实验一氯化一氯五氨合钴水合反应速率常数和活化能的测定

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湖南省长郡十五校2021届高三下学期第二次联考化学试题

湖南省长郡十五校2021届高三下学期第二次联考化学试题
(2)向搅拌后所得混合盐溶液中缓缓滴加NaOH溶液,促进相关离子的水解,出现Zn(OH)C6H5COO)白色沉淀。
①写出生成沉淀的离子方程式_______。
②25℃,调pH=6,不产生Zn(OH)2沉淀,该溶液中c(Zn2+)<_______mol·L-1[已知 ]
(3)“硫化”“焙烧”过程,Zn(OH)BA通过原位固相反应制备ZnS-C纳米纤维的过程示意图如下:
POCl3
2
105.3
遇水生成H3PO4和HCl,能溶于PCl3
回答下列问题:
(1)仪器a 名称是_______。
(2)装置B中试剂为_______;装置B的作用是_______。(任写两条)
(3)装置C中制备POCl3的化学方程式为_______。
(4)b装置的作用是_______。
(5)通过佛尔哈德法可以测定三氯氧磷产品中C1元素的含量实验步骤如下:
【答案】C
2.明代《天工开物》记载“火法”冶炼锌:“炉甘石十斤,装载人一泥罐内……然后逐层用煤炭饼垫盛,其底铺薪,发火煅红……冷淀,毁罐取出……即倭铅也”(注:炉甘石的主要成分为碳酸锌,泥罐中掺有煤炭)。下列说法不正确的是()
A.倭铅是指金属锌和铅的混合物
B.煤炭中起作用的主要成分是碳.
C.该方法中冶炼锌的化方程式为
①滴定选用的指示剂是_______(填标号)。
A 酚酞B.NH4Fe(SO4)2C.淀粉D.甲基橙
②Cl元素的质量分数为_______(用含m、c、V的表达式表示)。
③若取消步骤III,会使步骤IV中出现两种沉淀共存,该反应使测定结果_______(填“偏大”“偏小”或“不变”)。
【答案】(1).分液漏斗(2).浓H2SO4(3).平衡气压、干燥氧气、观察气体流速(4). (5).冷凝回流(6).B(7). 或 (8).偏小

高考化学知识点专题汇编 (10)

高考化学知识点专题汇编 (10)

课时跟踪检测(五十七)物质制备类综合实验1.二氯化一氯五氨合钴(Ⅲ),化学式为[Co(NH3)5Cl]Cl2,摩尔质量为250.5g·mol-1,常温下为紫红色固体,难溶于水,不溶于乙醇,工业上可用作聚氯乙烯(PVC)的染色剂和稳定剂。

实验室制备二氯化一氯五氨合钴(Ⅲ)的流程如下:已知:[Co(NH3)5H2O]Cl3===[Co(NH3)5H2O]3++3Cl-;[Co(NH3)5Cl]2++H2O[Co(NH3)5H2O]3++Cl-;[Co(NH3)5H2O]3+受热可以产生氨。

(1)往黄红色沉淀[Co(NH3)6]Cl2中加H2O2时发生的离子反应方程式为__________________________________________________________________________________________。

(2)下列操作或描述正确的是________。

A.步骤②,过滤得到黄红色沉淀[Co(NH3)6]Cl2,往该沉淀中加双氧水溶液B.步骤②,双氧水溶液要缓慢滴加,是为了控制反应温度,防止温度过高发生副反应C.步骤④,水浴温度低于85℃时产率下降,可能是因为温度对反应速率的影响比较大D.步骤⑥,抽滤之后,吸滤瓶中的滤液应从吸滤瓶的支管倒出(3)在步骤⑥中对产品进行抽滤,选择正确操作的编号,将下列步骤补充完整:组装好装置,将滤纸置于布氏漏斗内,用少量蒸馏水润湿→________→用倾析法将溶液转移入布氏漏斗中→________→将烧杯中剩余沉淀转移入布氏漏斗中,抽滤至干燥→________→取下吸滤瓶,用滤液冲洗烧杯中残留固体,再重新抽滤。

