Study the Influences of ZnEt 2 on Ethylene Chain Transfer Polymerization
聚合物链状分子的构象统计——推荐一个高分子实验
大学化学Univ. Chem. 2022,37 (7), 2110015 (1 of 6)•化学实验• doi: 10.3866/PKU.DXHX202110015 聚合物链状分子的构象统计——推荐一个高分子实验陈彦涛1,*，胡惠媛1，杨波1，石玉磊2,*1深圳大学化学与环境工程学院，广东深圳 5180712深圳浦华系统技术有限公司，广东深圳 518129摘要：介绍了利用分子模拟对链状分子进行构象统计的实验设计。
选取常见且结构简单的聚乙烯作为研究对象，利用软件Materials Studio对聚乙烯进行建模，模拟其运动过程，在微观层面重现了链状分子构象，验证了构象尺寸的标度理论，有利于学生对链构象建立形象化认知。
该实验设计便于学生在个人电脑上操作，满足有限的实验课时要求。
关键词：高分子实验；聚合物链；构象统计；分子模拟中图分类号：G64；O6Conformation Statistics of Polymer Chain: A Recommended Polymer ExperimentYantao Chen 1,*, Huiyuan Hu 1, Bo Yang 1, Yulei Shi 2,*1 School of Chemical and Environmental Engineering, Shenzhen University, Shenzhen 518071, Guangdong Province, China.2 Shenzhen Puhua System Tech Co., LTD, Shenzhen 518071, Guangdong Province, China.Abstract:An experimental design on conformation statistics and analysis of polymer chains by means of molecular simulation is introduced in this paper. Polyethylene, which is commonly used and has a simple structure, was selected as the research object, and the “Materials Studio” software was used to construct the polyethylene chain, simulate its thermal relaxation, and verify the scaling theory of conformation size in combination with statistical methods. In this experiment, the latest molecular simulation software was used to reproduce the microscopic images of polymer chains at the microscopic level, which is helpful for students to achieve visual understanding of the concept of “random coils” and deepen their understanding of polymers. In addition, conditions such as vacuum and high temperature were chosen, which considerably accelerate the simulation process and help students quickly obtain reliable experimental results on personal computers and meet the time requirements of the experimental courses.Key Words: Polymer experiment; Polymer chain; Conformation statistics; Molecular simulation高分子拥有数目巨大的构象，这是与小分子的重要区别，也是学习高分子课程过程中的重点与难点。
硅烷偶联剂对二氧化钛表面改性
abstract
Due to their excellent photo-catalytic activities making TiO2 nanoparticles applicable as self-cleaning and anti-bacterial agents, as well as for UV protection and environmental purification, a great potential for multi-functionalization of fabrics by TiO2 nanoparticles is considered. In order to improve the durability of nanoparticles at a fabric surface, the surface of commercial TiO2 nanoparticles was modified by 3-aminopropyltrimethoxysilane (APTMS) and 3-Isocyanatopropyltrimethoxysilane (IPTMS) by an aqueous process in this study. The grafting efficiency of agents to TiO2 nanoparticles at different reaction conditions was estimated by thermal gravimetric analysis. FTIR spectra confirmed that organic functional groups were successfully grafted onto the TiO2 nanoparticles surface both for APTMS-grafted TiO2 nanoparticles (A-TiO2) and IPTMS-grafted TiO2 nanoparticles (I-TiO2) through Ti O Si chemical bonds. After the surface modification of TiO2 nanoparticles, isoelectric point (IEP) of nanoparticles was shifted approximately from pH 6.4 to pH 9.4 and the zeta potential plateaus increased significantly which was explained by the protonation of NH2 groups in the acidic region. The significant reduction of particle hydrodynamic diameters and polydispersity index (PDI) indicated the particle dispersion stability was positively affected by an increase in particle zeta potential. With increasing the organosilane ratio from 0 wt.% to 200 wt.%, a slight decline of the rate constant of A-TiO2 photocatalytic activity and a rapid decrease for I-TiO2 were revealed, which was significantly dependent on the grafting efficiency.
