华南理工大学本科生物理化学考试题目
02 本四物理化学上册期末考试试卷2005 年9 月25 日
一、单项选择题（本题48 分，共24 题）
1. 在恒温恒压下，反应体系的自由能变与反应进度的关系式是：( )
(A) ΔG=( . G/ . ξ)T，p；(B) ΔG=( . H／. n)T，p；
(C) ΔG=( ξ／p) . . T，p；(D) ΔG=( . H／. ξ)T，p。
2. 水的三相点为：( )
(A) 101325Pa，273.15K；(B) 101325Pa，273.16K；
(C) 610Pa，273.15K；(D) 610Pa，273.16K。
3. 二元理想液态混合物，其沸点之间的关系为T b*(A)＞T b*(B)，当气液达到平衡时，蒸
汽压为p，则有：( )
(A) p=p A*+p B*；(B) p＜p A，p＞p B；(C) p＞p A，p＜p B；(D)无法确定它们之间的关系。
4. 把一块冰放在热容为20J/K 的玻璃容器内，若把容器中空气和冰作为体系，则该体系
为: ( )
(A)敞开体系； (B)封闭体系； (C)孤立体系； (D)绝热体系。
5. 下列关于卡诺热机的效率η的叙述中正确的是：( )
(A)两热源的温差越大，η越大；(B)低温热源的温度越低，η越小；
(C)两热源的温差越小，越大；(D)高温热源的温度越高，η越小。
6. 克拉佩龙方程中的ΔH m代表的意义是：( )
(A) 代表摩尔蒸发热；(B) 摩尔升华热；(C) 摩尔凝聚热；(D) 以上相变热都适用。
7. 在298K 时，要从浓度为m 的大量氨溶液（氨的平衡蒸气压是0.03atm）中分离出1mol、
1atm 下的氨气，则至少需做非体积功为：
（A）8687J （B）2477.6J （C）10713.6J （D）5758.4J
8. 下列叙述中，违背卡诺原理的是：( )
(A)提高热机效率的方法是增大温度差；(B)由它可以引出不等式Q1/T1+Q2/T2< 0；
(C)卡诺热机效率与工作物质无关；(D)可逆循环的热温商之和等于零。
9. 某一溶液中含有NaCl，KNO3溶质，若使用只允许水分子出入的半透膜将溶液与纯水
分开，达到渗透平衡时体系的自由度是：
（A）3 （B）4 （C）5 （D）2
10. 如右图所示，若体系处于a 点[t=58 ℃，
]，保持温度一定时，向体系内加入酚，下列
叙述不正确的是：( )
% 12 ( = 酚）x
(A)在帽形线以内Φ=2，帽形线以外Φ=1；
(B) 在帽形线以内两液相的平衡组成不变；
(C) 在帽形线以内两液相质量比不变；水酚
(D) 根据杠杆规则，xc bx W W / ) ( / ) ( = βα。
11. 物质A和B的理想混和物x B=0.6，在恒温恒压下，把无限小的A或B都加入溶液所引起
的偏摩尔体积的无限小的变量之间的关系是：( )
(A) dV A∶dV B=3/2；(B) dV A∶dV B=-3/2；(C) dV A∶dV B=2/3；(D) dV A∶dV B=-2/3。
12. 1 mol 单原子理想气体从状态A 变到状态B
(如图所示)，对于该过程下列各式中哪个是不
正确的：( )
(A) ΔH=Q；(B) ΔS>0；
(C) ΔS<0；(D) ΔU>0。
13. 有关化学平衡的下列说法中正确的是：( )
(A)平衡时产物和反应物的数量之间没有定量的关系；
(B)平衡时产物和反应物的数量之间具有一定的关系；
(C)平衡时正逆反应速率不一定相等；(D)外界条件不会引起平衡状态的改变。
14. 在293K时含60％甲醇的水溶液，其密度为0.8941g·cm-3，该溶液中水的偏摩尔体积
为16.8cm3·mol-1，则该溶液中甲醇的偏摩尔体积为(单位cm3·mol-1)：( )
(A) -19.86；(B) 19.86；(C) -39.71；(D) 39.71。
15. H2O(s)在273K的熔化热为330.2J·g－1，现有2g，273K的冰变成273K的水，其ΔS
为：( )
(A) 0；(B) 2.42 J·K－1；(C) 1.21 J·K－1；(D) 330.2 J·K－1。
2
16. 溶液中物质B的化学势μB= μB
0(T)+RTln(fB/P0)，其标准态是温度T，并且：
(A) 标准压力p0下的状态； (B) 标准压力p0下符合理想气体行为的假想状态；
(C) 标准压力p0下的纯物质；(D) xB = 1，且符合亨利定律的假想状态。
17. 已知反应，在298K 时的，当
，
) ( 2 ) ( 2 4 2 g NO g O N = Pa Kp
2 10 153×=
Pa O N p 101325 20 ) ( 4 2 ×= Pa NO p 101325 ) ( 2 = 时，反应将：
(A) 向左向进行；(B) 向由向进行；
(C) 处于平衡态；(D) 无法判定。
18. 对于一个给定的反应，若自左向右的反应是自发进行的，则：( )
(A) 亲合势A<0；(B) ∑ν B μB>0；
(C)Δr G m=( . G／. ξ)T，p；(D) Q a< K?。
19．分解反应A(s) = B(g) + 2C(g)，此反应的平衡常数Kp与离解压力p之间关系为：
(A) Kp = 4 p3 ； (B) Kp = 4 p3/27 ； (C) Kp = p3/27 ； (D) Kp = p2 。
20. 已知温度T 时各反应的ΔH 如下
2C(s)+H2(g)＝C2H2(g)；Δr H m=226.8kJ·mol-1
H2(g)+1/2 O2(g)＝H2O(l)；Δr H m=-286.0kJ·mol-1
C(s)+O2(g)＝CO2(g)；Δr H m=-393.2kJ·mol-1
CH3CHO(l)+5/2O2(g)＝2CO2(g)+2H2O(l)；Δr H m=-1167kJ·mol-1
则反应C2H2(g)+H2O(l)＝CH3CHO(l)的Δr H m
为(kJ·mol-1)： ( )
(A)-526.3；(B)-132.8；(C)132.8；(D)-265.6。
21. 对于恒温恒压下的理想气体反应A→
B 其G 随ξ变化示意图如下：
对图中最低点e 的描述不正确的是：
(A) 在e 点，系统吉布斯自由能为零；
(B) e 点是化学平衡的位置；
(C) ξeq是反应的极限进度，表明反应不
能进行到底；
(D) e点时，系统吉布斯自由能最低，( . G/ . ζ)T，p=0。
3
22. 1.5mol H2O(g，373K，202.6kPa)→1.5mol H2O(l，373K，101.3kPa) 此过程的ΔG为(将蒸气视为理想气体) ( )
(A) -2150 J·mol-1；(B) -3224 J·mol-1；
(C) 2150 J·mol-1；(D) 3224 J·mol-1。
23. 在一气缸中装有可燃性气体，气缸活塞重10kg，气体燃烧后，活塞升高10m，并放
出334.4J 热量，则系统的W、ΔU 分别为： ( )
(A) 980J，-1314.4J；(B) -980J，1314.4J；
(C) 1000J，1334.4J；(D) 1000J，-1334.4J。
24. 一些氮的氧化物的标准生成自由能分别为：
氧化物Δf G m
?(298K)(kJ·mol-1)
NO 86.688
NO2 51.84
N2O 103.60
这些氧化物的热力学稳定性的顺序是：
(A) NO2>NO>N2O；(B) NO>N2O>NO2；
(C) N2O>NO2>NO；(D) 无法判断。
二、多项选择题（本题12 分，共4 题）
1. 对于恒温恒压下的化学反应的Δr G m
?和Δr G m，下列说法中哪种是错误的：( )
(A) Δr G m表示有限体系中反应终态和始态的自由能变化；
(B) Δr G m
?表示若维持各组分处于标准态，反应进度ξ=1 时，反应自由能的变化；
(C) Δr G m表示各组分的化学势不变时，发生一个单位化学反应的自由能变化；
(D) 根据Δr G m
?的大小可以判断反应进行的方向；
(E) 反应的Δr G m一定大于反应的Δr G m
?。
2. 由右图可看出，A、B 间可形成三种化合物，
会存在：( )
(A) 3 种化合物；
(B) 3-5
所以将一定量的A 和B 混合后，体系中
种化合物；
(E) 三相平衡的状态。
(C) 2 种化合物；
(D) 1-2 种化合物；
4
3.反应A(g)=B(g)+C(g)，在298K时，Δr H m
?>0，下列措施中何者对生成产物有利：
(B) 升高温度；(C) 减小压力；
(E) 降低温度。
无关)，
( )
m(300K)<Δr G m(298K)；
膨胀，若体积从1dm3改变到10dm3，其内能增加了
400J，求该过程的W和Q。（5 分）
苯在正常沸点353 K时摩尔汽化焓为30.75 kJ·mol.1。今将353 K，101.325 kPa下的1 mol (A) 增大压力；
(D) 减小A 的浓度；
4. 在298K，101.325kPa下，反应2SO3(g)=2SO2(g)+O2(g)的Δr H m＜0(且Δr H m与T
则：
(A) Δr G m(300K)>Δr G m(298K)；(B) Δr G
(C) Δr G m(300K)=Δr G m(298K)；(D) Δr G m/T对1/T作图为一斜率为正的直线；
(E) Δr G m/T与1/T成线性关系。
三、计算题（本题40 分）
1. 某气体沿J pV 1013 = 的可逆途径
2.
