扫描量热法评估了双氧水与丙酮、Fe2O3、FeSO4、盐酸、HNO3、氢氧化钠等溶剂的热危险性。
采用快速筛选法（RSD）对不同配比的
双氧水/CH3COOH氧化体系的放热过程进行了初步分析，针对危险性相对较大的
配比以及双氧水溶液进行绝热量热试验，分析了乙酸对过氧化氢热稳定性的影响。
使用C80微量量热仪对27.5%、50%和70%过氧化氢的热分解特性进行了实验研究，并计算了分解活化能、绝热条件下达到最大反应速率所需时间（TM-Rad）等
参数。
利用泄放小试模拟实验装置研究了碱性环境下10%、15%双氧水的分解反
应失控特性，建立了反应失控的临界判据。
为了保证利用双氧水氧化氯丙烯直接
环氧化制备环氧丙烷新工艺的安全开发，对工艺涉及到的混合危险物料，利用pH 计、C80量热仪及AKTS软件处理得到了混合物料中双氧水的热分解参数、热动力学数据等。
综上所述，对双氧水热分解机理的分析及定量研究较多，然而对其危
险特性的风险评估还不够充分。
通常情况下，对物质的热危险性评估多采用分解
热估算法，但仅此来评估物质危险性是不够全面的。
1事故模拟分析
通过对双氧水生产工艺中的氢化塔进行道化学火灾爆炸指数评价分析，其火
灾爆炸危险等级有了认识，我们再利用事故后果模拟分析（压缩气体容器爆破能
量计算），了解氢化塔（工作压力为0.4MPa，容器体积为350m3）发生爆炸事
故时，对工厂、厂内职工、厂外居民，甚至对环境造成危害的程度。
氢化塔爆炸
时的冲击波超压见下图。
由冲击波超压对照找出对人员和建筑物的伤害、破坏作用。
氢化塔爆炸冲击波在8.5m范围内，会造成大部分人员死亡；在12.5m范围内，会造成内脏严重损伤或死亡；在18m范围内，听觉器官损伤或骨折；在23m 范围内，会造成轻微损伤。
在7m范围内，会造成大型钢架结构破坏；在8.5m范围内，会造成建筑物防震钢筋混凝土破坏，小房屋倒塌；在10.5m范围内，砖墙
倒塌；在35m范围内，窗框损坏。
仅考虑氢化塔爆炸，影响相对较小，但是双氧水生产装置不仅仅只有氢化塔，当氢化塔爆炸时，冲击波8.5m范围内还有氧化塔、萃取塔等设备，各设备中都存在易燃易爆物质，影响将扩大，爆炸影响范围
甚至将扩散至厂外，企业应加强管理，避免事故的发生。
2过氧化工艺防火、防爆措施
过氧化工艺防火、防爆措施主要涉及到两个方面：（1）首先要求必须严格控制工艺参数，包括：过氧化反应釜内pH值、温度、过氧化反应釜内搅拌的速度、（过）氧化剂的流量、参加反应物质的配料比、过氧化物的浓度以及气相氧含量等。
（2）其次要求必须具备报警或联锁装置，即：反应釜的压力及温度的报警
和联锁、反应物料的比例控制和联锁及紧急切断动力系统、紧急断料系统、紧急
冷却系统、紧急送人惰性气体的系统、气相氧含量监测报警和联锁、紧急停车系统、安全泄放系统、可燃和有毒气体检测报警装置等。
（3）第三必须将过氧化
反应釜内的温度与釜内搅拌电流、过氧化物流量、过氧化反应釜夹套冷却水进水
阀形成联锁关系，设置紧急停车系统。
3安全措施补偿系数
安全措施补偿系数主要涉及如下内容：每个化工厂或化工装置必须具备一定
能力的安全措施保障，从基础物料、工艺控制和防火、防爆三个方面入手，达到
安全措施的可行性与保障性。
安全措施补偿之后，相应的装置单元危险性也会降低，反应釜和双氧水安全措施补偿之后的危险等级均降为Ⅲ级，属于中度危险装
置单元。
结语：
总而言之，在精细化工生产中，双氧水因为它的是强氧化性，加之其无论作
为氧化剂还是还原剂都很“干净”，因为它通常反应后的产物不容易留下杂质，甚
至不产生污染介质，可以有效地保护环境而被广泛使用。
总之，协调、解决在生产、储存、运输、经营、使用、废弃处置各个环节中的重大安全问题，通过采用
先进的科学技术和标准化手段，建立健全形成一个安全监管的良性循环机制至关
重要。
尤其是在双氧水生产过程中不能混入各种杂质，在储存、包装和运输过程中，对外部条件和容器材质的也要求相当严格，按规定双氧水应当用专门的包装
桶和运输槽车，包装桶还要求设置有气孔，防止其分解爆炸。
只有严格遵守有关
法律法规，才能最终提高我国危险化学品的安全生产和管理水平。
参考文献：
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