制革废水的处理方法
预处理-化学沉淀-SBR工艺处理制革废水
预处理-化学沉淀-SBR工艺处理制革废水
王敏;汪建根
【期刊名称】《皮革与化工》
【年(卷),期】2009(026)004
【摘要】含硫废水和含铬废水单独进行预处理,然后上清液与综合废水经物理化学处理后进行SBR生化处理某制革厂的废水,经过半年多的稳定运行表明,在综合进水COD、BOD、SS 、S2-、氨氮、Cr3+分别为2000~8000mg/L、331~887mg/L、300~100mg/L、100~6000mg/L、6~3600mg/L、0.33~8.77mg/L的情况下,
处理后出水COD、BOD、SS、S2-、氨氮、Cr3+的浓度分别为100~300mg/L、15~25mg/L、40~60mg/L、＜0.5mg/L、25~50mg/L、＜1.5mg/L,达到国家一级标准.该废水处理工艺具有占地面积小、处理效果好等特点.
【总页数】4页(P28-31)
【作者】王敏;汪建根
【作者单位】陕西科技大学资源与环境学院,陕西,西安,710021;陕西科技大学资源
与环境学院,陕西,西安,710021
【正文语种】中文
【中图分类】X794
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梅
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水解酸化—二级接触氧化法处理制革废水
废水 占总废水量的 ６ ％左右 ， ０ 水中的 Ｂ Ｄ、 Ｏ 悬浮 物、 硫化物的含量高 ， 且臭味大。鞣制阶段的废水 是集铬蹂 、 中和、 染色和加油工序的综合废水， 约 占总废水量的 ３ ％左右 。水 中污染 物除三价铬 ５ 外， 且色度高 ， 根据着色的不同， 主要是棕红色 、 灰
Ａｂ ｔ ａ ｔ Ｂａ ｅ ｈｅ ｉａ ｏ ｃ ａ ｉ ｎ — ｈ ｓｒ ｃ ： ｓ ｄ ｏｎ ｃ ｍ ｃ ｌｆ ｃ ｕｌ ｔｏ ｌ ｙｄｒ ｙｔｃ ａ ｉ ｆｃ ｔｏ —ｂｉ ｃ ｎｔ ｃ ｏ ｄ — ｏｌ ｉ ｃｄｉｉ ａ ｉ ｎ ｏ ｏ ａ ｔ ｘｉ ａ
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外废水的色度也很高。 由于制 革废 水 属 于 高浓 度 有机 废 水 ，ｍ
（ Ｏ ／ Ｃ Ｄ 值为 ０ ３ ０６ 适宜于进行 Ｂ Ｄ ） ｍ（ Ｏ ｃ ５ ） ． — ．，
生物 处理 。 制革废 水 的综合 处理 ， 国内制革 工业通
常采用物化处理和生化处理相结合 的方法。生物 处理系统 ：目 国内应用较多的有氧化沟、Ｓ Ｒ 前 Ｂ 和生物 接触 氧化 法 。 这些 方 法处理 稳定 ， 技术 实用
Ｅ ｐ ｃａｌ ｈ ｒｊｃ ｒ ｎ ｉｇ ｒｓ ｌ ｓｏ ｄ ｔａ ｈ ｉ ｈ ｒ ｅ ｓｅ ｔｒｒａｈ ｄ ｓ ｅｉｌ ｙ，ｔｅｐ ｏｅｔ ｕ ｎｎ ｅｕｔ ｈ ｗｅ ｈ ｔｔｅｄｓ ａｇ ｄ Ｗａｔｗａｅ ｅ ｃ ｅ ｃ
气浮-氧化沟-人工湿地处理制革废水
２ 处 理 工 艺流 程
该公司在老厂 区实 施 了一 套废水 治理 工程 ， 程设 计水 量 工
《 污水综合排放标准》 Ｇ ８ ７ （ Ｂ ９ ８—１９ ） ９ ６ 中的一级排放标 准。
１０ ｄ 出水执行《 ５０ｍ／ ， 污水综合排放标准 》 Ｇ ８７ — ９６ 的一 （ Ｂ９８ １９ ）
Ｏｘ ｄａ ｉｎ —Ｄｉｃ — ｉ ｔｏ — ｔｈ ．Ｃｏ ｓｒ ｃ ｅ ｅ ｌｎｄ Ｐｒ ｃ ｓ ｎ ｔ ｕ ｔｄ Ｗ ｔａ ｏ ｅ ｓ
Ｌ Ｎ ｕ ｎ—ｙｕ ｎ，Ｌ Ｉ Ｙａ ａ ＯＵ ｎ －ｚ ｅ ｇ Ｚｈｅ ｇ ｈｎ
（ ｎｉ ｎ ｎａ Ｅ ｇｎｅｉｇＣ ． ｔ． Ｚ ｅｉ ｇＨａｇｈｕ３ ０ １ ，Ｃ ｉａ Ｅ ｖ ｏ ｍｅｔ ｎ ｉｅｒ ｏ ，Ｌｄ ， ｈｊ ｎ ｎ ｚｏ １０ ２ ｈｎ ） ｒ ｌ ｎ ａ
寸 为 ８ ０ｍ ×８０ｍ × ． ｌ ． ． ２ ５ｎ。