a.微开水龙头;b.开大水龙头;c.微关水龙头;d.关闭水龙头,拔下橡皮管;e.拔下橡皮管,关闭水龙头;f.不对水龙头进行操作。

(4)在步骤⑥中洗涤操作为先用冷水洗涤,再用乙醇洗涤。

用乙醇洗涤的目的是____________。

实验一种钴(Ⅲ)配合物的制备

实验一种钴(Ⅲ)配合物的制备

实验一种(Ⅲ)配合物的制备??1??实验一种钴Ⅲ配合物的制备一、教学目的??1.掌握制备金属配合物最常用的方法——水溶液中的取代反应和氧化还原反应;??2.了解基本原理和方法;??3.学会对配合物的组成初步推断。

二、实验原理采用水溶液中的取代反应来制取金属配合物。

实际上是用适当的配体来取代水合配离子中的水分子,然后利用氧化还原反应将不同氧化态的金属配合物,在配体存在下使其适当地氧化或还原得到该金属配合物。

??CoⅡ的配合物能很快地进行取代反应(是活性的),而??CoⅢ配合物的取代反应很慢(是惰性的)。

本实验??Co Ⅲ的配合物制备过程是通过CoⅡ(实际上是它的水合配合物)和配体之间的一种快速反应生成??CoⅡ的配合物,然后将它氧化成相应的??CoⅢ的配合物(配位数均为6)。

用化学分析方法确定某配合物的组成,通常先确定配合物的外界,然后将配离子破坏再来看其内界。

配离子的稳定性受很多因素影响,通常可用加热或改变溶液酸碱性来破坏它。

本实验是初步推断,一般用定性、半定量甚至估量的分析方法。

推定配合物的化学式后,可用电导仪来测定一定浓度配合物溶液的导电性,与已知电解质溶液的导电性进行对比,可确定该配合物化学式中含有几个离子,进一步确定该化学式。

游离的??Co??2??离子在酸性溶液中可与硫氰化钾作用生成蓝色配合物CoNCS4??2—、。

因其在水中离解度大,故常加入硫氰化钾浓溶液或固体,并加入戊醇和乙醚以提高稳定性。

由此可用来鉴定Co??2??离子的存在。

其反应如下:??Co??24SCN??—CoNCS4??2—游离的NH4离子可由奈氏试剂来检定,其反应如下:??NH42HgI4??2—4OH??—OHg2NH2I↓7I??—3H2O??三、实验用品仪器:台称、烧杯、锥形瓶、量筒、研钵、漏斗、铁架台、酒精灯、试管、滴管、药勺、试管夹、漏斗架、石棉网、普通温度计、电导率仪等。

固体药品:氯化铵、氯化钴、硫氰化钾液体药品:浓氨水、硝酸(浓)、盐酸6mol/l、浓、H2O2(30)、AgNO32mol/L、??SnCl20.5mol/L、新配、奈氏试剂、乙醚、戊醇等实验一种(Ⅲ)配合物的制备??2??材料:pH试纸、滤纸四、实验内容1.制备CoⅢ配合物氯化铵1.0g→加入浓氨水6mL→溶解(注意完全溶解)→振摇目的使溶液均匀??→加氯化钴研细,2.0g分数次加,边加边振荡,有利于反应进行完全→加完继续振荡至溶液成棕色稀浆→滴加H2O223mL,30,边加边振荡,加完继续摇动→当固体完全溶解停止起泡时,慢加??HCl6mL,浓,边加边摇动并水浴微热,注:温度不能超过??85℃,否则配合物破坏→加热??1015min边摇边加热→冷却继续摇动→过滤→冷水洗涤沉淀→冷盐酸6mol/L,5mL洗涤沉淀→产物烘干105℃→称重??CoH2O6??26NH3CoNH36??2??CoH2O6??25NH3CoNH35H2O? 2CoH2O625NH3Cl—CoNH35ClCo??2??的配合物取代反应快,而??Co??3??的配合物取代反应慢,因此采用??Co??2??的配合物进行这一步反应,在氯化铵固体中加入浓氨水的目的是抑制氨的电离,使Co??2??OH??—2??<Ksp,Co??2??不能以氢氧化物沉淀。