5
液态苯向真空等温蒸发变为同温同压的苯蒸气（设为理想气体）。（10 分）
（1）求此过程的Q，W，.U，.H，.S，.F 和.G；
. 25 ℃时Br2 （2 ）在CCl4 （1 ）中的浓度为
（2）应用有关原理，判断此过程是否为不可逆过程。
3 00599 . 0 2 = x 时，测得Br2 的蒸汽压
，已知同温下纯溴的蒸汽压为28.40kPa，求：（5 分）
（1）以纯溴为标准态，溶液中溴的活度与活度系数是多少？
（2）以无限稀CCl4溶液中符合亨利定律的状态为标准态，求溶液中溴的活度与活
度系数。已知亨利常数为
. NaHCO3的分解反应：2NaHCO3（s）= Na2CO3（s）+H2O（g）+CO2（g），实验测得分kPa p 319 . 0 2 =
0 2 →x
kPa Kx 86 . 53 = .
4
6
解压力在30℃时为0.0082 ，110℃时为1.6481 。若反应热与温度无关，试求：
（1）平衡常数
. p . p
. K 与T的关系式；（2）NaHCO 在常压下的分解温度；
（3）反应的；（4）恒压下通入惰性气体对平衡有和影响？（10 分）
5. A和B形成相合熔点化合物AB：A，B，AB 在固态时完全不互溶；A，AB，B 的熔点分
别为200°C,300°C，400°C，A与AB及AB与B形成的两个低共熔点分别为150°C，
3
m rH .
7
2 . 0 = E B x 和250°C，8 . 0 = E B x 。（10 分）
(1) 画出以上述系统的熔点-组成(t-x )图；
1 的系统从200 °C
400 °C冷却到200°C；
(3) 8 mol B和12 mol A 混合物冷却到无限接近150 °C时，系统是哪几相平衡？各相的组
成是什么？各相物质的量
1 , 1 ,
B
(2) 画出以下两条步冷曲线：x B=0. 冷却到100 °C，及x B=0.5 的系统从
是多少？
8
物理化学标准化考试试卷（上册）
客观题
一、单项选择题（每小题2分，共计24题）
1．若规定体系吸热为正(Q>0),放热为负(Q<0),体系对环境做功为负(W<0),环
境对体系做功为正(W>0),则封闭体系的热力学第一定律数学表达式为：
(A)ΔU=Q-W (B)ΔU=Q+W
(C)ΔU=W-Q (D)ΔU=-Q-W
2．要让某实际气体通过节流膨胀而致冷，则节流操作要求条件是μ 系数:
(A)μ ＞0 (B)μ ＜0
(C)μ ＝0 (D)μ ≠0
3．对于封闭体系来说,当过程的始态与终态确定后,下列各项中哪一个无确定值:
(A) Q (B) Q - W
(C) W (当 Q=0 时) (D) Q (当 W=0 时)
4．反应2A+B C中,反应物A从6mol变到2mol,则反应进度的改变值Δ 为
(A)1mol (B) -2mol
(C)4mol (D)2mol
5．如图所示a→b，a→c均是理想气体体系的状态变化
过程.若 b，c 两点在同一条绝热线上，则ΔU
与ΔU 的关系是:
(A) ΔU ＞ΔU
(B) ΔU ＜ΔU
(C) ΔU ＝ΔU
(D) 无法确定两者大小
6．实际溶液中溶剂与溶质(浓度单位m )的化学势的标准态是：
溶剂溶质
(A)纯溶剂 m =1的溶质
(B)同温度标准压下的纯溶剂 ; m =1且符合Henry定律的假想态
(C)同温度,Roault定律x(溶剂)=1的状态 ; m =1且符合Henry定律的假想态
(D)同温度标准压力下的纯溶剂 ; 同温度,m =1且符合Henry定律的假想态
7． 孤立体系的熵值永远增加
在绝热条件下,趋向平衡的过程中封闭体系的熵值增加
孤立体系的熵值永不减少
可用体系的熵的增加或不变来判断过程是否可逆
作为熵增原理,上述表述中,错误的是
(A) (B) (C) (D)
8．下列偏导数中,等于C /T的是:
(A)( G/ T) (B)[ (ΔG/T)/ T]
(C)( S/ T) (D)( S/ T)
9．已知某气相反应在T = 400K、P =1.01325×10 Pa时的热效应与T = 800K, P = 1.01325×10 Pa 时的热效应相等，则两种条件下反应的熵变:
(A) S (T ) > S (T ) (B) S (T )= S (T )
(C) S (T ) < S (T ) (D) 不能确定其相对大小
10．理想气体与温度为 T K 的大热源接触作等温膨胀, 吸热 Q , 所作的功是变到相同终态的最大功的 20 % , 则体系的熵变为:
(A) Q/T (B) 0 (C) 5Q/T (D) - Q/T
11．溶液内任一组分的偏摩尔体积：
(A) 不可能是负 (B) 总是正值
(C) 可能是正值，也可能是负值 (D) 必然和纯组分的摩尔体积相等
12 活度a 是热力学公式中B的有效浓度,若物质B的浓度单位为mol dm ,则
对活度系数 而言：
(A) 无量纲,a 的单位为mol.dm
(B)a 无量纲, 的单位为mol.dm
(C) 和a 均无量纲
(D) 的单位为dm .mol ,a 的单位为mol.dm
13．在大量水中溶解 1 mol 溶质时,该溶质的积分溶解热:
（A）仅与该溶质在溶解前后的摩尔焓和偏摩尔焓有关
（B）仅与溶剂在溶解前后的摩尔焓和偏摩尔焓有关
（C）与溶剂和溶质两种物质在溶解前后的摩尔焓和偏摩尔焓都有关
（D）不能确定
14 在TK时,某纯溶剂的蒸气压为11.72kPa,现将20mol的非挥发性物质溶于80mol
的该溶剂中,溶液的蒸气压为5.33kPa,则该溶剂的活度系数 为：
(A)0.57 (B)0.44
(C)0.45 (D)0.09
15．下列反应:①T O (s)+2Cl (g) T Cl (l)+O (g)；
ΔG =161.94kJmol
②C(s)+O (g) CO (g)；ΔG =-394.38kJmol
③C(s)+T O (s)+2Cl (g) TiCl (l)+CO (g)；ΔG =-232.48kJmol
④CO(g)+1/2O (g) CO (g)；ΔG =-257.11kJmol
其中可称为耦合反应的是：
(A)2和3 (B)1和2 (C)3和4 (D)1和4
16．PCl 的分解反应PCl (g) PCl (g)＋Cl (g),在473K达到平衡时，
PCl 有48.5%分解，在573K达到平衡时PCl 有97%分解，
则此反应为：
（Ａ）放热反应（Ｂ）吸热反应
（Ｃ）既不放热也不吸热（Ｄ）无法确定
17．对参与同一液相化学反应的有关物质，当选取不同的标准态时，引起该反应的：（Ａ）ΔＧ 不变，ΔＧ 改变，Ｋ 不变
（Ｂ）ΔＧ 改变，ΔＧ 不变，Ｋ 不变
（Ｃ）ΔＧ 改变，ΔＧ 不变，Ｋ 改变
（Ｄ）ΔＧ 不变，ΔＧ 改变，Ｋ 改变
18．已知反应NH COONH (ｇ)＝2NH (ｇ)＋CO (ｇ),在30℃时的平衡常数Ｋp为6.55×0.0001, 则此时NH COONH (g)的分解压力为:
(A) 0.164atm (B) 5.862atm
(C) 0.0547atm (D) 0.0289atm
19．巳知 298 K 时醋酸离解反应的 H 为 27.18 KJ/mol,三氯醋酸是比醋酸强的酸,若它与醋酸有相同的 H , 则下列数据中哪一个是三氯醋酸离
解的 S (J/K):
(A) -8.4 (B) -90 (C) -168.2 (D)-385
20．水蒸气蒸馏的原理是互不相溶的双液系, 其总蒸气压 P=P +P ,因此互不相溶双液系的沸点:
（A）低于任一组分的沸点.
（B）高于任一组分的沸点.
（C）介于 A . B 两纯物质沸点之间.
（D）无法判定.
21．欲作H O-(NH ) SO 体系的相图,下列说法中,正确的是：
(A)必须作(NH ) SO 稀溶液的冰点降低曲线及(NH ) SO 的溶解度曲线
(B)必须作(ＮＨ ) ＳＯ 稀溶液的沸点上升曲线及(NH ) SO 的溶解度曲线
(C)只作(NH ) SO 稀溶液的冰点降低曲线
(D)只作(NH ) SO 的溶解度曲线
22．固体六氟化铀的蒸气压P与T的关系示为lg(P/Pa)=10.65-2560/(T/K),则其平均升华热为:
(A) 2.128 ｋJ·mol (B) 49.02ｋJ·mol
(C) 9.242 ｋJ·mol (D) 10.33 ｋJ·mol
23．Na CO 可形成三种水合盐：Na CO ·H O、Na CO ·7H O 及
Na CO ·10H O，常压下当将 Na CO (s) 投入其水溶液中，待达三相平衡时，一相是 Na CO 水溶液，一相是 Na CO (s)，则另一相是：
(A) 冰 (B) Na CO ·10H O(s)
(C) Na CO ·7H O(s) (D) Na CO ·H O(s)
24．右图中e、g、b 三点所代表的物系在步冷区
线上有明显的温度停顿区间(平台)的是：
(A) g
(B) e
(C) g 和 e
(D) b
二、多项选择题（每小题3分，共计4题）
1. 对于封闭的体系来说，当始终、态确定后，下列哪些物理量一定有确定值:
(A) Q (B) Q+W (或Q-W） (C) W
(D) ΔH (E) C(热容)
2. 在下列陈述中正确的是：
(A)活度的量纲与所选用的浓度单位相同
(B)一个混合物的某组分B,其活度的数值系随所选用的标准态而异
(C)活度是浓度的校正值
(D)只要有了组分B的活度值就能计算出其化学势的绝对大小
(E)混合物中组分B的化学势与其标准态的化学势的差值为RT a
3. 下列化学亲和势公式中,不正确的是:
(A) A=-( G/ ) , (B) A=-( F/ ) ,
(C) A=-Σ (D) A=( G/ ) ,
(E) A=-( F/ ) ,
4. A与 B双液系在某温度下发生分层现象, 达平衡后出现甲、乙两共轭层,
甲层富含 A, 乙层富含 B, 两者都是稀溶液, 这时有:
(A) (甲层)＜ (乙层) (B) (甲层)＞ (乙层)
(C) (甲层)= (乙层) (D) (甲层)= (乙层)
(E) (甲层)＜ (乙层)
主观题
试卷代码：#199912301
1.（计算题，本题5分）
已知 ,298K时,反应① 2C(s)+O (g)=2CO(g) ； , ( )=-221.1 kJ·mol
② 3Fe(s)+2O (g)=Fe O (s)； , ( )=-117.1 kJ·mol
求反应③ Fe O (s)+4C(S)=3Fe(s)+4CO(g) 的 ( ) .