表面活性物质得到较为彻底 的去 除， 为生化 的高效 、 少泡 沫运行 创造 了有利 的条件 。 （） ４ 选择池 的设置对难降解有机物能起到 良好 的水解作用 ， 改善污泥 的沉降 性能 ， 防止 污泥膨 胀。氧化 沟适 用于制 革废 水 的治理 ， 具有 污泥负荷 低 、 冲击 负荷 能力强 、 实现一 定程 度 抗 可 的脱氮 、 行 管 理方 便 等优 点 ， Ｏ 去 除 率 可 达 ９ ％ 以上 、 运 ＣＤ ０ Ｎ Ｈ 一Ｎ去除率可达 ５ ％以上 。 Ｏ （） ５ 深度处理采用三级人工湿地系统 ， 可确保废水处 理后各 项指标稳定达到排放标准 。运行结果表明 ， 人工湿地 Ｃ Ｄ Ｏ 的去
ｔｅｆｓ ｃａｓｒｑ ｉ ｍ ｎｓ ｆ ｎｅ ａ ｄＷａｔｗ ｔ ｉ ｈ ｒｅＳａｄ ｒ （ Ｂ ９ ８— ９ ） ｈ ｅｓｓ ｍ ｈ ｄｔｅａｖｎａ ｈ ｒｔ ｌ ｕ ｅ ｅｔ ｏ ｔｇ ｔ ｓ ａｅ Ｄ ｓ ａｇ ｔ ａｄ Ｇ ８ ７ １９ ６ ．Ｔ ｙｔ ａ ｄ ａｔ— ｉ ｓ ｅ ｒ Ｉ ｒ ｅ ｅ ｒ ｃ ｎ ｅ ｈ
ABR_BAF组合工艺处理制革综合废水
水污染治理ABR-BAF 组合工艺处理制革综合废水*钟华文谢文玉李德豪廖艳（广东石油化工学院化工与环境工程学院，广东茂名525011）摘要：针对制革综合废水有机污染浓度高的特点，采用厌氧折流板反应器（ABR ）-曝气生物滤池（BAF ）新工艺处理，试验研究了ABR 和BAF 的启动以及水力停留时间（HRT ）、有机负荷及其他因素对处理效果的影响。
试验结果表明：ABR 在HRT 为12h 、水温25 37ħ，BAF 在HRT 为2.5h 、DO ≥2.0mg /L 的条件下，组合工艺对制革综合废水的COD 平均去除率达88%，出水COD 、SS 、色度、总铬等指标达DB 44/26—2001《广东省地方标准水污染物排放限值》一级标准。
关键词：制革废水；厌氧折流板反应器（ABR ）；曝气生物滤池（BAF ）；CODTREATMENT OF TANNERY WASTEWATER BY ABR －BAF PROCESSZhong HuawenXie WenyuLi DehaoLiao Yan（College of Chemical and Environment Engineering ，Guangdong University of Petrochemical Technology ，Maoming 525011，China ）Abstract ：Aiming at high strength organics content in tannery wastewater ，the ABR-BAF process was used to treat the wastewater.It was experimentally studied the influences of the biological device startup ，hydraulic retention time （HRT ），organic load and other factors on treatment effect.The wastewater was treated by the combined process under optimal conditions ：HRT of 12h to ABR and temperatures range from 25ħto 37ħ，HRT of 2.5h to BAF and DO ≥2.0mg /L.The results showed that the average removal percentage of COD was more than 88%，and effluent quality could reach the first-order of “Water Pollutants Emission Limit in Guangdong ”（DB 44/26—2001）.Keywords ：tannery wastewater ；anaerobic baffled reactor （ABR ）；biological aerated filter （BAF ）；COD*广东省茂名市科技计划项目（2006021）。
制革及毛皮加工废水治理工程技术规范
前言