2025年华师大版选修4化学下册月考试卷含答案

2025年华师大版选修4化学下册月考试卷含答案

第1页,总20页 2025年华师大版选修4化学下册月考试卷含答案 考试试卷 考试范围:全部知识点;考试时间:120分钟

学校:______ 姓名:______ 班级:______ 考号:______ 总分栏 题号 一 二 三 四 五 六 总分 得分

评卷人 得 分 一、选择题(共6题,共12分)

1、N2O和CO是环境污染性气体,可在Pt2O+表面转化为无害气体,其反应为:N2O(g)+CO(g)CO2(g)+N2(g) ΔH;

有关化学反应的物质变化过程如图1,能量变化过程如图2。下列说法正确的是。

A. 由图1可知:ΔH1=ΔH+ΔH2 B. 由图2 可知:ΔH=-226 kJ/mol C. 由图2可知:反应①的反应速率比反应②快 D. 为了实现转化需不断向反应器中补充Pt2O+和Pt2O2+

2、下列关于强、弱电解质的叙述中正确的是( ) A. 强电解质都是离子化合物,弱电解质都是共价化合物 B. 强电解质都是可溶性化合物,弱电解质都是难溶性化合物 C. 强电解质熔化时都完全电离,弱电解质在水溶液中部分电离 D. 强电解质不一定能导电,弱电解质溶液的导电能力不一定比强电解质弱

3、已知HF是一种弱酸,则等体积等浓度的KOH溶液和HF溶液混合后,混合液中有关离子的浓度应满足的关

系是 A. c(K+)> c(OH-) > c(F-)> c(H+) B. c(K+)> c(F-)> c(H+) > c(OH-) C. c(K+)> c(F-)> c(OH-) > c(H+) D. c(K+)> c(H+) = c(OH-) > c(F-)

4、25 ℃时,下列说法正确的是( ) A. 0.1 mol·L-1 (NH4)2SO4溶液中c()) B. 0.02 mol·L-1氨水和0.01 mol·L-1氨水中的c(OH-)之比是2∶1 第2页,总20页

C. 向醋酸钠溶液中加入醋酸使溶液的pH=7,此时混合液中c(Na+)>c(CH3COO-) D. 向0.1 mol·L-1 NaNO3溶液中滴加盐酸使溶液的pH=5,此时混合液中c(Na+)=c()(不考虑酸的挥发

钴(Ⅲ)配合物的制备及表征

钴(Ⅲ)配合物的制备及表征

基础化学实验I课程小论文题目:钴(Ⅲ)配合物的制备及表征姓名王一贺学号及专业化学**********姓名徐剑光学号及专业化学**********指导教师曾秀琼浙江大学化学系浙江大学化学实验教学中心2014年 1 月前言:在水溶液中,电极反应Eθ(Co3+/Co2+)=1.84V,所以在一般情况下,Co(Ⅱ)在水溶液中是稳定的,不易被氧化为Co(Ⅲ),相反,Co(III)很不稳定,容易氧化水放出氧气(Eθ(Co3+/Co2+)=1.84V >E θ(O2/H2O)=1.229V)。

但在有配合剂氨水存在时,由于形成相应的配合物[Co(NH3)6]2+,电极电势E θCo[(NH3)63+/ Co(NH3)62+]=0.1V,因此Co (Ⅱ)很容易被氧化为Co(III),得到较稳定的Co(Ⅲ)配合物。

Co(Ⅲ)可与多种配体配位,能形成多种配合物。

实验方案简述:一、实验中采用H2O2作氧化剂,在大量氨和氯化铵存在下,选择活性炭作为催化剂将Co(Ⅱ)氧化为Co(Ⅲ),来制备三氯化六氨合钴(Ⅲ)配合物,反应式为:2[Co(H2O)6]Cl2(粉红色)+ 10NH3 +2NH4Cl + H2O2 活性炭 C 2[Co(NH3)6]Cl3(橙黄色)+ 14H2O 将产物溶解在酸性溶液中以除去其中混有的催化剂,抽滤除去活性炭,然后再在浓盐酸存在下使产物晶体析出。