2.（计算题，本题5分）
1mol苯在80℃、1atm (沸点)下蒸发，气化热30808J·mol ，计算此过程Q、W、
ΔU、ΔH、ΔS、ΔA、ΔG。
3.（计算题，本题5分）
设某一新合成的有机化合物 (X)，其中含碳 63.2%，氢8.8%，其余的是氧（均为质量分数）。
今将该化合物 7.02×10 kg 溶于8.04×10 kg樟脑中，凝固点比纯樟脑低 15.3K。
求 X 的摩尔质量及其化学式。(樟脑的 值较大，因此溶质的用量虽少，但ΔT 仍较大，
相对于沸点升高的实验，其准确度较高)。已知樟脑为溶剂时 , = 40K·kg·mol 。
4.（计算题，本题10分）
把一个容积为1.0547dm 的石英器抽空,并导入一氧化氮，直到压力在 297.0K时达4.14 kPa 为止，将一氧化氮在容器中冻结，然后再引入 0.7040 g的溴，并使温度升高到达 323.7K，当达
到平衡时，压力为30.82kPa，求在 323.7K时反应2NOBr(g)=2NO(g)+Br (g)的平衡
常数 .(容器的热膨胀略去不计)
5.（证明题，本题5分）
对只做膨胀功的封闭体系,求证: ( / ) = - ( / )
6.（作图题，本题10分）
下图是 KNO -NaNO -H O 三元盐水体系相图. 现有200kg 混合盐,
已知其中含 NaNO 29%, KNO 71%, 即图中 F点. 计算:
若想得到尽可能多的纯净的 KNO ,应加水多少? 能得到KNO 多少？
物理化学标准化考试答案
客观题
一．单向选择题（每小题2分，共计24题）
1 (B)
2 (A)
3 (A)
4 (D)
5 (A)
6 (D)
7 (D)
8 (C)
9 (B) 10 (C) 11 (C) 12 (C)
13 (A) 14 (A) 15 (B) 16 (B)
17 (D) 18 (A) 19 (A) 20 (A)
21 (A) 22 (B) 23 (D) 24 (B)
二．多项选择题(每小题3分，共计4题)
1.(B)(D)
2. (B)(E)
3. (D)(E)
4. (A)(D)
主观题答案
1. [解] ( ) = 2 , ( ) - , ( )
= -325.1 kJ·mol (5分)
2. [解] 等温等压下，ΔH＝Q ＝30808 J
W＝P(外)ΔV＝PV ＝RT＝8.314×(1273+80.1)＝2937 J
ΔU＝Q-W＝30808-2937＝27871 J （2分）
ΔS＝ΔH/T＝30808/353.3＝87.24 J·K .
ΔA＝ΔU-TΔS＝27871-353.3×87.24＝-2937 J
ΔG＝ΔH-TΔS＝0 （3分）
3. 解：(1) Δ = m = ( /( )
= ( )/(Δ ) = 0.228 kg·mol (2分)
(2) (C) = r(B) / r(C) = (0.228×0.632)/0.012 = 12
同理： (O) = 4 (H) = 20
该有机化合物化学式为： C H O (3分)
4. [解] 2NOBr(g) = 2NO(g) + Br (g)
开始时: 0 (NO) (Br )
平衡时: (NOBr) (NO) (Br )
(NO) =(323.7/297.0)×24.14 =26.31 kPa (1分)
(Br )=(0.7040/159.8)×8.314×323.7/(1.0547×10 )
=11.24 kPa (1分)
(NOBr) = (NO)- (NO) (1分)
(NOBr) =2( (Br )- (Br )) (1分)
(NO)+ (Br )+ (NOBr) =30.82 (1分)
解此三个方程得
(NOBr) =13.46 kPa (1分)
(NO) =12.85 kPa (1分)
(Br ) =4.51 kPa (1分)
= (NO) (Br )/ (NOBr) =4.110 kPa (2分)
5. [解] 据第一、二定律联合公式
d = d + d (2分)
故 ( H/ P) = ( / ) + (1分)
据麦克斯威尔公式
( / ) =-( V/ T) (2分)
故 ( H/ P) = - ( V/ T)
6. 解:(1) 由图知, 体系在 H点处可得到纯净的固体 KNO 最多.
∵加水量/混合盐量= / =0.5/2.5=1/5
∴加水量=200 1/5=40kg (4分)
(2) W[KNO (S)]/W(饱和溶液)= / =0.9/1.4
∵体系总量为 240+40=240 kg ∴W(饱和溶液)=240-W (S)
∴W (S)=[240-W (S)] 0.9/1.4
解得 W (S)=94kg (6
物理化学标准化考试试卷（下册）
客观题
一、单项选择题（每小题2分，共计24题）
1. 若某反应速率常数k的量纲是：[浓度]·[时间] ，则该反应是：
(A) 三级反应 (B) 二级反应
(C) 一级反应 (D) 零级反应
2. 一反应的中间产物Ｂ的生成速率为dC /dt＝k C -k C －k C
该反应的机理是:
(A)Ａ Ｂ Ｄ Ｃ（Ｂ）Ａ ＢＤ
(C)Ａ Ｄ Ｂ Ｃ（Ｄ）Ａ Ｂ Ｄ
3. 有一均相反应ａＡ＋ｂＢ ｇＧ＋ｒＲ, 根据质量作用定律，有
{[G] [R] }/{[A] [B] }=K 则下列说法中正确的是:
（Ａ）只有ａ，ｂ为正整数
（Ｂ）只有ｇ，ｒ为正整数
（Ｃ）ａ，ｂ，ｇ，ｒ均可为正整数或正分数
（Ｄ）ａ，ｂ，ｇ，ｒ只能为正整数
4. 下列说法正确的是:
(A)活化能不可能为负值 (B)仅对基元反应有活化能可言
(C)不是每个反应都有Arrhenius活化能 (D)Arrhenius活化能是一个微观量
5. BET公式中相对压力P/P 要求的范围是：
(A) P/P ＜0.05 (B) P/P =0.05---0.35
(C) 相对压力越小越好 (D) 任意相对压力都可以
6. 描述催化剂特征不正确的是:
(A)催化剂不能实现热力学上不可能进行的反应
(B)催化剂在反应前后,其化学性质和物理性质皆不变
(C)催化剂不能改变平衡常数
(D)催化剂只能缩短反应达到的平衡时间,而不能改变平衡状态
7. 一反应分下列几步进行: ＡＢ＋ｈν→Ａ ＋Ｂ ；Ａ ＋ＡＢ→Ａ ＋Ｂ
Ｂ ＋Ｂ →Ｂ ；该反应的量子效率为：
（A）１（B）６（C）４（D）２
8. 能证明科尔劳乌施经验式 (Λ ＝Λ , －A·(c) )的理论是：
(A) 阿仑尼乌斯 (Arrhenius) 的电离理论
(B) 德拜－休克尔 (Debye-Huckel) 的离子互吸理论
(C) 布耶伦 (Bjerrum) 的缔合理论
(D) 昂萨格 (Onsager) 的电导理论
9. 浓度为 0.1mol·kg 的 MgCl 水溶液，其离子强度为:
(A) 0.1 mol·kg (B) 0.15 mol·kg
(C) 0.2 mol·kg (D) 0.3 mol·kg
10. Onsager 电导理论对 D-H 理论的发展体现在：
（Ａ）由稀的强电解质溶液推广到任意浓度的强电解质溶液
（Ｂ）由强电解质溶液推广到弱电解质溶液
（Ｃ）由水溶液推广到非水溶液
（Ｄ）由平衡态推广到不可逆过程
11. 下面说法中完全正确的是：
（Ａ）氢醌电极的优点是不易中毒，可在有还原剂的溶液中使用
（Ｂ）玻璃电极的优点是不受氧化剂及ＰＨ值范围的影响
（Ｃ）甘汞电极的主要优点是可逆性高，电势稳定
（Ｄ）标准氢电极的主要优点是不易受外界因素影响
12. 描述电池 Ag ，AgCl |KCl (aq) |Cl (P) ，Pt特点是不正确的：
(A)此电池是热力学可逆的
(B)电池的正极电位和负极电位与KCl溶液的浓度有关
(C)电池的正极电位与负极电位与K 浓度无关
(D)电池的电动势只与KCl的浓度有关
13. 已知 (Tl /Tl) ＝－0.34 V ， (Tl /Tl) ＝ 0.72 V ，
则 (Tl /Tl ) 为(单位：V )
(A) (0.72×3)＋0.34 (B) 0.72×1.5＋0.17
(C) 0.72＋0.34 (D) 0.72－0.34
14. 电解池和原电池极化时，其电流密度 i 与电极电势 的关系是:
(A) i增大，阴极 负移，阳极 正移
(B) i增大， 正移， 负移
(C) i增大， ， 均趋于减小
(D) i增大， ， 均趋于增大
15. 氢超电势( )与电流密度(j)之间的塔菲尔经验式 ＝ a＋b j 只适用于：
(A) 氢的电极过程
(B) 有气体析出的电极过程
(C) 电化学步骤是电极反应的控制步骤的过程
(D) 浓差步骤是电极反应的控制步骤的过程
16. 用Cu电极电解CuSO 溶液时,溶液的 pH 值将
(A)增大 (B)减小
(C)不变 (D)阴极区减小,阳极区增大
17. 水包油 (O/W)型乳化剂的 HLB 值的范围:
(A)0－－2 (B)3－－8
(C)9－－15 (D)17－－25
18. 活性炭对于甲酸、乙酸、丙酸、丁酸四种脂肪酸水溶液中的吸附趋势为
（Ａ）甲酸＞乙酸＞丙酸＞丁酸（Ｂ）甲酸＜乙酸＜丙酸＜丁酸
（Ｃ）甲酸＝乙酸＝丙酸＝丁酸（Ｄ）无规律性
19. 在固体表面上，吸附溶液中两种相同类型离子时，易被优先吸附的是
（Ａ）浓度大的离子
（Ｂ）多电荷的离子
（Ｃ）离子的大小与晶格离子的大小差不多的离子
（Ｄ）与晶格相同的离子，能生成溶解度最低的化合物的离子
20. ＂人工降雨＂时用飞机在云中喷撒微小的ＡｇＩ颗粒，这样做的目的:
（Ａ）使生成水珠所需的饱和蒸气压降低
（Ｂ）使ＡｇＩ的溶解度增大
（Ｃ）使生成水珠所需的饱和蒸气压升高