接枝聚合工艺条件对ABS树脂性能的影响
接枝聚合工艺条件对ABS树脂性能的影响李延春;啜岳林;宋岩【摘要】利用乳液聚合工艺制备了苯乙烯-丙烯腈的聚丁二烯橡胶(PB)接枝共聚物,然后与苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN树脂)共混制备了ABS树脂.研究了预溶胀时间、反应温度和反应时间对接枝聚合过程中乳液粒径大小及ABS树脂性能的影响.结果表明,预溶胀有利于ABS树脂冲击强度的增加;接枝聚合反应的最佳的反应温度和反应时间分别为65℃ 和120 min.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2018(046)023【总页数】3页(P34-36)【关键词】ABS树脂;接枝聚合反应;乳液聚合工艺【作者】李延春;啜岳林;宋岩【作者单位】吉林化工学院, 吉林吉林 132022;中国石油吉林石化公司合成树脂厂, 吉林吉林 132022;吉林化工学院, 吉林吉林 132022【正文语种】中文【中图分类】TQ32苯乙烯-丙烯腈-丁二烯(ABS)树脂是五大合成树脂之一，兼有苯乙烯、丙烯腈和丁二烯三种原料的特性，具有强度高、韧性好、易于加工成型等优点。
ABS树脂作为一种综合性能优良的工程塑料，广泛应用与电子、电器、汽车、生活用品和建筑材料等行业。
经过60余年的发展，ABS生产技术已经进入成熟阶段，其技术发展趋势主要集中在乳液接枝-本体SAN掺混法主流技术的工艺改进、连续本体法的不断完善，以及多功能新产品的开发等方面[1-4]。
其中，乳液接枝-本体SAN掺混技术是生产ABS树脂较为成熟的技术，目前在世界ABS树脂生产中约90%左右采用该技术[5-6]。
乳液接枝-本体SAN掺混法首先采用乳液聚合制备聚丁二烯胶乳，将其作为种子乳液与苯乙烯和丙烯腈发生接枝聚合得到ABS接枝聚合物，最后将ABS接枝聚合粉料与本体法制备的SAN树脂熔融共混得到ABS树脂。
ABS树脂的生产工艺大致相同，但也有各自的特点，不同的生产工艺会导致ABS 树脂性能的差异。
从ABS树脂的生产过程可以看出，接枝聚合反应是影响ABS树脂性能的关键[7-10]。
温度机械曲线）
6.1温度形变曲线热机械曲线例6 1试讨论非晶、结晶、交联和增塑高聚物的温度形变曲线的各种情况 考虑相对分子质量、结晶度、交联度和增塑剂含量不同的各种情况 。
解 1 非晶高聚物 随相对分子质量增加 温度??形变曲线如图6??7 图6??7非晶高聚物的温度??形变曲线 2 结晶高聚物、随结晶度和/或相对分子质量增加 温度??形变曲线如图6??8 a b 图6??8结晶高聚物的温度??形变曲线 3 交联高聚物 随交联度增加 温度??形变曲线如图6??9 图6??9交联高聚物的温度??形变曲线 4 增塑高聚物。
随增塑剂含量增加 温度??形变曲线如图6??10 Tg1Tg3Tg2Tg4Tg5Tf1Tf2Tf3Tf4Tf5TεM增加Tε交联度增加 a b 图6??10增塑高聚物的温度??形变曲线例6 2选择填空 甲、乙、丙三种高聚物 其温度形变曲线如图所示 此三种聚合物在常温下。
A甲可作纤维 乙可作塑料 丙可作橡胶B甲可作塑料 乙可作橡胶 丙可作纤维c甲可作橡胶 乙可作纤维 丙可作塑料D甲可作涂料 乙可作纤维 丙可作橡胶解 B例6 3图示的实验得到的三种不同结构的Ps的热机械曲线 请标明各转变点的名称 并从分子运动机理说明这三种Ps各属什么聚集态结构解 1、非晶PS 2、非晶IPS 3、结晶IPS1、非晶PS是典型非晶高聚物的热机械曲线 呈现玻璃态、橡胶态和黏流态三个状态以及Tg和Tf 两个转变。