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，规范制革 及毛皮加工废水治理工程的建设与运行管理，防治环境污染，保护环境和人体健康，制订本 标准。
本标准规定了制革及毛皮加工废水治理工程设计、施工、验收和运行管理的技术要求。 本标准由环境保护部科技标准司组织制订。 本标准主要起草单位：山东省环境保护科学研究设计院、山东省皮革研究所、山东省皮 革协会。 本标准环境保护部2010年12月17日批准。 本标准自2011年3月1日起实施。 本标准由环境保护部解释。
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1
制革及毛皮加工废水治理工程技术规范
1 适用范围 本标准规定了制革及毛皮加工废水治理工程的总体要求、工艺设计、检测控制、施工验
收、运行维护等的技术要求。 本标准适用于以生皮为原料，采用铬鞣工艺的制革及毛皮加工废水治理工程，可作为环
境影响评价、可行性研究、设计、施工、安装、调试、验收、运行和监督管理的技术依据， 采用其他原料和鞣制工艺的制革及毛皮加工企业和集中加工区的废水治理工程可参照执行。
目次
前 言........................................................................................................................................................... 1 1 适用范围..................................................................................................................................................... 2 2 规范性引用文件......................................................................................................................................... 2 3 术语和定义................................................................................................................................................. 5 4 废水水量和水质......................................................................................................................................... 6 5 总体要求..................................................................................................................................................... 7 6 工艺设计..................................................................................................................................................... 9 7 主要工艺设备和材料............................................................................................................................... 16 8 检测与过程控制....................................................................................................................................... 