（Ｄ）使水珠的凝固点降低
21. 溶胶电动现象主要决定于:
(A)热力学电位 (B)电动电位
(C)分散层电位 (D)紧密层电位
22. 明矾净水的主要原理是:
(A) 电解质对溶胶的聚沉作用 (B) 溶胶的相互聚沉作用
(C) 电解质的敏化作用 (D) 电解质的对抗作用
23. 对电动电位的描述错误的是：
(A) 电动电位表示了胶粒溶剂化层界面到均匀相内的电位
(B) 电动电位的值易随少量外加电解质而变化
(C) 电动电位的绝对值总是大于热力学电位φ
(D) 电动电位一般不等于扩散电位φ
24. 在碱溶液中，用 HCHO 还原 HAuCl 制备金溶胶
HAuCl ＋5NaOH NaAuO ＋4NaCl＋ 3H O
2NａAuO ＋3HCHO＋NａOH 2Au＋3HCOONa＋２H O
其中 NaAuO 是稳定剂，则金胶粒带
（Ａ）负电荷,电泳时液体向正极移动
（Ｂ）负电荷,电泳时液体向负极移动
（Ｃ）正电荷,电泳时液体向正极移动
（Ｄ）正电荷,电泳时液体向负极移动
二、多项选择题（每小题3分，共计4题）
1. 一个液相中基元反应 A B; Δ H 为该反应的焓变,则:
(A) E +E =Δ G (B) Δ H =E -E
(C) Δ H =E +E (D) E =E -Δ U
(E) E =E -Δ U
2. 25℃时，应用测电动势的方法求HCl溶液的PH值，下列电池中哪些不能满足这一要求：
(A) Pt，H (P＝1atm)|HCl(a)‖当量甘汞电极
(B) 当量甘汞电极‖HCl(a)，H Q.Q|Pt
(C) Pt，H (P )|HCl(a)|O (P )，Pt
(D) 玻璃电极 |HCl(a)‖饱和甘汞电极
(E) 玻璃电极 |HCl |Cl (g)，Pt
3. 关于原电池极化曲线特征的描述中正确的是:
(A) 同一电流密度下, 与 相等
(B) 极化的结果,阴极电位更负,阳极电位更正
(C) 极化的结果,负极电位更负,正极电位更正
(D) 电流密度增大时,两电极的过电势也增大
(E) 随着过电势增大,端电压也增大
4. 少量表面活性剂在水溶液中:
(A) 能增大溶液表面张力 (B) 能显著降低溶液表面张力
(C) 不能改变溶液表面张力 (D) 表现为正吸附
(E) 表现为负吸附
主观题
试卷代码：#200006202
1.（计算题，本题5分）
298K时, 在 HCl 溶液中, 3-羟基丁酸经催化转化为内酯的反应, 反应式表示为: 酸 内酯；羟基丁酸的起始浓度为18.23 mol dm ,
经测定记录其它数据如下:
时间/ min 0 21 36 50 65 80 100
内酯浓度/moldm 0 2.41 3.73 4.96 6.10 7.08 8.11 13.28
求该反应在 298 K 时的平衡常数.
2.（计算题，本题5分）
对于单分子反应（气相），活化熵往往可以忽略（假定活化熵为零）。
试计算300K 时活化焓为 62.7 KJ·mol 时，其反应速率常数 k 和 t 。
已知：玻耳兹曼常数k = 1.3806×10 J·K ,
普朗克常数h = 6.6262×10 J·s
3.（计算题，本题5分）
利用德拜 休格尔理论计算 0.002mol·kg CaCl 溶液在 25 时
Ca 和 Cl 离子的活度系数(分别表示为 和 )以及平均活度系数( )。
4.（计算题，本题10分）
电池 Hg│Hg Br (s)│Br │AgBr(s)│Ag 在 下25℃附近时，
该电池电动势与温度的关系是： /V＝0.06804＋0.312×10 (T-298)
写出通过 1 电量时电极反应与电池反应，求算在 和25℃时该电池
反应的 、 、 ，若通过 2 电量则电池作电功为多少？
5.（计算题，本题10分）
298K、p 时，用电解沉积法分离 Cd 、Zn 混合溶液，已知 Cd 和 Zn 的浓度均为 0.10mol·kg （设活度系数均为1），H (g) 在 Cd(s) 和
Zn(s)上的超电势分别为 0.48V 和 0.7V，设电解液的 pH保持为 7.0，试问：（甲）阴极上首先析出何种金属？
（乙）第二种金属析出时第一种析出的离子的残留浓度为多少？
（丙）氢气是否有可能析出而影响分离效果？
已知： (Cd /Cd)＝-0.403V、 (Zn /Zn)＝-0.763V 。
6.（计算题，本题5分）
反应 H +Br 2HBr 的机理为:
⑴Br 2Br ⑵ Br +H HBr+H
⑶H +Br HBr+Br ⑷ H +HBr H +Br
⑸2Br Br
试以稳态近似法证明:
d[HBr]/dt= k (k /k ) [H ][Br ] /(1+k [HBr]/k [Br])
物理化学标准化考试答案
试卷代码：#199912301
客观题
一．单向选择题（每小题2分，共计24题）
1 (D)
2 (D)
3 (C)
4 (C)
5 (B)
6 (B)
7 （D）
8 (D)
9 (D) 10 (D) 11 (C) 12 (D)
13 (B) 14 (A) 15 (A) 16 (C)
17 (C) 18 (B) 19 (D) 20 (A)
21 (B) 22 (B) 23 (C) 24 (A)
二．多项选择题(每小题3分，共计4题)
1.(B)(D)
2.(C)(E)
3.(B)(D)
4.(B)(D)
主观题答案
1. 解: 设起始酸浓度为 a, t 时刻:酸的浓度为 a-x；内酯浓度为 x
t 时净反应速率为: dx/dt=k (a-x)-k x (1分) 平衡时 (dx/dt) =0 (1分)
则 k (a-x )=k x (1分)
k /k =K=x /(a-x ) (1分) 已知 x =13.28, a=18.23,
代入得 K=13.28/(18.23-13.28)=2.68 (1分)
2. [解] k＝(k T/h)×exp(-△ H /RT)×exp(△ S /R)
＝(k T/h)×exp(-△ H /RT)＝ 75.9 s (3分)
t ＝ln2/k ＝ 9.17×10 s (2分)
3. [解] ＝ Σm z ＝ (0.002×2 ＋0.004×1 )
＝0.006 mol·kg [1分] ∵ ＝－ Z [1分]
∴ ＝－0.509 2 (0.006) ＝－0.1577
＝0.695 [1分]
＝-0.509 -1 (0.006) ＝－0.03943
＝0.913 [1分]
＝( ) ＝(0.695×0.913 ) ＝0.834 [1分]
4. [解](－) Hg(l)＋Br (aq) ─→ Hg Br (s)＋e
(＋) AgBr(s)＋e ─→ Ag(s)＋Br (aq)
电池反应： Hg(l)＋AgBr(s) ─→ Hg Br (s)＋Ag(s) [3分]
T=298K,E＝0.06804 V ，( E/ T) ＝0.312×10 V·K
＝－zFE＝－6.566 kJ·mol [2分]
＝z ( E/ T) ＝30.108 J·K ·mol [2分]
＝ ＋ ＝2412 J·K ·mol [2分]
通 2F 电量 ＝－zFE ＝－13.13 kJ·mol [1分]
5. [解](1) (Cd /Cd)＝-0.403+(0.05915/2)×lg0.1＝-0.4326V
(Zn /Zn)＝-0.763+0.05915/2 lg0.1＝-0.793 V
故 Cd 先析出 [2分]
(2) Zn 析出时， (Zn /Zn)＝ (Cd /Cd)
-0.793 V＝-0.403 V + 0.05915/2× lg a(Cd )
a(Cd )＝ 6.5×10 [4分]
(3) H (g) 在 Cd 上析出电势为：
(H /H )(Cd上)＝0.05915×lg 10 -0.48V＝-0.894 V
(H /H )(Zn上)＝-0.05915×7-0.70＝-1.114 V
这两个 (H /H ) 值均小于 (Cd /Cd) 和 (Zn /Zn)
所以 H (g) 不会析出 [4分] 6. 解:d[Br ]/dt=2k [Br ]-k [Br ][H ]+k [H ][Br ]
+k [H ][HBr]-2k [Br ] =0 (1)
d[H ]/dt=k [Br ][H ]-k [H ][Br ]-k [H ][HBr]=0 (2)
(1)+(2) :[Br ]=(k /k ) [Br ] (3)
[H ]=（k /k ） k [H ][Br ] /(k [Br ]+k [HBr]) (4)
又d[HBr]/dt=k [Br ][H ]+k [H ][Br ]-k [H ][HBr] (5)
将⑶⑷代入⑸,经整理得
d[HBr]/dt=k (k /k ) [H ][Br ] /(1+k
[HBr]/k [Br ]) （5 分）
物理化学标准化考试答案
试卷代码：#199912301
客观题
一．单向选择题（每小题2分，共计24题）
1 (D)
2 (D)
3 (C)
4 (C)
5 (B)
6 (B)
7 （D）
8 (D)
9 (D) 10 (D) 11 (C) 12 (D)
13 (B) 14 (A) 15 (A) 16 (C)
17 (C) 18 (B) 19 (D) 20 (A)
21 (B) 22 (B) 23 (C) 24 (A)
二．多项选择题(每小题3分，共计4题)
1.(B)(D)
2.(C)(E)
3.(B)(D)
4.(B)(D)
主观题答案
1. 解: 设起始酸浓度为 a, t 时刻:酸的浓度为 a-x；内酯浓度为 x