2、非晶IPS是结晶高分子但尚处于非晶态的情况 加热时在高于Tg的温度下出现结晶 由于结晶提高了材料的强度 从而形变量反而减少 进一步升温结晶熔化。
3、结晶IPS加热时只有熔融转变 转变点为Tm。
例6 4图6??11为三组热机械曲线 是由不同结构和相对分子质量的同一聚合物 但恒定外力作用下得到的 试讨论这三组曲线各属什么结构同一组中各曲线所代表样品的相对分子质量大小顺序如何解 1、齐聚物 即低聚物 2、非晶态 3、交联。
ATRP法合成两亲性聚乙二醇-聚丙烯酸叔丁酯嵌段共聚物
在水 中的 自组 装行为 ，获得 １ ０ ２ ０ ａ 大小 的胶束 。Ｗｏ ｌｙ 。 用 Ａ Ｒ ８ － ６ ｍ ｏｅ 等ｔ采 】 Ｔ Ｐ法合成 了聚 丙烯 酸叔丁酯 ． 聚丙烯酸 甲酯－ 聚苯 乙烯（ｔＡ－ＭＡ—Ｓ共聚物 ，该聚合物水解后 得到 Ｐ Ａ．ＭＡ Ｐ ，在 水中 自组装得到 ＰＢ Ｐ Ｐ） Ａ Ｐ ．Ｓ 了粒径均 一的具有核 壳结构的纳米颗 粒。张永峰等【以氯 乙酰化 聚苯乙烯 微球（Ｓａｙ． ｔ ￣ 】 Ｐ ．ｃ １ ） 大分子引发 ｃ Ｙ 剂，采 用 Ａ Ｒ Ｔ Ｐ法接枝合成 了聚苯 乙烯． 甲基丙烯酸 甲酯（ＳＰ 聚 Ｐ ．ＭＭＡ ，获得 了不 同 Ｐ ） ＭＭＡ 链长的接枝 产物 ，并考察 了催化剂、反应温度 、溶剂用量等条件对接枝反应的影响。 本文拟采 用 Ａ Ｒ Ｔ Ｐ法 ，以 ｍ Ｅ ． ｒ Ｐ Ｇ Ｂ 为大分子引发剂，Ｃ Ｂ ／ＭＤ Ｔ ｕｒ Ｐ Ｅ Ａ为催化体系合成两 嵌段共 聚物
ＡＲ Ｔ Ｐ法合成 两亲性 聚 乙二醇 ． 聚丙烯酸 叔丁酯嵌段 共聚物
章莉娟， 陈锐 毫， 蓝荣肇， 杨友强， 吴志 民， 李庆 阳， 郭新 东
（ 南理工 大学 化 学与化 工学院，广 东 广州 ５ ０ ４ ） 华 １６ ０
摘 要 ：以 ｍＰ Ｇ Ｂ 为 大分 子引发剂 ， ｕ ｒ ＭＤ Ｔ Ｅ －ｒ Ｃ Ｂ／ Ｐ Ｅ Ａ为催化体系 ， 用原子转移 自由基聚 合法（Ｔ Ｐ合成 了两亲性 采 ＡＲ）
Ｇｕ ｎ ｚ ｏ １ ６ ０ Ｃ ｉａ ａ ｇ ｈ ｕ５ ０ ４ ， ｈｎ ）
Ａ ｓｒｃ： ｂ ｔａｔ
Ｔ ｅ ｍｐ ｉｈｌ ｃｐ ｌｍ ｒ ｏ ｏ ｅｈ ｘ ｐ ｌ（ｔｙｅｅ ｌｃ１ ｐ ｌ（ ｒ ｂ ｔｌ ｃｙａ ） ｈ ａ ｈ ｉｃ ｏ ｏ ｅ ｍ ｎ ｍ ｔ ｙ ｏｙｅｈ ｌ ｇｙｏ） ｏｙｔ ｔ ｕ ａｒｌ ｅ ｐ ｉ ｙ ｏ ｎ － ｅ－ ｙ ｔ
Ni(Ⅱ)／PNP催化体系催化乙烯齐聚的研究
配体 ２的 Ｎ Ｈ－ＭＲ（ ，Ｄ １，ＭＳ ：．２— ． １ ６ Ｃ Ｃ Ｔ ）６６ ７ ３ （ ２ Ｈ，ｒ ｍ，５ Ａ —Ｈ）理 论值 （ ３Ｈ５ Ｐ ） ４ １１ ）Ｃ， ． ＣＯ ２Ｎ ２ （ ．５ ： ６ ７．８ Ｈ，． ； ３０ ． ８０ ； ５４ Ｎ，．４ 试验 值 ： ７ ．０Ｈ，．３Ｎ， ６ Ｃ，８ １ ； ５５ ；
摘要： 合成 了３种 Ｐ Ｐ配体 ， Ｎ （ ） 成催 化 剂 ， 助催 化剂 甲基 铝氧烷 （ Ｏ） Ｎ 与 ｉｎ 形 在 ＭＡ 存在 的条件 下 ， 催化 乙烯 齐聚． 试验 结果表 明 ： 系催化 剂催 化 活性 最 高 可达 ４ ６ 镍 ．５×１ ｇ （ ｌ・ ） 一烯烃 选 择性 达 ０ ／ ｍｏ ｈ ， ７．０ 利用核磁 共振 氢谱 、 素分析及质 谱对 配体及催 化 剂进 行 了结构表 征． ６４ ％． 元
１２１ 催化剂的制备 ．．
方 法合成 ．
配体 １２３参考文献［ ］ ，， ７ 的
金属催化体系却未见报道． 本文拟合成 ３种 Ｐ Ｐ配 Ｎ 体 １２３结构如图 １ ，，， 所示， 然后分别与后过渡金属 Ｎ（ ） ｉⅡ 络合 形 成 Ｎ （１／ Ｎ ｉ１ Ｐ Ｐ催 化 剂 Ｃ ， Ｃ ， 对 ） Ｃ ， 并