17 9 主要辅助工程........................................................................................................................................... 18 10 劳动安全与职业卫生............................................................................................................................. 20 11 施工与验收............................................................................................................................................. 20 12 运行和维护............................................................................................................................................. 21 附录A（资料性附录）制革及毛皮加工工序废水量 .................................................................................. 23 附录B（资料性附录）制革及毛皮加工废水污染物产生量及工序产污率 .............................................. 24 附录C（资料性附录）制革及毛皮加工废水治理工程典型工艺处理效率 .............................................. 25
MBBR反应器处理制革废水的氨氮去除机理
着 填料 填 充 率增 加 而 降低 。 当填料 填 充 率 为 ４０， 井 表 面氨 氮承 受 负荷 为 Ｏ１ ０８／ｍ ｄ时 ， 氮去 除 率 为 ８％＂ ５ 出水 氨 氮 浓度 为 ３ ～ ０ｏ填 ／ ．— ． （ ・） 氨 ｇ ５ ９ ％， ５ ７ｍｇ１单 靠降 低 负荷 已无 法进 一 步 改善 出水 水质 ， 通 过补 充 进 水碱 度 、 低 进水 碳 氮比 、 高水 温等 一 系列 措 施 ， ５ ／， 但 降 提 可使 反 应 器 出水 氨 氮 由 降
ｓ ｆｎ ａ ｓ４ ％ ａｄ ａｐｒｎ ｏｄｎ ｎ ｅ ｆｆｌ ｇ ｍ ｔ ａ ｉ Ｏ１ Ｏ８ 『 ・） ｈ ｅ ｖ ａ ｓｏ Ｈ － ｓ８ ％ － ５ ｔ ｆ ｇｒｔ ｉ ０ ｕｉ ｅ ｎ ｐ ａｅｔｌａｉｇ ｉ ｘｏ ｌｎ ａｅ ｌ ｓ ．一 ． （ ｄ，ｔｅｒｍｏａ ｒｔ ｆＮ ３ Ｎ ｉ ５ ９ ％，ｔｅＮＨ 一 ｄ ｉｉ ｉ ｒ ｇ ｍ ｌ ｅ ｈ ３ Ｎ
MBR+高级氧化工艺在制革废水处理与回用工程中的应用
组设置成若干框架结构，便于从曝气池中拿出，克服了
不易拆 装的缺点。 本工程使用 的是浸没式 的MBR，该 工艺 的主 要特点 如下 ：
盛承
出采
连承
空气 生 ●反 庄■
I 口·仆设J ℃
一 曩件
空气
生 镥豆 应■ I I ．I 硅沌j ℃
图2—2膜生物反应器( MBR) 的两种结构
外置式膜生物反应器( RMBR) 的特点是，膜组件自 成体 系，运 行稳 定可靠 ，膜通 量较大 ，清洗 、更 换和增 设
工艺作为反渗透系统的前处理工艺，各处理单元出水 COD见图3—1。
对于反渗透浓水的处理还是先投加PAC及PAM
进行反应后再进入沉淀池进行泥水分离，沉淀池上清 液再经过一次水解酸化提高可生化性、接触氧化反应 去除大部分的污染物、MBR去除悬浮物后达标排放，由 于考虑到 反渗透浓水可 生化性不好， 在MBR出水后增 加了一 套高级氧化 系统，在反 渗透浓水COD及色度不 能达标排放的情况下启动高级氧化系统，确保反渗透 浓水达标 排放。