t 时净反应速率为: dx/dt=k (a-x)-k x (1分) 平衡时 (dx/dt) =0 (1分) 则 k (a-x )=k x (1分) k /k =K=x /(a-x ) (1分) 已知 x =13.28, a=18.23,
代入得 K=13.28/(18.23-13.28)=2.68 (1分) 2. [解] k＝(k T/h)×exp(-△ H /RT)×exp(△ S /R)
＝(k T/h)×exp(-△ H /RT)＝ 75.9 s (3分) t ＝ln2/k ＝ 9.17×10 s (2分) 3. [解] ＝ Σm z ＝ (0.002×2 ＋0.004×1 )
＝0.006 mol·kg [1分] ∵ ＝－ Z [1分]
∴ ＝－0.509 2 (0.006) ＝－0.1577
＝0.695 [1分]
＝-0.509 -1 (0.006) ＝－0.03943
＝0.913 [1分]
＝( ) ＝(0.695×0.913 ) ＝0.834 [1分] 4. [解](－) Hg(l)＋Br (aq) ─→ Hg Br (s)＋e
(＋) AgBr(s)＋e ─→ Ag(s)＋Br (aq)
电池反应： Hg(l)＋AgBr(s) ─→ Hg Br (s)＋Ag(s) [3分] T=298K,E＝0.06804 V ，( E/ T) ＝0.312×10 V·K
＝－zFE＝－6.566 kJ·mol [2分]
＝z ( E/ T) ＝30.108 J·K ·mol [2分]
＝ ＋ ＝2412 J·K ·mol [2分] 通 2F 电量 ＝－zFE ＝－13.13 kJ·mol [1分] 5. [解](1) (Cd /Cd)＝-0.403+(0.05915/2)×lg0.1＝-0.4326V
(Zn /Zn)＝-0.763+0.05915/2 lg0.1＝-0.793 V
故 Cd 先析出 [2分] (2) Zn 析出时， (Zn /Zn)＝ (Cd /Cd)
-0.793 V＝-0.403 V + 0.05915/2× lg a(Cd )
a(Cd )＝ 6.5×10 [4分]
(3) H (g) 在 Cd 上析出电势为：
(H /H )(Cd上)＝0.05915×lg 10 -0.48V＝-0.894 V
(H /H )(Zn上)＝-0.05915×7-0.70＝-1.114 V
这两个 (H /H ) 值均小于 (Cd /Cd) 和 (Zn /Zn)
所以 H (g) 不会析出 [4分] 6. 解:d[Br ]/dt=2k [Br ]-k [Br ][H ]+k [H ][Br ]
+k [H ][HBr]-2k [Br ] =0 (1) d[H ]/dt=k [Br ][H ]-k [H ][Br ]-k [H ][HBr]=0 (2)
(1)+(2) :[Br ]=(k /k ) [Br ] (3)
[H ]=（k /k ） k [H ][Br ] /(k [Br ]+k [HBr]) (4)
又d[HBr]/dt=k [Br ][H ]+k [H ][Br ]-k [H ][HBr] (5)
将⑶⑷代入⑸,经整理得
d[HBr]/dt=k (k /k ) [H ][Br ] /(1+k
[HBr]/k [Br ]) （5 分）
物理化学标准化考试答案
试卷代码：#199912301
客观题
一．单向选择题（每小题2分，共计24题）
1 (D)
2 (D)
3 (C)
4 (C)
5 (B)
6 (B)
7 （D）
8 (D)
9 (D) 10 (D) 11 (C) 12 (D)
13 (B) 14 (A) 15 (A) 16 (C)
17 (C) 18 (B) 19 (D) 20 (A)
21 (B) 22 (B) 23 (C) 24 (A)
二．多项选择题(每小题3分，共计4题)
1.(B)(D)
2.(C)(E)
3.(B)(D)
4.(B)(D)
主观题答案
1. 解: 设起始酸浓度为 a, t 时刻:酸的浓度为 a-x；内酯浓度为 x
t 时净反应速率为: dx/dt=k (a-x)-k x (1分) 平衡时 (dx/dt) =0 (1分)
则 k (a-x )=k x (1分)
k /k =K=x /(a-x ) (1分) 已知 x =13.28, a=18.23,
代入得 K=13.28/(18.23-13.28)=2.68 (1分)
2. [解] k＝(k T/h)×exp(-△ H /RT)×exp(△ S /R)
＝(k T/h)×exp(-△ H /RT)＝ 75.9 s (3分)
t ＝ln2/k ＝ 9.17×10 s (2分)
3. [解] ＝ Σm z ＝ (0.002×2 ＋0.004×1 )
＝0.006 mol·kg [1分] ∵ ＝－ Z [1分]
∴ ＝－0.509 2 (0.006) ＝－0.1577
＝0.695 [1分]
＝-0.509 -1 (0.006) ＝－0.03943
＝0.913 [1分]
＝( ) ＝(0.695×0.913 ) ＝0.834 [1分]
4. [解](－) Hg(l)＋Br (aq) ─→ Hg Br (s)＋e
(＋) AgBr(s)＋e ─→ Ag(s)＋Br (aq)
电池反应： Hg(l)＋AgBr(s) ─→ Hg Br (s)＋Ag(s) [3分]
T=298K,E＝0.06804 V ，( E/ T) ＝0.312×10 V·K
＝－zFE＝－6.566 kJ·mol [2分]
＝z ( E/ T) ＝30.108 J·K ·mol [2分]
＝ ＋ ＝2412 J·K ·mol [2分]
通 2F 电量 ＝－zFE ＝－13.13 kJ·mol [1分]
5. [解](1) (Cd /Cd)＝-0.403+(0.05915/2)×lg0.1＝-0.4326V
(Zn /Zn)＝-0.763+0.05915/2 lg0.1＝-0.793 V
故 Cd 先析出 [2分]
(2) Zn 析出时， (Zn /Zn)＝ (Cd /Cd)
-0.793 V＝-0.403 V + 0.05915/2× lg a(Cd )
a(Cd )＝ 6.5×10 [4分]
(3) H (g) 在 Cd 上析出电势为：
(H /H )(Cd上)＝0.05915×lg 10 -0.48V＝-0.894 V
(H /H )(Zn上)＝-0.05915×7-0.70＝-1.114 V
这两个 (H /H ) 值均小于 (Cd /Cd) 和 (Zn /Zn)
所以 H (g) 不会析出 [4分] 6. 解:d[Br ]/dt=2k [Br ]-k [Br ][H ]+k [H ][Br ]
+k [H ][HBr]-2k [Br ] =0 (1)
d[H ]/dt=k [Br ][H ]-k [H ][Br ]-k [H ][HBr]=0 (2)
(1)+(2) :[Br ]=(k /k ) [Br ] (3)
[H ]=（k /k ） k [H ][Br ] /(k [Br ]+k [HBr]) (4)
又d[HBr]/dt=k [Br ][H ]+k [H ][Br ]-k [H ][HBr] (5)
将⑶⑷代入⑸,经整理得
d[HBr]/dt=k (k /k ) [H ][Br ] /(1+k
[HBr]/k [Br ]) （5 分）
物理化学标准化考试答案
试卷代码：#199912301
客观题
一．单向选择题（每小题2分，共计24题）
1 (D)
2 (D)
3 (C)
4 (C)
5 (B)
6 (B)
7 （D）
8 (D)
9 (D) 10 (D) 11 (C) 12 (D)
13 (B) 14 (A) 15 (A) 16 (C)
17 (C) 18 (B) 19 (D) 20 (A)
21 (B) 22 (B) 23 (C) 24 (A)
二．多项选择题(每小题3分，共计4题)
1.(B)(D)
2.(C)(E)
3.(B)(D)
4.(B)(D)
主观题答案
1. 解: 设起始酸浓度为 a, t 时刻:酸的浓度为 a-x；内酯浓度为 x
t 时净反应速率为: dx/dt=k (a-x)-k x (1分) 平衡时 (dx/dt) =0 (1分)
则 k (a-x )=k x (1分)
k /k =K=x /(a-x ) (1分) 已知 x =13.28, a=18.23,
代入得 K=13.28/(18.23-13.28)=2.68 (1分)
2. [解] k＝(k T/h)×exp(-△ H /RT)×exp(△ S /R)
＝(k T/h)×exp(-△ H /RT)＝ 75.9 s (3分)
t ＝ln2/k ＝ 9.17×10 s (2分)
3. [解] ＝ Σm z ＝ (0.002×2 ＋0.004×1 )
＝0.006 mol·kg [1分] ∵ ＝－ Z [1分]
∴ ＝－0.509 2 (0.006) ＝－0.1577
＝0.695 [1分]
＝-0.509 -1 (0.006) ＝－0.03943
＝0.913 [1分]
＝( ) ＝(0.695×0.913 ) ＝0.834 [1分]
4. [解](－) Hg(l)＋Br (aq) ─→ Hg Br (s)＋e
(＋) AgBr(s)＋e ─→ Ag(s)＋Br (aq)
电池反应： Hg(l)＋AgBr(s) ─→ Hg Br (s)＋Ag(s) [3分]
T=298K,E＝0.06804 V ，( E/ T) ＝0.312×10 V·K
＝－zFE＝－6.566 kJ·mol [2分]