文章编 号 ：６ ３０ ４ ２ １ ） ２０ ６ －４ １７ －６ Ｘ（０ ０ ０ －０ １ Ｏ
Ｎ （ ） Ｐ Ｐ催 化 体 系催 化 乙烯 齐 聚 的研 究 ｉ１ ／ Ｎ Ｉ
王力搏 陈 洁 ， ， 王斯晗 张宝军 ， 涛 ， 姜
（． １ 中国石油化工研究院 大庆化工研究 中心 ， 黑龙江 大庆 １３ １ ； ． ６７ ４ ２ 齐齐哈尔大学 高分子材料系 ， 黑龙江 齐齐哈尔 １００ ； ． ６０ ６ ３ 大庆石油学 院 化学化工学 院 ， 黑龙江 大庆 １３ １ ） ６７４
第6.4节 (Z-N引发剂与丙烯配位聚合机理
c. 阳离子茂金属催化剂——均相 最大特点是可以在无共催化剂甲基铝氧烷 (MAO)情况下,形成具有催化活性的茂金属烷基 阳离子:
Cp2Zr(CH3)2+B(C6F5)3→ Cp2ZrCH3+[CH3B(C6F5)3]-
d.载体茂金属催化剂——非均相 为近年来发展起来的一种新型催化剂。它 与上面介绍的三种均相茂金属催化剂不同，为 非均相催化剂。它克服了均相茂金属催化剂对 聚合物形态不易控制的缺点，同时又保持了均 相催化剂的固有特点。载体茂金属催化剂常采 用SiO2、Al2O3、MgCl2作载体。 茂金属催化剂最有效的共催化剂是甲基 铝氧烷(MAO)。
均相催化剂的优点：催化效率高，便于连 续生产，所得聚合物相对分子质量分布较宽， 后处理较容易。由于是均相体系，对活性中心 本质的了解、动力学研究等理论研究有利。
又如：非均相引发剂
TiCl4 AlR3 TiCl2 与 或 组合 VCl4 AlR2Cl
典型的Natta型引发剂
反应后仍为非均相， 对 -烯烃聚合兼具高 活性和高定向性，对 二烯聚合也有活性
非均相体系有两类：一是由可溶性过渡 金属化合物和金属有机化合物在烃类溶剂中 混合而得，混合后立即有沉淀析出；另一类 是由结晶的TiCl3与烷基铝结合而成。 非均相催化剂用来生产高结晶度、高定 向度的聚合物，在工业生产中十分重要。
3. Zieler-Natta引发体系的发展 (1)第一代引发剂——两组分Ziegler-Natta引 发剂体系，引发剂活性仅为500～1000 g / g Ti (2) 第二代引发剂——三组分Ziegler-Natta引 发剂体系，引发剂活性提高到 5×104 g PP / g Ti
a.双茂金属催化剂——均相
酶促开环聚合及原子转移自由基聚合串联法合成聚碳酸酯-聚苯乙烯二嵌段聚合物
２ ’． 联吡啶 （ ｂ ｐ ｙ ） ：分 析纯 ，北京 石鹰 化工 厂 ，直 接使 用 ；仅 ． 溴代丙 酰基 溴 ：分 析纯 ，百灵威 公 司 ，直 接使 用 ；甲苯 ，四氢呋 喃 （ Ｔ Ｈ Ｆ ） ，三 乙胺 （ Ｅ ｔ Ｎ） ，二 甲基 甲酰胺 （ Ｄ ＭＦ ） ：均为分 析 纯试 剂 ，使用 前 用Ｃ ａ Ｈ 干燥 除水 ，蒸 馏或减 压蒸 馏使 用 ；季 戍 四醇 ，苯 甲醛 ： 分 析纯 试剂 ，直接使 用 。
附 于大孔 型丙烯 酸树 脂制得 的固定化 酶 ，诺 维 信公 司提 供 ；苯 乙烯 （ ｓ ｔ ） ：化学 纯 ，沈 阳市 新 溪试 剂 厂 产 品 ，用 ５ ％ Ｎ ａ Ｏ Ｈ水 溶液洗 至水 相为无 色 ，再水 洗至 中性 ，依 次用 Ｃ ａ Ｃ １ 、Ｃ ａ Ｈ 干 燥过 夜 ，减压 蒸馏
第２ Ｏ卷 第 ５期 ２ ０ １ ３年 １ Ｏ 月
Ｊ ＯＵＲ ＮＡＬ ＯＦ ＤＯＮＧ ＧＵＡ Ｎ ＵＮ Ｉ ＶＥ ＲＳ Ｉ Ｔ Ｙ ＯＦ Ｔ Ｅ ＣＨＮＯ Ｌ ＯＧ Ｙ
东 莞 理 工 学 院 学 报
Ｖ ０ １ ． ２ ０ Ｎ ｏ ． ５
Ｏｃ ｔ ． ２ ０１ ３
第 ５期