图2 一l 制革废水处理及回用流程图
2．3废水 处理及回用工艺流 程描述
后进入调节池调节水质水量，然后经提升泵提升至气
生产废水自流进入格栅池过滤掉较大颗粒悬浮物 浮处理系 统去除废水中 的悬浮物后再 进入反应池l 中
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
74
江 西化工
20 10 年第4 期
投加亚铁将废水中可能含的有毒cr 6+还原成为cr ¨同 时亚铁 起混凝剂作 用，反应后 废水进入反 应池2投加 碱调节pH至9．0左右，投加PAM使废水中的悬浮物 颗粒变大，经过反应的废水进入沉淀池进行泥水分离， 沉淀池上清液进入反应时3 调节pH至7．0左右再进 入水解酸化池，废水中的污 染物在兼氧菌的作用下分 解然后在接触氧化池内进一步分解为二氧化碳和水。 接触氧 化池内废水 进入一体式 MBR池进行 泥水分离， MBR出 水水质较好 ，可以直接 进入反渗透 系统进行处 理，反渗透系统过滤掉绝大部分的污染物后的再生水 可以直接回用于生产线，而这些污染物聚集在反渗透 浓水中，这些浓水中很多污染物浓度都超标，必须经过 处 理后 才能 达到 排放 标准 。
混凝法处理制革废水的实验研究
第12卷第6期20l O年12月宁渡教育学院学报J O U R N A L O F N I N G B O I N ST I T UⅡO F ED U C A T I O NV oL l2N o．6D e e．2010混凝法处理制革废水的实验研究史亚君(宁波教育学院，浙江宁波315010)擅耍：混凝法处理制革废水成本低，适合闻歇性处理，为此倍受小型制革厂家的青睐。
因此对混凝沉淀法处理剜革废水工艺条件的研究，尤其是对不同种絮凝剂最佳工艺条件及处理效果的研究比较有着十分重要的现实意义。
关键词：混凝法；制草废水；处理；CO O c，；去除宰中图分类号：X703文献标识码：A文章编号：l009—2560(2010)06—0079埘1引言制革工业产生的废水被称为工业三大废水(印染、造纸、制革)之一。
这是由于制革过程中使用了大量的化工原料、酸碱盐、硫化钠、石灰、表面活性剂、铬鞣剂、加脂剂、染料及一些有机助剂，使得制革废水的成分复杂，色度深，悬浮物多，化学耗氧量大，有臭味，并含有大量的有毒物质，如铬，硫离子等。
针对制革废水的这些特点，目前主要有二类水处理技术：物理化学法与生物化学法。
对于小型制革厂家来说，采用生物化学法处理废水不但占地广，投资大，且废水间歇性排放，不适合生物化学法的连续处理要求。
而属于物理化学法的混凝沉淀处理有占地少，投资小，适合于间歇处理等优点，日益受小型制革厂家的青睐。
本文采用正交实验研究了混凝沉淀法处理制革废水的工艺条件．并对不同种絮凝剂在最佳工艺条件及处理效果作了研究比较。
2混凝法处理制革废水的原理制革废水中含有大量的胶体和悬浮物，如木质素、猪鬃、废油及部分助剂等，它们是形成C O D的主要原因。
用混凝法处理制革废水的主要手段是通过向废水中投加絮凝剂。
使水中难以沉降的胶体和悬浮物能相互聚合．长大到能自然沉降的程度，然后在一定条件下使悬浮物和胶体脱稳而絮凝，并从水中除去．从而达到除去C O D的目的。
六价铬废水处理方案
六价铬废水处理方案一、引言六价铬废水是由于电镀、制革、化工等行业生产过程中产生的一种废水，含有高浓度的六价铬离子（Cr6+）。
六价铬是一种有毒重金属，对人体和环境具有严重危害，因此，对六价铬废水进行有效处理是十分重要的。
本文将介绍几种常见的六价铬废水处理方案。
二、化学沉淀法化学沉淀法是目前常用的一种六价铬废水处理方法。
该方法通过添加适量的碱性草酸钠、石灰等化学试剂，使六价铬离子与其反应生成难溶性的铬(III)氢氧化物沉淀，从而达到去除六价铬的目的。
这种方法操作简单，处理效果稳定，适用于处理中小型规模的废水。
三、离子交换法离子交换法是一种常见的废水处理技术，也可用于六价铬废水的处理。
该方法通过将含有六价铬离子的废水通入具有特定功能的离子交换树脂床层中，利用树脂上的功能基团与六价铬离子发生离子交换反应，使六价铬离子被树脂吸附，从而达到去除六价铬的目的。
这种方法具有处理效果好、操作简单等优点，但需要定期更换离子交换树脂，增加了处理成本。