＝z ( E/ T) ＝30.108 J·K ·mol [2分]
＝ ＋ ＝2412 J·K ·mol [2分]
通 2F 电量 ＝－zFE ＝－13.13 kJ·mol [1分]
5. [解](1) (Cd /Cd)＝-0.403+(0.05915/2)×lg0.1＝-0.4326V
(Zn /Zn)＝-0.763+0.05915/2 lg0.1＝-0.793 V
故 Cd 先析出 [2分]
(2) Zn 析出时， (Zn /Zn)＝ (Cd /Cd)
-0.793 V＝-0.403 V + 0.05915/2× lg a(Cd )
a(Cd )＝ 6.5×10 [4分]
(3) H (g) 在 Cd 上析出电势为：
(H /H )(Cd上)＝0.05915×lg 10 -0.48V＝-0.894 V
(H /H )(Zn上)＝-0.05915×7-0.70＝-1.114 V
这两个 (H /H ) 值均小于 (Cd /Cd) 和 (Zn /Zn)
所以 H (g) 不会析出 [4分] 6. 解:d[Br ]/dt=2k [Br ]-k [Br ][H ]+k [H ][Br ]
+k [H ][HBr]-2k [Br ] =0 (1)
d[H ]/dt=k [Br ][H ]-k [H ][Br ]-k [H ][HBr]=0 (2)
(1)+(2) :[Br ]=(k /k ) [Br ] (3)
[H ]=（k /k ） k [H ][Br ] /(k [Br ]+k [HBr]) (4)
又d[HBr]/dt=k [Br ][H ]+k [H ][Br ]-k [H ][HBr] (5)
将⑶⑷代入⑸,经整理得
d[HBr]/dt=k (k /k ) [H ][Br ] /(1+k
[HBr]/k [Br ]) （5 分）
物理化学期末考试大题及答案
三、计算 1、测得300C时某蔗糖水溶液的渗透压为252KPa。求 （1）该溶液中蔗糖的质量摩尔浓度； （2）该溶液的凝固点降低值； （3）在大气压力下，该溶液的沸点升高值已知Kf =1.86K mol–1Kg–1 , Kb =0.513K mol–1Kg–1 ，△vapH0m=40662J mol–1 2、有理想气体反应2H2(g)+O2(g)=H2O(g)，在2000K时，已知K0=1.55×107
1、计算H2 和O2分压各为1.00×10 4 Pa, 水蒸气分压为1.00×105 Pa的混合气体中，进行上述反应的△rGm，并判断反应自发进 行的方向。 2、当H2和O2分压仍然分别为1.00×10 4 Pa 时。欲使反应不能正向自发进行，水蒸气分 压最少需多大？ △rGm=-1.6﹡105Jmol–1；正向自发；P （H2O）=1.24﹡107Pa。 装 订 线
在真空的容器中放入固态的NH4HS，于250C 下分解为NH3（g）与H2S（g）， 平衡时容器内的压力为66.6kPa 。 （1）当放入NH4HS时容器中已有39.99kPa 的 H2S（g），求平衡时容器内的压力；（2）容器中已有6.666kPa的NH3（g），问需加多大压力的H2S（g），才能形成NH4HS 固体。 1）77.7kPa 2）P（H2S）大于166kPa。
4、已知250C时φ0(Fe3+/ Fe) =-0.036V，φ0(Fe3+/ Fe2+) =-0.770V 求250C时电极Fe2+|Fe的标准电极电势φ0(Fe2+/ Fe)。 答案: φ0(Fe2+/ Fe)= -0.439V 5、0.01mol dm-3醋酸水溶液在250C时的摩尔电导率为1.62×10-3S m2 mol–1，无限稀释时的摩尔电导率为39.07×10-3S m2 mol–1 计算（1）醋酸水溶液在250C，0.01mol dm-3
物理化学期末考试试题库-2017(附答案与解析)
物理化学期末考试试题库-2017(附答案与解析)
第一章热力学第一定律 选择题 1．关于焓的性质, 下列说法中正确的是（） (A) 焓是系统内含的热能, 所以常称它为热焓 (B) 焓是能量, 它遵守热力学第一定律 (C) 系统的焓值等于内能加体积功 (D) 焓的增量只与系统的始末态有关 答案：D。因焓是状态函数。 2．涉及焓的下列说法中正确的是（） (A) 单质的焓值均等于零(B) 在等温过 程中焓变为零(C) 在绝热可逆过程中焓变为 零 (D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化 答案：D。因为焓变ΔH=ΔU+Δ(pV)，可以看出若 Δ(pV)＜0则ΔH＜ΔU。 3．与物质的生成热有关的下列表述中不正确的是 （） (A) 标准状态下单质的生成热都规定为零(B) 化合物的生成热一定不为零(C) 很多物质的生 成热都不能用实验直接测量 (D) 通常所使用的物质的标准生成热数据实际上 都是相对值 答案：A。按规定，标准态下最稳定单质的生成热 为零。 4．下面的说法符合热力学第一定律的是（） (A) 在一完全绝热且边界为刚性的密闭容器中发 2
3生化学反应时,其内能一定变化 (B) 在无功过程中, 内能变化等于过程热, 这表明内能增量不一定与热力学过程无关 (C) 封闭系统在指定的两个平衡态之间经历绝热变化时, 系统所做的功与途径无关 (D) 气体在绝热膨胀或绝热压缩过程中, 其内能的变化值与过程完成的方式无关 答案：C 。因绝热时ΔU ＝Q ＋W ＝W 。（A ）中无热交换、无体积功故ΔU ＝Q ＋W ＝0。（B ）在无功过程中ΔU ＝Q ，说明始末态相同热有定值，并不说明内能的变化与过程有关。（D ）中若气体绝热可逆膨胀与绝热不可逆膨胀所做的功显然是不同的，故ΔU 亦是不同的。这与内能为状态函数的性质并不矛盾，因从同一始态出发，经绝热可逆膨胀与绝热不可逆膨胀不可能到达同一终态。 5．关于节流膨胀, 下列说法正确的是 (A) 节流膨胀是绝热可逆过程(B)节流膨胀中系统 的内能变化(C)节流膨胀中系统的焓值改变(D)节流过程中多孔塞两边的压力不断变化 答案：B 6．在实际气体的节流膨胀过程中，哪一组描述是正确的: （A ）Q H ＝p < 0 （B ）Q ＝H p >0 （C ）Q ＝H ＝p <0 （D ） Q H ＝p <0 答案：C 。节流膨胀过程恒焓绝热且压力降低。
物理化学期末考试试题(1)
物理化学期末考试试题(1)
《物理化学》上册期末试卷本卷共 8 页第1页 《物理化学》上册期末试卷本卷共 8 页第2页 化学专业《物理化学》上册期末考试试卷（1）（时间120分钟） 一、单 项选择题（每小题2分，共30分） 1、对于内能是体系状态的单值函数概念，错误理解是（ ） A 体系处于一定的状态，具有一定的内能 B 对应于某一状态，内能只能有一数值不能有两个以上的数值 C 状态发生变化，内能也一定跟着变化 D 对应于一个内能值，可以有多个状态 2、在一个绝热刚瓶中，发生一个放热的分子数增加的化学反应，那么（ ） A Q > 0，W > 0，?U > 0 B Q = 0，W = 0，?U < 0 C Q = 0，W = 0，?U = 0 D Q < 0，W > 0，?U < 0 3、一种实际气体，其状态方程为PVm=RT+αP （α<0），该气体经节流膨胀后，温度将（ ） A 、升高 B 、下降 C 、不变 D 、不能确定 4、在隔离体系中发生一个自发过程，则ΔG 应为( ) A. ΔG < 0 B. ΔG > 0 C. ΔG =0 D. 不能确定 5、理想气体在绝热条件下，在恒外压下被压缩到终态，则体系与环境的熵变（ ） A 、ΔS 体＞0 ΔS 环＞0 B 、ΔS 体＜0 ΔS 环＜0 C 、ΔS 体＞0 ΔS 环＜0 D 、ΔS 体＞0 ΔS 环=0 6、下面哪组热力学性质的配分函数表达式与体系中粒子的可别与否 无关（ ） (A ). S 、G 、F 、C V (B) U 、H 、P 、C V (C) G 、F 、H 、U (D) S 、U 、H 、G 7、在N 个独立可别粒子组成体系中，最可几分布的微观状态数t m 与配分函数q 之间的关系为 （ ） (A) t m = 1/N ! ·q N (B) t m = 1/N ! ·q N ·e U /kT (C) t m = q N ·e U /kT (D) t m = N ! q N ·e U /kT 8、挥发性溶质溶于溶剂形成的稀溶液，溶液的沸点会（ ） A 、降低 B 、升高 C 、不变 D 、可能升高或降低 9、盐碱地的农作物长势不良，甚至枯萎，其主要原因是（ ） A 、天气太热 B 、很少下雨 C 、水分倒流 D 、肥料不足 10、在恒温密封容器中有A 、B 两杯稀盐水溶液，盐的浓度分别为c A 和c B (c A > c B )，放置足够长的时间后（ ） (A) A 杯盐的浓度降低，B 杯盐的浓度增加 ； (B) A 杯液体量减少，B 杯液体量增加 ； (C) A 杯盐的浓度增加，B 杯盐的浓度降低 ； (D) A 、B 两杯中盐的浓度会同时增大 。 11、298K 、101.325kPa 下，将50ml 与100ml 浓度均为1mol·dm -3 萘的苯溶液混合，混合液的化学势μ为：（ ） (A) μ = μ1 + μ2 ； (B) μ = μ1 + 2μ2 ； (C) μ = μ1 = μ2 ； (D) μ = ?μ1 + ?μ2 。 12、硫酸与水可组成三种化合物：H 2SO 4·H 2O （s ）、H 2SO 4·2H 2O （s ）、H 2SO 4·4H 2O （s ），在P θ 下，能与硫酸水溶液共存的化合物最多有几种（ ） A 、1种 B 、2种 C 、3种 D 、4种 13、A 与B 可以构成2种稳定化合物与1种不稳定化合物，那么A 与B 的体系 可以形成几种低共熔混合物（ ） A 、5种 B 、4种 C 、3种 D 、2种 14、对反应CO(g)+H 2O(g)=H 2(g)+CO 2(g) ( ) (A) K p $=1 (B) K p $=K c (C) K p $＞K c (D) K p $ ＜K c 15、 一定温度下，一定量的 PCl 5(g)在某种条件下的解离度为α，改变下列条件， 何者可使α增大？( ) 题号 一 二 三 四 五 六 七 八 得 分 得分 得分 评卷人 复核人 学院： 年级/班级： 姓名： 学号： 装 订 线 内 不 要 答 题