293K时,[Co(NH3)6]Cl3在水中的溶解度为0.26mol·L-1,K不稳=2.2×10-34,在过量强碱存在且煮沸的条件下会按下形式分解:2[Co(NH3)6]Cl3 + 6NaOH 煮沸2Co(OH)3 + 12NH3 + 6NaCl样品中的Co(Ⅲ)用碘量法测定:2Co(OH)3 + 2I- + 6H+ 2Co2+ + I2 + 6H2OI2 + 2S2O32- S4O62- + 2I-二、2[Co(en) 2 Cl2]Cl的制备:2CoCl2·6H2O+4HCl+4en trans- 2[Co(en) 2 Cl2]Cltrans- 2[Co(en) 2 Cl2]Cl•HCl•2H2O △trans- 2[Co(en) 2 Cl2]Cl↓+ HCl+2H2Otrans- 2[Co(en) 2 Cl2]Cl △cis- 2[Co(en) 2Cl2]Cl仪器:100mL锥形瓶,布氏漏斗,量筒,胶头滴管,蒸发皿,恒温水浴,抽滤泵,烘箱,分析天平,台天平,250mL碘量瓶,滴定管,红外光谱仪,烧杯。

(整理)应化大实验——三氯化六氨合钴的制备

(整理)应化大实验——三氯化六氨合钴的制备

实验名称:三氯化六氨合钴的制备及其组成的测定指导老师:翁永根老师班级:应091-4组号: 09组员:任晓洁 200921501428邵凯 200921501429孙希静 200921501432一、实验目的1. 掌握[Co(NH3)6]Cl3的合成及其组成测定的操作方法。

并且了解钴(II)、钴(III)化合物的性质。

2.练习四种滴定方法(酸碱滴定,氧化还原滴定,沉淀滴定,配位滴定)的操作。

3.学会设计实验测定[Co(NH3)6]Cl3的组成。

4.加深理解配合物的形成对三价钴稳定性的影响。

5.学会并掌握分光光度计的使用方法并且计算配合物的分裂能。

二、实验原理(I)三氯化六氨合钴的制备钴化合物有两个重要性质:1、二价钴离子的盐较稳定;三价钴离子的盐一般是不稳定的,只能以固态或者配位化合物的形式存在。

2、二级的钴配合物是活性的,而三价的钴配合物是惰性的。

在制备三价钴氨配合物时,以较稳定的二价钴盐为原料,氨-氯化铵溶液为缓冲体系,先制成活性的二价钴配合物,然后以过氧化氢为氧化剂,将活性的2价钴氨配合物氧化为惰性的三价钴氨配合物。

在水溶液中,电极反应φθCo3+/Co2+=1.84V,所以在一般情况下,Co(Ⅱ)在水溶液中是稳定的,不易被氧化为Co(Ⅲ),相反,Co(III)很不稳定,容易氧化水放出氧气(φθCo3+/Co2+=1.84V>φθO2/H2O=1.229V)。

但在有配合剂氨水存在时,由于形成相应的配合物[Co(NH3)6]2+,电极电势φθCo(NH3)63+/ Co(NH3)62+=0.1V,因此CO(Ⅱ)很容易被氧化为Co(III),得到较稳定的Co(Ⅲ)配合物。

实验中采用H2O2作氧化剂,在大量氨和氯化铵存在下,选择活性炭作为催化剂将Co(Ⅱ)氧化为Co(Ⅲ),来制备三氯化六氨合钴(Ⅲ)配合物,反应式为:2[Co(H2O)6]Cl2+ 10NH3+ 2NH4Cl + H2O2===== 2[Co(NH3)6]Cl3+ 14H2O将产物溶解在酸性溶液中以除去其中混有的催化剂,抽滤除去活性炭,然后在较浓为盐酸存在下使产物结晶析出。