刘啸天 ，等 ： 酶促开环聚合及原子转移 自由基 聚合 串联法合成聚碳酸酯 一聚苯 乙烯二嵌段聚合物
７ ７
Ｈ Ｎ Ｍ Ｒ及¨ Ｃ Ｎ Ｍ Ｒ谱用 Ｖ ａ ｒ ｉ ａ ｎ Ｍ ｅ ｒ ｃ ｕ ｒ ｙ Ｖ Ｘ 一 ３ ０ ０型核磁共振波谱仪测定 ，Ｔ Ｍ Ｓ 为 内标 ；分子量及 其 分布 （ Ｇ Ｐ Ｃ ）以 ｗ ａ ｔ ｅ ｒ ４ １ ０凝胶渗透色谱仪测定 ，Ｔ Ｓ Ｋ ｇ ｅ ｌ Ｇ ２ ０ ０ ０ Ｈ ８＋ Ｇ ３ ０ ０ ０ Ｈ ６ ，以聚苯 乙烯作为标样 ， Ｔ Ｈ Ｆ为流 动相 ，流 速为 １ ． ０ ０ ｍＬ ／ ｍ ｉ ｎ 。
聚合物改性总结
零、绪论聚合物改性的定义：通过物理和机械方法在高分子聚合物中加入无机或有机物质，或将不同类高分子聚合物共混，或用化学方法实现高聚物的共聚、接枝、嵌段、交联，或将上述方法联用，以达到使材料的成本下降，成型加工性能或最终使用性能得到改善，或使材料仅在表面以及电、磁、光、热、声、燃烧等方面赋予独特功能等效果，统称为聚合物改性。
聚合物改性的目的：所谓的聚合物改性，突出在一个改字。
改就是要扬长补短，要发扬和保留聚合物原有的优势，抑制和克服聚合物原有的缺点，并根据实际需要赋予聚合物新的性能。
聚合物改性的三个主要目的：①克服聚合物原有的缺点，赋予聚合物某些高新的性能与功能②改善聚合物的加工工艺性能③降低材料的生产成本总之，聚合物改性就是要在聚合物的使用性能、加工性能与生产成本三者之间寻求一个最佳的平衡点。
聚合物改性的意义：1•新品种的开发越来越困难（已开发的品种数以万计，工业化的三百余种。
资源限制、开发费用、环境污染）2•使用性能的多样化、复杂化，要求材料有多种性能及功能，单一聚合物难以实现。
3.聚合物改性科学应运而生一一获取新性能聚合物的简洁而有效的方法。
聚合物改性的主要方法：共混改性；填充改性；纤维增强复合材料；化学改性；表面改性聚合物改性发展概况几个重要的里程碑事件：1942年，采用机械熔融共混法将NBR掺和于PVC之中，制成了分散均匀的共混物。
这是第一个实现了工业化生产的聚合物共混物。
1948 年，HIPS1948年，机械共混法ABS问世，聚合物共混工艺获得重大进展。
二者可称为高分子合金系统研究开发的起点。
1942年，制成了苯乙烯和丁二烯的互穿聚合物网络（IPN），商品名为Styralloy”,首先使用了聚合物合金这一名称。
1960年，建立了IPN的概念，开始了一类新型聚合物共混物的发展。
IPN已成为共混与复合领域一个独立的重要分支。
1965年，Kato研究成功0s04电镜染色技术，使得可用透射电镜直接观察到共混物的形态，这一实验技术大大促进了聚合物改性科学理论和实践的发展，堪称聚合物发展史上重要的里程碑。
自由基聚合中的链转移反应
蕴达到更高的境界和表达效果。
因此装饰画的发展离不开材料的不断发展，材料的发展是装饰画发展的一切载体。
参考文献：[1]宋婷婷.张燕，发现材料的美感—综合材料装饰画教法探究[J].北京：北京大学出版社，2001.[2]尹燕.装饰造型基础[M].武汉：湖北美术出版社，2003.[3]曾彬.浅谈装饰画的材料与制作[M].大众文艺（理论），2009，（09）.[4]江湘云.设计材料及加工工艺[M].北京：北京理工大学出版社，2003.[5]王珠珍.陈耀明.综合材料的艺术表现[M].上海：上海大学出版社，2005.[6]于航.材料创造的美[D].重庆：重庆大学，2007.[7]贝玉芳.综合绘画的材料媒介[D].重庆：重庆大学，2006.[8]周延延.物质材料在综合绘画中的运用[D].重庆：重庆大学，2008.[9]刘咏梅.材质介入绘画引发的思考[J].职大学报，2004，（3）.[10]陈守义.材质，构成，表现[M].杭州：浙江人民美术出版社，2001.[11]原研哉.设计中的设计[M].济南：山东人民出版社，2006.[12]田中一光.设计中的觉醒[M].桂林：广西师范大学出版社，2009.[13]倪建林.装饰之源[M].重庆：重庆大学出版社，2007.[14]展望之.中国装饰文化[M].上海：上海古籍出版社，2007.作者简介：张瑞雪（1988-）女，山东省青岛市人，现就读于河北科技大学艺术学院研究生，研究方向：艺术设计。