四、化学氧化法化学氧化法是一种将六价铬氧化成可沉淀的三价铬的处理方法。
该方法通过添加氧化剂，如过氧化氢、高锰酸钾等，使六价铬被氧化成三价铬，然后利用化学沉淀法将三价铬沉淀下来。
这种方法适用于较高浓度的六价铬废水处理，但需要控制氧化剂的投加量和反应条件，以避免废水中其他物质的氧化。
五、生物法生物法是一种利用微生物降解六价铬的废水处理方法。
该方法通过添加适量的微生物，如细菌、真菌等，利用微生物的代谢活性将六价铬转化为无毒的三价铬或沉淀下来。
生物法具有处理效果好、操作简单等优点，但需要严格控制处理条件和维持微生物的活性，同时处理周期较长。
六、综合应用针对不同情况下的六价铬废水处理需求，可以综合应用上述方法。
比如，在处理高浓度六价铬废水时，可以先采用化学氧化法将六价铬氧化成可沉淀的三价铬，然后再通过化学沉淀法将三价铬沉淀下来。
在处理低浓度六价铬废水时，可以采用离子交换法进行处理，以提高处理效率。
皮革制品排放标准
皮革制品的排放标准主要体现在制革及毛皮加工工业水污染物排放标准上。
在制革及毛皮加工过程中，废水中主要的化学成分有无机硫化物、动植物油脂、鞣制药剂、有机物染料、动物植物胶原蛋白、动植物纤维、悬浮物、重金属铬、有机物表面活性剂、无机盐类等污染物。
在《制革及毛皮加工工业水污染物排放标准》（GB30486-2013）中，针对这些污染物有明确的排放限制。
例如，针对某些特征污染物，需要参照“其他排污单位”或“一切排污单位”的限值执行。
同时，新标准还根据行业水污染物治理技术水平规定了直接、间接排放限值，其中重金属等毒害性较强的污染物直接、间接排放执行相同限值。
此外，对于皮革制革废水，可以采用预处理和生化处理等方法进行净化。
预处理方法包括碱沉淀法、直接循环法、萃取法等，污水处理设施有物理格栅、PH调节池、加药沉淀池、加药气浮池等。
生化处理方法有接触氧化生化法、氧化生化沟、SBR生化法等。
具体的排放标准会因不同的国家或地区以及具体的行业标准而略有差异，如果您需要详细了解请查询相应的官方文件。
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摘要：制革废水有机物浓度高,含硫、铬等有害离子,是一种较难处理的轻工业废水,一般采用物化—生化组合工艺处理。
本文分析了制革废水处理工艺选择中应着重考虑的因素,并对国内常用的处理工艺进行总结。
关键词：制革废水;物化处理;生物处理1 引言制革废水由强碱性的浸灰脱毛废水和弱酸性的鞣革废水组成,废水中含有高浓度的鞣料、氯化物、硫化物、表面活性剂、化学助剂、油脂、蛋白质及SS 等污染物;混合废水呈碱性,外观浑浊,有难闻气味, 水质水量随时间变化很大。
一般情况下,综合废水的COD 3000~4000 mg/L、BOD 1500~2000 mg/ L、SS 2000~4000 mg/L、S2-50~100 mg/L、Cr3+80 ~100 mg/L[1]。
制革废水的可生化较好,一般均可采用生化法处理。
但废水中常含有硫化物和铬离子,会对微生物产生抑制,故要充分重视预处理的作用,所以在制革废水的治理中,一般均采用“物化—生化”组合工艺。
2 工艺选择应考虑的因素2.1 制革原料及制革工艺制革原料及生产工艺不同,对制革废水的水质影响很大。
如羊皮革生产废水的COD、BOD、油脂浓度较低,但Cr3+、S2-浓度较高,碱性较强;猪皮革生产废水中SS、油脂及Cl-浓度较高[2]。
不同的制革废水,要选择不同的处理工艺,以期取得更好的处理效果。
如制革废水中含有过高的盐类物质,容易对微生物的活性产生抑制,所以,选择耐盐性较强的低负荷活性污泥法,还是选择耐盐性较差的中负荷生物膜法,要权衡利弊后确定;一般制革废水的生化性很好,但制裘皮的综合废水,BOD/ COD的比值在0.2以下,而COD的含量并不高,一般不超过2000 mg/L,当采用接触氧化法处理时,池中填料形成不了生物膜,所以最好在废水处理工艺中,加一道水解酸化,以提高其BOD/COD的比值[3]。
如废水中含有大量的钙铁离子,采用纤维填料, 初期运行效果很好,但长期运行,钙铁离子易粘附在纤维表面并结垢,造成纤维钙化,使之发脆、断裂,使处理效果越来越差。