《钴氨络合物的合成》实验报告要求

《钴氨络合物的合成》实验报告要求

《钴氨络合物的合成》实验报告要求1.分为两部分:a)实验报告:要求以小论文形式书写。

结合实验内容、教材、网络信息搜索内容,通过自我独立思考和文字编写,按照以下格式模板,撰写完成(手写)。

b)参与本课程的收获,以及对本课的意见及建议;附于论文之后。

2.论文写在东华大学实验报告纸上。

3.论文撰写的内容与要求一份完整的课程小论文应包括以下几方面:1)标题标题应简短、明确、有概括性。

通过标题使读者大致了解论文的内容、专业的特点和科学的范畴。

标题字数要适当,一般不宜超过20字。

2)论文摘要摘要又称内容提要,它应以浓缩的形式概括论文的内容和观点,应能反映整个论文内容的精华。

中文摘要以20~50字为宜;要独立成文,选词用语要避免与全文尤其是前言和结论部分雷同;既要写得简短扼要,又要表明论文主要观点。

3)正文正文是作者对本实验的详细表述。

它占全文的绝大部分,其内容包括:a)问题的提出(实验目的,为什么合成这一化合物?有什么意义?);b)研究工作的基本前提(谁最早做过,怎么合成的);c)基本概念(什么是配合物?)和理论基础(实验原理);d)研究内容及其分析(如何合成,中间产物分别是什么,固体还是液体,什么颜色);e)实验研究得出的结论(得到什么颜色的产物,产量和产率分别是多少?两种化合物水溶液的最大吸收峰在什么位置?ABS分别是多少?由此计算出的Cl和NH3两种配体的分裂能大小分别是多少?配合物的组成是什么,等等)f)讨论:将课后习题的答案穿插到实验结果中。

4)参考文献与附录参考文献是小论文不可缺少的组成部分,它反映小论文的取材来源、材料的广博程度和材料的可靠程度。

一份完整的参考文献也是向读者提供的一份有价值的信息资料。

一般小论文的参考文献不必过多,但应列入3-5篇主要的中外文献。

举例如下(但不要找我的抄,因为它不一定正确):钴(III)氨络合物的制备及性质表征邢彦军(学号1234567,化学化工与生物工程学院)摘要:本文制备合成了两个钴(III)氨络合物[CoCl(NH3)5]Cl2和[Co(NH3)6]Cl3,并使用电子光谱和电导法对其组成进行了表征,并对Cl和NH3两种配体的分裂能大小进行了对比。

东华大学研究生配位化学实验报告

东华大学研究生配位化学实验报告

二氯化一氯▪五氨合钴的制备一、实验原理分子式:[Co(NH3)5Cl]Cl2 相对分子质量:250.25性质:深红紫色正交晶体。

相对密度1.819(25℃)。

受热时分解。

不溶于乙醇,难溶于水,溶于浓硫酸。

用过氧化氢作氧化剂,在氨和氯化铵存在下氧化氯化亚钴(Ⅱ)溶液制备二氯化一氯五氨合钴(Ⅲ),总的反应方程式如下:2CoCl2+8NH3+2NH4Cl+H2O2===2[Co(NH3)5 Cl]Cl2+2H2O二、实验器材仪器:天平、恒温水浴锅、冰水浴、烘箱500ml三角瓶(1个)、表面皿(一大、一小)、量筒、滴管、试剂:NH4Cl、CoCl2·6H2O、浓NH3·H2O、H2O2 (30%)、浓HCl冰水、冰盐酸、乙醇(无水)三、实验步骤1、在500 ml锥形瓶中,用20ml浓氨水水溶解2.5 g NH4Cl为溶液,盖上表面皿。