一、自由基聚合体系中的链转移反应在自由基聚合中，除了链引发、链增长、链终止基元反应外，往往伴有链转移反应[2]。
链转移反应是高分子链端自由基进攻一个含有弱键的分子，夺取其中的一个原子，最后活性链端自由基被终止，而在弱键位置形成一个新的自由基。
根据转移后自由基的活性，新的自由基可能继续引发单体聚合，也可能无法继续引发。
通常情况下，聚合反应体系中存在多种含有弱键、易于均裂的物质，如单体、引发剂、溶剂、高分子链等，所有这些物质都有可能在反应的过程中参与链转移反应。
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Study the Influences of ZnEt2 on Ethylene Chain Transfer Polymerization
Xiao Anguo1 Zhou Shibiao, Zheng Qinqyun , Shen Youming and Zhuan Yongbin
Department of Chemistry and Chemical Engineering, Hunan University of Arts and Science, Changde 415000, People’s Republic of China 1 To whom correspondence should be addressed, Fax:(86-736)7186115; e-mail:
xiaoanguo123@sina.com
Key Words: ZnEt2; polyethylene; chain transfer; α-diimine nickel complex Abstract: The influences of ZnEt2 on ethylene chain transfer polymerization were investigated in detail and the polymerization mechanism was thoroughly analyzed. The results indicated that ZnEt2 contributed greatly to increase the activity of α-diimine nickel complex/ZnEt2/MAO(MAO: methylaluminoxane). It was striking that α-diimine nickel complex/ZnEt2 catalyst system (1/100 mol/mol) exhibited 8.0 ×104g/mol·h activity, it was possible the formation of the ion pairs of Nickel and Zinc was convenient for ethylene chain propagation, however, the ion pairs were unstable in ethylene polymerization.