《物理化学》下册期末考试试卷
化学专业《物理化学》下册期末考试试卷 一、单项选择题（每小题2分，共30分） 1、0.001 mol ·kg -1 K 3[Fe(CN) 6] 水溶液的离子强度为：（ ） (A) 6.0×10-3 mol ·kg -1 (B) 5.0×10-3 mol ·kg -1 (C) 4.5×10-3 mol ·kg -1 (D) 3.0×10-3 mol ·kg -1 2、电导测定应用广泛，但下列问题中哪个是不能用电导测定来解决的（ ） (A)求难溶盐的溶解度 (B)求弱电解质的解离度 (C)求平均活度系数 (D)测电解质溶液的浓度 3、298 K 时， 0.005 mol ·kg -1 的 KCl 和 0.005 mol ·kg -1 的 NaAc 溶液的离子平均活度系数分别为 γ ±,1和 γ ±,2,则有 ( ) (A) γ ±,1= γ ±,2 (B) γ ±,1＞ γ ±,2 (C) γ ±,1＜ γ ±,2 (D) γ ±,1≥ γ ±,2 4、金属与溶液间电势差的大小和符号主要取决于: ( ) (A) 金属的表面性质 (B) 溶液中金属离子的浓度 (C)金属与溶液的接触面积 (D)金属的本性和溶液中原有的金属离子浓度 5、金属活性排在H 2之前的金属离子,如Na + 能优先H +在汞阴极上析出,这是由于：（ ） (A) φθ(Na +/ Na) < φ θ(H +/ H 2) (B) η (Na) < η (H 2) (C) φ (Na +/ Na) < φ (H +/ H 2) (D) H 2在汞上析出有很大的超电势, 以至于φ (Na +/Na) > φ (H +/H 2) 6、已知Λ ()K O H m 291,2∞=4.89×10-2-1 2 mol m S ??，此时(291K)纯水中的m (H +) =m (OH -) =7.8×10-8 mol ·kg -1 ，则该温度下纯水的电导率为（ ） (A)3.81×10-9 S ·m -1 （B ）3.81×10-6 S ·m -1 (C)7.63×10-9 S ·m -1 （D ）7.63×10-6 S ·m -1 7、基元反应体系aA + dD → gG 的速率表达式中，不正确的是：( ) (A) -d[A]/dt = k A [A]a [D]d ； (B) -d[D]/dt = k D [A]a [D]d ； (C) d[G]/dt = k G [G]g ； (D) d[G]/dt = k G [A]a [D]d 。 8、某反应速率常数k = 2.31 × 10-2mol -1·dm 3·s -1，反应起始浓度为1.0 mol ·dm -3，则其反应半衰期为： ( ) (A) 43.29 s ； (B) 15 s ； (C) 30 s ； (D) 21.65 s 。 9、反应A + B → C + D 的速率方程为r = k[A][B] ，则反应：( ) (A) 是二分子反应 ； (B) 是二级反应但不一定是二分子反应 ； (C) 不是二分子反应 ； (D) 是对A 、B 各为一级的二分子反应 。 10、有关绝对反应速率理论的叙述中，不正确的是： ( ) (A) 反应分子组实际经历途径中每个状态的能量都是最低 ； (B) 势能垒是活化络合物分子在马鞍点的能量与反应物分子的能量之差 ； (C) 活化络合物在马鞍点的能量最高 ； (D) 反应分子组越过马鞍点后可能返回始态 。 11、在低于室温的温度下，在固体表面上的气体吸附一般是什么形式：( ) (A) 形成表面化合物 ； (B) 化学吸附 ； (C) 液化 ； (D) 物理吸附 。
物理化学试验-华南理工大学
物理化学实验Ⅰ 课程名称：物理化学实验Ⅰ 英文名称：Experiments in Physical Chemistry 课程代码：147012 学分：0.5 课程总学时：16 实验学时：16 （其中，上机学时：0） 课程性质：?必修□选修 是否独立设课：?是□否 课程类别：?基础实验□专业基础实验□专业领域实验 含有综合性、设计性实验：?是□否 面向专业：高分子材料科学与工程、材料科学与工程（无机非金属材料科学与工程、材料化学） 先修课程：物理、物理化学、无机化学实验、有机化学实验、分析化学实验等课程。 大纲编制人：课程负责人张震实验室负责人刘仕文 一、教学信息 教学的目标与任务： 该课程是本专业的一门重要的基础课程，物理化学实验的特点是利用物理方法来研究化学系统变化规律，是从事本专业相关工作必须掌握的基本技术课程。其任务是通过本课程的学习，使学生达到以下三方面的训练： （1）通过实验加深学生对物理化学原理的认识，培养学生理论联系实际的能力； （2）使学生学会常用的物理化学实验方法和测试技术，提高学生的实验操作能力和独立工作能力； （3）培养学生查阅手册、处理实验数据和撰写实验报告的能力，使学生受到初步的物理性质研究方法的训练。 教学基本要求： 物理化学实验的特点是利用物理方法来研究化学系统变化规律，实验中常用多种物理测量仪器。因此在物理化学实验教学中，应注意基本测量技术的训练及初步培养学生选择和配套仪器进行实验研究工作的能力。 物理化学实验包括下列内容： （1）热力学部分量热、相平衡和化学平衡实验是这部分的基本内容。还可以选择稀溶液的依数性、溶液组分的活度系数或热分析等方面的实验。
物理化学期末考试试题库(上下册)
一 化学热力学基础 1-1 判断题 1、可逆的化学反应就是可逆过程。（×） 2、Q 和W 不是体系的性质，与过程有关，所以Q+W 也由过程决 定。（×） 3、焓的定义式H=U+pV 是在定压条件下推导出来的，所以只有定 压过程才有焓变。（×） 4、焓的增加量ΔH 等于该过程中体系从环境吸收的热量。（×） 5、一个绝热过程Q=0，但体系的ΔT 不一定为零。（√） 6、对于一个定量的理想气体，温度一定，热力学能和焓也随之确定。 （√） 7、某理想气体从始态经定温和定容两个过程达终态，这两个过程Q 、 W 、ΔU 及ΔH 是相等的。（×） 8、任何物质的熵值是不可能为负值或零的。（×） 9、功可以全部转化为热，但热不能全部转化为功。（×） 10、不可逆过程的熵变是不可求的。（×） 11、任意过程中的热效应与温度相除，可以得到该过程的熵变。（×） 12、在孤立体系中，一自发过程由A B,但体系永远回不到原来状 态。（√） 13、绝热过程Q=0，而T Q dS δ=,所以dS=0。（×）
14、可以用一过程的熵变与热温商的大小关系判断其自发性。（√） 15、绝热过程Q=0，而ΔH=Q ，因此ΔH=0。（×） 16、按克劳修斯不等式，热是不可能从低温热源传给高温热源的。 （×） 17、在一绝热体系中，水向真空蒸发为水蒸气（以水和水蒸气为体 系），该过程W>0，ΔU>0。（×） 18、体系经过一不可逆循环过程，其体S ?>0。（×） 19、对于气态物质，C p -C V =nR 。（×） 20、在一绝热体系中有一隔板，两边分别是空气和真空，抽去隔板， 空气向真空膨胀，此时Q=0，所以ΔS=0。（×） 21、高温物体所含的热量比低温物体的多，因此热从高温物体自动流 向低温物体。（×） 22、处于两相平衡的1molH 2O （l ）和1molH 2O （g ），由于两相物质 的温度和压力相等，因此在相变过程中ΔU=0，ΔH=0。（×） 23、在标准压力下加热某物质，温度由T 1上升到T 2，则该物质吸收 的热量为?=2 1 T T p dT C Q ，在此条件下应存在ΔH=Q 的关系。（√） 24、带有绝热活塞（无摩擦、无质量）的一个绝热气缸装有理想气体， 壁有电炉丝，将电阻丝通电后，气体慢慢膨胀。因为是一个恒压过程 Q p =ΔH ，又因为是绝热体系Q p =0，所以ΔH=0。（×） 25、体系从状态I 变化到状态Ⅱ，若ΔT=0，则Q=0，无热量交换。 （×） 26、公式Vdp SdT dG +-=只适用于可逆过程。
物理化学期末考试试题库
物理化学期末考试试题库 第一章热力学第一定律选择题、热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于（） (A) 单纯状态变化 (B) 相变化 (C) 化学变化 (D) 封闭物系的任何变化答案：D 2、关于热和功, 下面的说法中, 不正确的是 (A) 功和热只出现于系统状态变化的过程中, 只存在于系统和环境间的界面上 (B) 只有在封闭系统发生的过程中, 功和热才有明确的意义 (C) 功和热不是能量, 而是能量传递的两种形式, 可称之为被交换的能量 (D) 在封闭系统中发生的过程中, 如果内能不变, 则功和热对系统的影响必互相抵消答案：B 、关于焓的性质, 下列说法中正确的是（） (A) 焓是系统内含的热能, 所以常称它为热焓 (B) 焓是能量, 它遵守热力学第一定律 (C) 系统的焓值等于内能加体积功 (D) 焓的增量只与系统的始末态有关答案：D。因焓是状态函数。、涉及焓的下列说法中正确的是（） (A)