如果经常更换填料又增加了企业负担,因而接触氧化工艺在此类制革废水处理中要慎用[4]。
2.2 进水水质和出水处理标准制革废水的COD一般在3000~4000 mg/L,生化性较好,经污水处理工艺处理后,一般出水要求达到国标二级标准(COD<300 mg/L),但也有一些污水处理站的运行,需要满足更严格的排放标准,如湖南某制革服装有限责任公司[5],将生产过程中产生的脱毛废水、铬鞣废水、染色废水分别进行预处理后,汇入一起,经混凝沉淀、接触氧化池、接触过滤池处理后,出水可达GB8978-1996中的一级标准。
广东某皮革厂[6]采用絮凝沉淀—活性污泥法—接触氧化法组合工艺处理制革废水,自2003年12月投产至今处理效果稳定,进水COD为3000~3500 mg/L时,出水COD约40 mg/L,各项出水指标均达到广东省地方标准(DB44/26-2001)一级标准。
2.3 预处理工艺的选择预处理的主要作用是去除尽可能多的SS、油类、铬离子和硫化物,降低有机物和有毒物质浓度, 以确保后续生物处理的高效稳定运行。
混凝沉淀和气浮是皮革废水常用的预处理方法。
混凝沉淀,主要是通过向废水中投加NaOH、硫酸亚铁、PAC等药剂,使水中的硫化物和铬离子沉淀而去除;而气浮,主要是通过向水中投加破乳剂和絮凝剂,并通过微小气泡的上浮和粘附作用,使水中的油类物质和SS得到有效去除。
对于预处理工艺,需要结合后续生物处理工艺选择。
魏家泰[2]经多个工程实践后认为,低负荷运行的工艺(如氧化沟法)因其耐冲击负荷能力较强,对预处理要求不是太高;负荷高的工艺(如接触氧化法)则需相应提高预处理效率。
所以,在采用接触氧化法作为生物处理工艺时,对预处理的要求严格,如果预处理达不到预期目标,将会影响后续接触氧化法的处理效果,因而影响整个系统的运行稳定性。
2.4 生物处理工艺的选择制革废水处理中应用较多的生物工艺,包括氧化沟、SBR及接触氧化法。
氧化沟为低负荷活性污泥法,它采用较低的容积负荷和较长的停留时间,对废水的处理效果好,而且具有很强的抗冲击负荷能力,但占地面积大,所以对于中、小型制革厂,这种工艺并非最佳选择;SBR为间歇式活性污泥法,采用间歇进出水的方式运行, 具有很大的灵活性,并具良好的脱氮除磷功能,出水水质好、运行费用低,且不易发生污泥膨胀,适用于水质水量随时间变化较大的制革废水的处理;接触氧化法为膜法处理工艺,主要是通过设置在氧化池中的弹性填料,来保持更高的生物污泥浓度,促进污染物质的去除,它具有占地面积小、处理效果好、不易发生污泥膨胀等优点,但是投资及运行费用较高。
所以要针对不同的进水水质和处理要求,并综合考虑占地面积、基建费用和运行费用等因素,选择合适的生物处理工艺。
2.5 温度对处理效果的影响温度是微生物生长的重要环境因素之一,它的高低,直接影响着生化反应速率,进而影响生物系统的处理效果。
所以,在寒冷地区的废水处理工艺,要充分考虑此因素,设计中可考虑提高生化池污泥浓度、增加生化池深度及加盖等方法[7],减少热量损失,以保持稳定的处理效果;在工艺选择中应尽量采用低负荷活性污泥法,如氧化沟工艺,减少温度对生化反应的影响。
2.6 集中处理与单独处理的权衡传统的制革废水处理技术是将各工序废水收集混合,一起纳入污水处理系统,但由于废水中含有大量的硫化物和铬离子,极易对微生物产生抑制作用。
所以目前比较合理的是“原液单独处理、综合废水统一处理”的工艺路线[8],将脱脂废水、浸灰脱毛废水、铬鞣废水分别进行处理并回收有价值的资源,然后与其它废水混合统一处理。
国外一般都采用这种处理工艺,国内许多厂家也设有分别处理的系统,但疏于运行和管理,实际效果不佳,而且对于小型制革厂,如采用这种方法,工艺流程长、费用高,所以仍要具体情况具体分析,进行集中处理。
3 典型的工艺组合3.1 混凝沉淀+SBR法张杰等应用序批式活性污泥法(SBR)对河南某制革厂的废水进行处理。
首先采用物化法除去废水中的大量有毒物质和部分有机物,再经过SBR法生化降解可溶性有机物。
设计日处理量为800 m3,当进水COD在2500 mg/L时,出水COD在100 mg/ L左右,远低于国标二级标准(COD<300 mg/L), 该工程的运行成本为0.8元/吨。