2、分若干次加入5g研细的CoCl2粉末。

每加一次(加入量尽量少),应待其溶解完全后,方可继续加入,不断摇动,生成一种黄红色的沉淀,此时为深棕色的溶液。

3、深棕色溶液在充分摇动下,用滴管逐滴加入约5 ml H2O2(30%)。

不断摇动溶液,直至气泡终止放出,溶液为深红色。

5、然后慢慢地加入15 ml浓盐酸。

在此过程中,即有红紫色沉淀生成。

6、将混合产物置于沸水浴中加热约20 min,并时时摇动。

7、用冰水冷却产物(15min),便有大量的红紫色的沉淀[Co(NH3)5Cl]Cl2 析出。

8、用布氏漏斗,双层滤纸吸滤,用总量为10 ml的冰水分二次洗涤,再用等体积冰冷的1 : 1盐酸洗几次,最后用少量的乙醇洗,产物转移到表面皿上或称量瓶里。

9、将产物置于烘箱中,在110℃下干燥2小时。

四、实验结果处理1. 记录产品的产量,并计算其产率产率计算:产率=实际产物的量/理论产物的量M(CoCl2·6H2O)=237.93;M([Co(NH3)5Cl]Cl2)=250.44;产率φ=实际产物的量/(5*250.44/237.93)=2.要使 [Co(NH3)5Cl]Cl2 合成产率高,加浓NH3·H2O时,尽量等溶液凉下来再加,确保NH3能与Co离子配位;在加H2O2(10%)时缓慢的滴加,以确保Co2+能尽可能多的转变成Co3+,尽量多的生成所要制备的目的产物。

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实验一氯化一氯五氨合钴水合反应速率常数和活化能的测定
[8]
1. 实验仪器与药品
分析天平、722 型分光光度计、秒表、恒温水浴、烧杯、25ML 容量瓶、量筒、微型过滤装置、烘箱
C0CI2 ・6H2O (固体)、30%H2O2、0.3mol /L HNO3、6.0 mol/L HNO3、NH4CI (固体)、浓氨水、6mol/L HCl 、浓HCl 、五水乙醇、丙酮、水。

2. 实验过程与方法
(1)[CoCl(NH 3)5]Cl2 的制备
在小烧杯中加入3ML浓氨水,再加入0.5g氯化铵搅拌使其溶解。

在不断搅拌下分数次加入1g研细的C0CI2 • 6H2O,得到黄红色[C0(NH3)6]Cl2沉淀。

在不断搅拌下慢慢滴入1ML 30 % H2O2溶液,生成深红色[Co(NH3)5H2O]Cl3溶液。

慢慢注入
3ML浓盐酸,生成紫红色[CoCl(NH3)5]Cl2晶体。

将次混合物在水浴上加热15min 后,冷却至室温,用微型过滤装置抽滤。

用2ML 冰冷水洗涤沉淀,然后用2ML 冰冷的6mol/L 盐酸洗涤,再用少量乙醇洗涤一次,最后用丙酮洗涤一次,在烘箱中于100---110C干燥1---2h。

(2)[CoCl(NH 3)5]Cl 2水合速度率常数和活化能的测定
称取0.0750g放入小烧杯中,加入少量水,置于水浴中加热使其溶解,再转移至25ML容量瓶中。