1. Introduction The transfer polymerization of olefin attracted significant attention in polymer chemistry owing to its characteristics of living polymerization[1-3]. Block polyolefin, end-functioned polyolefin, narrowly distributed polyethylene and polyethylene with different molecular weight (from low to ultra high molecular weight) have successfully synthesized via transfer polymerization[4-5]. Dow Co. effectively produced block copolymer of ethylene and octane via continuous chain transfer polymerization and chain shuttling polymerization, the resultant block architecture furnished materials with useful combining properties of linear and branched polyolefin[6]. Our group prepared a linear-hyperbranched multiblock polyethylene from ethylene monomer alone via chain walking and chain shuttling polymerization in the presence of chain transfer agent (ZnEt2)[7].Recently, Li reported the first example of chain-shuttling copolymerization of styrene, isoprene, and butadiene by two different scandium catalysts and a series of block copolymers have been successfully obtained. In the process of chain transfer polymerization, end-functioned polyolefins are effectively produced due to living chains fast exchange between active centers and chain transfer[8]. Chung described the first example of consecutive chain transfer reaction, first to p-methylstyrene (or styrene) and then to hydrogen during metallocene-catalyzed propylene polymerization by rac-Me2Si[2-Me-4-Ph(Ind)]2 ZrCl2/MAO complex[9]. Lee reported structurally well-defined end functionalized isotactic polypropylene (iPP) was prepared by conducting a selective chain transfer polymerization during the isospecific polymerization of propylene in the presence of norbornadiene (NBD) and hydrogen. In addition, chain transfer polymerization is effective candidate for controlling polymer molecular weight and molecular weight distribution[10-12]. Gibson comparatively investigated the polyethylene chain Growth on zinc catalyzed by highly active catalyst systems across the transition series and found that 1n reactions of various catalysts with ZnEt2, product distributions range from Schulz-Flory to Poisson[11]. Sita’s group investigated the
coordinative chain-transfer polymerization of propylene with ZnEt2 and they obtained practical production of ultrahigh to very low molecular weight amorphous atactic polypropenes of extremely narrow polydispersity[3].
Advanced Materials Research Vols. 602-604 (2013) pp 672-675Online available since 2012/Dec/13 at www.scientific.net© (2013) Trans Tech Publications, Switzerlanddoi:10.4028/www.scientific.net/AMR.602-604.672
All rights reserved. No part of contents of this paper may be reproduced or transmitted in any form or by any means without the written permission of TTP,www.ttp.net. (ID: 115.200.74.230, National Cheng Kung University, Tainan, Taiwan-15/01/14,15:50:04)The chain transfer agents play very important, essential role in chain transfer polymerization of olefin. It is generally believed that the exchange between alkyl on chain transfer agents and polymer chain on catalyst living center is ubiquitous and basic procedure in chain polymerization. But we found that in the experiments, the chain transfer toke effect in many aspects, such as catalyst activation, catalyst activity and co-catalyst. Therefore, the article aims at revealing the influence of chain transfer agent on olefin polymerization and provides guidance for design and synthesis of novel polyolefin.