运行结果表明,用 SBR工艺处理制革废水,对水质变化的适应性好, 耐负荷冲击能力强,尤其适合制革废水相对集中排放及水质多变的特点。
而且,SBR处理工艺投资较省,运行成本较一般活性污泥法低[9]。
3.2 气浮+接触氧化法沈阳市某制革厂原废水处理采用生物转盘为主的处理工艺,运行不正常,排水水质不达标。
贾秋平等[10]采用涡凹气浮+二段接触氧化工艺,对原系统进行改造,不仅使处理后的废水达到排放要求,提高了处理能力和效果,而且回收了80%以上的Cr3+, 使处理后的废水部分回用。
在进水COD 3647 mg/ L时,经本工艺处理后,出水COD浓度为77 mg/L, 低于辽宁省《DB21-60-89》新扩改二级标准(COD <100 mg/L)。
由于采用了CAF涡凹气浮,制革废水处理运行成本为1.15元/t,低于原处理工艺运行成本0.6元/t。
针对常规气浮处理效果不够理想的情况,李文龙等[11]将其改进成串联气浮工艺,使对污染物的去除率大幅增加。
如COD的去除率比改进前增加了33·4%,S2-47.7%, Cr总42.2%, SS 15.3%, CN 60·7%, BOD 76.9%,色度17.5%,同时采用串联气浮工艺操作也起到了2次气浮的效果。
3.3 物化+氧化沟辛集市试炮营制革小区[12]采用物化+氧化沟工艺,对原有射流曝气污水处理系统进行改造和增容,将原一沉池和二沉池改造为一沉池,将原曝气池改造为水解酸化池,并在其后接一个常规的氧化沟; 考虑到该制革小区生产的淡季和旺季的水量差别,除调节池外,所有系统均设为并联的2组。
改造后的处理水量增至4800 m3/d,可对进水COD为6100 mg/L左右的废水进行有效处理。
实际运行表明, 该改造工艺的处理效率较高,出水水质达到国家《污水综合排放标准》二级标准。
3.4 厌氧+好氧浙江某制革工业区[13]采用混凝沉淀+水解酸化+CAST工艺,对来自于准备、鞣制和其它湿加工工段的综合废水进行处理。
设计最大进水流量 6000 m3/d,废水中的硫离子通过预曝气,并在反应池加FeSO4和助凝剂PAC,从而沉淀去除;Cr3+通过在反应池中与NaOH发生沉淀反应而去除。
生化处理采用兼氧和好氧相结合的工艺,兼氧采用接触式水解酸化工艺,可提高废水的可生化性,同时去除部分COD和SS。
好氧采用CAST工艺,为改良的SBR工艺,具有有机物去除率高、抗冲击负荷能力强等特点。
周黎等[14]应用UASB厌氧—CASS好氧生物处理工艺,对以羊皮为原料的制革工业废水进行处理。
当进水COD、BOD、SS平均浓度分别为3102 mg/L、1495 mg/L、1231 mg/L时,出水COD、BOD、 SS平均浓度分别为265 mg/L、89 mg/L、127 mg/ L。
COD、BOD、SS总去除率达到91.5%、94.1%、 89.5%。
采用此工艺串联,可根据季节性、水质、水量的具体情况,调整该处理运行组合,以便进一步降低运行费用,水处理运行成本为每吨0.94元。
3.5 其它工艺王乾扬等[15]进行了膜法SBR工艺处理皮革废水的研究,试验结果表明,膜法SBR处理效果好于普通SBR法。
BSBR法中,大部分污泥以生物膜形式附着在填料上,有丰富的生物相,其中高营养级的微生物较多,因而产生的剩余污泥量少;生物膜上形成了稳定的生态系统,生物种类多,数量多,因此具有更强的耐冲击负荷能力;投产期短,启动快,投资少,能耗低。
邓晓刚等[16]采用脉冲电浮水处理成套设备,和脉冲电浮—曝气—脉冲电浮法的处理工艺对某皮革企业排放的制革废水进行处理,经实验验证,处理后的水能达到国家一级排放标准。
电浮法是利用电浮过程中电极上析出的微小气泡(H2、O2)来上浮分离疏水性杂质微粒的絮凝胶体,从而达到固液分离的目的;而脉冲电浮法可以减小环流带来的影响,并能减少瞬时通电面积。
高新红等[17]采用微电解—二级斜管沉淀工艺, 对豫东地区某皮革制品有限公司的废水进行处理。
工程运行表明,在进水COD、BOD、SS平均浓度分别为1973 mg/L、787 mg/L、1049 mg/L的情况下, 排水中COD、BOD和SS平均浓度分别为206 mg/L 、89 mg/L 和102 mg/L。
该工程具有投资少、运行费用低、处理效果好,启动速度快的特点,并受气温影响小。