然后加入1.25ML 6mol/LHNO3,用水稀释至刻度。

溶液中配合物浓度为1.2X 10-2mol/L,HNO3浓度为0.3mol/L。

将溶液分成二份,分别放入60C和80C的恒温水浴中,每隔5min测一次吸光度,当吸光度变化缓慢时,每隔10min 测定一次,直至吸光度无明显变化为止。

测定时以0.3mol/LHNO 3溶液为参比液,用1cm 比色皿在550nm 波长下进行测定。

以一ln( A —AQ对t作图,由直线斜率计算出水合反应速率常数k。

由60E 的k60和80T的k80计算出水合反应的活化能。

3•实验结果与讨论
( 1 )实验结果
A * acl=21.0X 1 X (0.75-250.5- 0.025)=0.25
(80 水浴)
(60 水浴)
图(9)
Lin ear Regressi on for Data1_B:
Y = A + B * X
Parameter Value Error
A -7.07958 0.05601
B 0.02405 0.00268
图(10)
Lin ear Regressi on for Data1_B:
Y = A + B * X
Parameter Value Error
A -6.46376 0.00416
B 0.00627 2.75078E-4
由图(9)可知:当温度为80r时,B=2.405X 10-2即K8Q=2.405X 10-2min-1 由图
(10)可知:当温度为60C 时,B ' =6.27X1O-3即K60=6.27X 10-3min-1 由公
式:
lg (K2/ K1)=[Ea/ 2.303R]X(1/T1-1/T2)得:
Ig (6.27X 10-3/ 2.405X 10-2) =[ Ea/ (2.303X 8.314)]X (1/80-1/60) 求得:
Ea=65.7KJ/ mol
(2)实验讨论:
由上述数据可知:此实验所得到的结果都在所给参考值的范围之内(周宁怀主编、科学出版社出版的《微型无机化学实验》)⑹,
实验参考数值:K60约为(6.0X 10-3~1.6X 10-2) min-1
2 2 1
K80 约为(2.4X 10- ~3.5X 10-) min-
Ea 约为(60~70) KJ / mol
但是图(9)所得到的曲线离校正曲线(直虚线)偏差较大,而图(10)所得到的曲线则偏差较小,为什么温度高时得到的曲线偏差大呢?
a、制得[CoCI(NH3)5]Cl2晶体里本身就有其它杂质,最明显的就是紫红色的[CoCl(NH 3)5]Cl 2 晶体里含有绿色的钴的配合物杂质,这是因为钴的配合物里随着氯原子、NH3 的个数之比不同,配合物会呈现不同的颜色。

b、在实验过程中由于人为的失误和仪器的误差,尤其是在测量折光率时由于分光光度计陈旧、不灵敏,会给实验带来一定的误差。

c、在测80°C下水合反应速率常数k时,由于水浴锅里大量水蒸气蒸发而进入所测溶液中,使溶液颜色明显变浅,溶液变稀,这样会使测量结果存在一定误
差,而且测量时间越长,这种误差会越大。

(3)、[CoCI(NH3)5]Cl2水合反应机理
[CoCI(NH3)5]Cl2在水溶液中发生水合作用,即H2O取代配合物中的配体
CI-,生成[Co(NH 3)5H2O]Cl3, [CoCI(NH 3)5] 2+ + H2O=== [Co(NH 3)5H2O] 3++ Cl-按照Sn1机理,取代反应中决定的步骤是Co—Cl键的断裂,其结果是H2O 分子很快进入配合物中配体Cl-的位置。

按照取代反应的Sn2机理,反应中的H2O 分子首先进入配合物而形成短暂的七配位中间体——[CoCl(NH 3)5H2O]Cl2,再由中间体很快失去Cl-而形成产物。

Sn1反应是一级反应,其反应速率方程为:
2+
v=k1c([CoCl(NH 3)5] 2+) ----- ( 1)
Sn2反应是二级反应,其反应速率方程为:
v =k2( [CoCl(NH 3)5] 2+) c(H2O) --------- (2)
由于反应是在水溶液中进行,溶剂水大大过量,反应消耗水也很少。

所以实际上反应过程中c( H2O)基本保持不变,(2)式可表示为v =k2‘ c( [CoCl(NH 3)5] 2+)其中k2‘ c = k2 c (H2O)。

由此可见,不论Sn1反应还是Sn2反应都可按一级反应处理,即反应速率方程为:
2+ 2+
v =-dc([CoCl(NH 3)5]2+)/dt = kc( [CoCl(NH 3)5]2+) 积分得-lnc[CoCl(NH
3)5]2+=kt+B 若以-Inc([CoCl(NH 3)5]2+)对t作图,得到一直线,其斜率即为反应速率常数k。

根据Lambert-Beer定律,A= Q L若用分光光度法测定给定t时配给物的吸光度A,并以-In A对t作图,也可得到一直线,由其斜率可以求得k。

由于反应产物[C0(NH3)5H2O]Cl3在测定波长下也有吸收,所以测得的吸光度A 实际上是反应物[CoCI(NH 3)5]Cl2和生成物[Co(NH3)5H2O]Cl3的吸光度之和。

生成物在550nm的摩尔吸光系数&为21.0Cm-1moI-1 L。

由此可求得无限长时间生成物的吸光度Ar而某瞬间配合物[CoCI(NH3)5]Cl2的吸光度近似用A-A来表示。

以-h (A-A s)对t作图,得到一直线,由直线的斜率可求得水合反应速率常数k.。

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