单质的焓值均等于零 (B) 在等温过程中焓变为零 (C) 在绝热可逆过程中焓变为零 (D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化答案：D。因为焓变ΔH=ΔU+Δ(pV)，可以看出若Δ(pV)＜0则ΔH＜ΔU。、下列哪个封闭体系的内能和焓仅是温度的函数（） (A) 理想溶液 (B) 稀溶液 (C) 所有气体 (D) 理想气体答案：D 、与物质的生成热有关的下列表述中不正确的是（） (A) 标准状态下单质的生成热都规定为零 (B) 化合物的生成热一定不为零 (C) 很多物质的生成热都不能用实验直接测量 (D) 通常所使用的物质的标准生成热数据实际上都是相对值答案：A。按规定，标准态下最稳定单质的生成热为零。、dU=CvdT 及dUm=Cv,mdT适用的条件完整地说应当是（） (A) 等容过程 (B)无化学反应和相变的等容过程 (C) 组成不变的均相系统的等容过程 (D) 无化学反应和相变且不做非体积功的任何等容过程及无反应和相变而且系统内能只与温度有关的非等容过程答案：D 、下列过程中, 系统内能变化不为零的是（） (A)
物理化学期末考试试卷及答案10
期末试卷 课程名称： 物理化学A 考试时间： 120 分钟 考试方式： 闭卷 （开卷/闭卷） （卷面总分100分，占总成绩的 60 %） 题号 一 二 三 四 五 六 七 八 总分 题分 10 20 8 10 10 10 20 12 核分人 得分 复查人 一、填空题（每小题2分，共10分） 1、实际气体的0???? ????=-H T J P T μ，经节流膨胀后该气体的温度将 。 2、从熵的物理意义上看，它是量度系统 的函数。 3、稀溶液中溶剂A 的化学势 。 4、在ξ-G 曲线的最低点处m r G ? ，此点即为系统的平衡点。 5、一定温度下，蔗糖水溶液与纯水达到渗透平衡时的自由度数等于 。 二、单项选择题（每小题2分，共20分） 1、在标准状态下，反应 C 2H 5OH （l ）+ 3O 2(g) →2CO 2(g) + 3H 2O(g)的反应焓为 Δr H m Θ , ΔC p >0。下列说法中正确的是（ ） (A)Δr H m Θ 是C 2H 5OH （l ）的标准摩尔燃烧焓 (B)Δr H m Θ 〈０ (C)Δr H m Θ＝Δr Ｕm 0 (D)Δr H m Θ 不随温度变化而变化 2、当理想气体其温度由298K 升高到348K ，经(1)绝热过程和(2)等压过程，则两过 程的（ ） (A)△H 1>△H 2 W 1 0 ΔA>0 (B)ΔS>0 ΔA<0 (C)W<0 ΔG<0 (D)ΔH>0 ΔS<0 (E)ΔU>0 ΔG ＝0 得分 评卷人 得分 评卷人 得分 评卷人 得分 评卷人 准考证号和姓名必 须由考生本人填写 △△△△△△△ △△△△△△△ 该考场是 课混 考场。 混编考场代号： 考 座准 考 证 号 姓 名 ○ ○ ○ ○ ○ （装 订 线 内 不 要 答 题 ） ○ ○ ○ ○ ○ ○ △△△△△△△ △△△△△△△ 准考证号、 姓名、 学 院和专业必须由考生 本人填写 △△△△△△△ △ △△△△△△ 场 代 号： △△△△△△△△△△△△△△ 座位序号由考生本人填写 位 序 号 △△△△△△△ △△△△△△△ 姓 名 学 号 ○ ○ ○ ○ ○ （装 订 线 内 不 要 答 题 ） ○ ○ ○ ○ ○ ○ 学院 专业 期末练习题 1. 当某溶质溶于某溶剂中形成浓度一定的溶液时,若采用不同的标准浓度, 则下列说法中正确的是： ( ) (A) 溶质的标准态化学势相同 (B) 溶质的化学势相同 (C) 溶质的活度系数相同 (D) 溶质的活度相同 2. 在298K 时，设液体A 和B 能形成理想的液态混合物，它们的蒸气形成理 想的气态混合物。 已知纯A 和纯B 的饱和蒸汽压分别为kPa p A 50=*，kPa p B 60=*， 如液相中40.0=A x ，则平衡的气相中B 的摩尔分数B y 的值为 （ ） （A ）0.25 (B) 0.40 (C) 0.50 (D) 0.64 3. 在一定温度和压力下,设纯的A(l)的化学势为*μ，其标准态化学势为θμ。 如在A 中加入另一液相B(l),形成理想的液态混合物，这时A(l)的化学势为 A μ，标准态化学势为θμA ， 则两种化学势之间的关系为 （ ） （A ）*μ=A μ，θμ=θ μA （B ）*μ＞A μ，θμ＜θμA （C ）*μ=A μ θμ＞θμA （D ）*μ＞A μ，θμ＝θμA 4. 在298K 时，已知①H 2(g)和②O 2(g)在水中的Henry 系数分别为 91,1012.7?=x k Pa, 92,1044.4?=x k Pa. 在相同的温度和压力下， 两者在水中的饱和溶解的量用摩尔分数表示分别为x 1和x 2，两者的关系为 （ ） （A ）x 1＞x 2 (B) 无法比较 (C) x 1=x 2 （D ）x 1＜x 2 5. 在恒温抽空的玻璃罩中，封入两杯液面相同的糖水（A ）和纯水（B ）。经 历若干时间后，两杯液面的高度将是： （ ） （A ）A 杯高于B 杯 （B ）A 杯等于B 杯 1 第一章热力学第一定律 选择题 1．关于焓的性质, 下列说法中正确的是（） (A) 焓是系统内含的热能, 所以常称它为热焓(B) 焓是能量, 它遵守热力学第一定律 (C) 系统的焓值等于内能加体积功(D) 焓的增量只与系统的始末态有关 答案：D 。因焓是状态函数。 2．涉及焓的下列说法中正确的是（） (A) 单质的焓值均等于零(B) 在等温过程中焓变为零(C) 在绝热可逆过程中焓变为零 (D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化 答案：D 。因为焓变ΔH=ΔU+Δ(pV)，可以看出若Δ(pV)＜0则ΔＨ＜ΔＵ。 3．与物质的生成热有关的下列表述中不正确的是（） (A) 标准状态下单质的生成热都规定为零(B) 化合物的生成热一定不为零(C) 很多物质的生成热都不能用实验直接测量 (D) 通常所使用的物质的标准生成热数据实际上都是相对值 答案：A 。按规定，标准态下最稳定单质的生成热为零。 4．下面的说法符合热力学第一定律的是（） (A) 在一完全绝热且边界为刚性的密闭容器中发生化学反应时,其内能一定变化 (B) 在无功过程中, 内能变化等于过程热, 这表明内能增量不一定与热力学过程无关 (C)封闭系统在指定的两个平衡态之间经历绝热变化时, 系统所做的功与途径无关 (D) 气体在绝热膨胀或绝热压缩过程中, 其内能的变化值与过程完成的方式无关 答案：C 。因绝热时ΔＵ＝Q ＋W ＝W 。（A ）中无热交换、无体积功故ΔＵ＝Q ＋W ＝0。（B ）在无功过程中ΔＵ＝Q ，说明始末态相同热有定值，并不说明内能的变化与过程有关。（D ）中若气体绝热可逆膨胀与绝热不可逆膨胀所做的功显然是不同的，故ΔＵ亦是不同的。这与内能为状态函数的性质并不矛盾，因从同一始态出发，经绝热可逆膨胀与绝热不可逆膨胀不可能到达同一终态。 5．关于节流膨胀, 下列说法正确的是 (A)节流膨胀是绝热可逆过程(B)节流膨胀中系统的内能变化(C)节流膨胀中系统的焓值改变(D)节流过程中多孔 塞两边的压力不断变化 答案：B 6．在实际气体的节流膨胀过程中，哪一组描述是正确的: （A ）Q >0, H ＝0, p < 0 （B ）Q ＝0, H <0, p >0 （C ）Q ＝0, H ＝0, p <0 （D ）Q <0, H ＝0, p <0 答案：C 。节流膨胀过程恒焓绝热且压力降低。 7．系统经一个循环后，ΔＨ、ΔＵ、Q 、W 是否皆等于零？ 答：否。其中H 和U 为状态函数，系统恢复至原态后其值复原，即ΔＨ＝0、ΔＵ＝0。而热与功是与途径有关的函数，一般不会正好抵消而复原，除非在特定条件下，例如可逆绝热膨胀后又可逆绝热压缩回至原态，或可逆恒 温膨胀后又可逆恒温压缩回至原态等。 1. 在温度T 、容积V 都恒定的容器中，含有A 和B 两种理想气体，它们的物质的量、分压和分体积分别为nA ，pA ，VA 和nB ，pB ，VB ，设容器中的总压为p 。试判断下列公式中哪个是正确的（）。 （A ）A A p V n RT （B ）B A B ()pV n n RT （C ）A A A p V n RT （D ）B B B p V n RT 答：（A ）只有（A ）符合Dalton 分压定律。 4. 真实气体液化的必要条件是（）。 （A ）压力大于C p （B ）温度低于C T （C ）体积等于m,C V （D ）同时升高温度和压力 答：（B ）C T 是能使气体液化的最高温度，温度再高无论加多大压力都无法使气体液化。 本科物理化学复习提纲(I) （华南理工大学物理化学教研室葛华才，2004年6月） 第一章气体 一．一．重要概念 理想气体，分压，分体积，临界参数，压缩因子，对比状态 二．二．重要关系式 (1) 理想气体：pV=nRT , n = m/M (2) 分压或分体积：p B=c B RT＝p y B (3) 压缩因子：Z = pV/RT 第二章热力学第一定律与热化学 一、重要概念 系统与环境，隔离系统，封闭系统，(敞开系统)，广延量(加和性：V，U，H，S，A，G)，强度量(摩尔量，T，p)，功，热，内能，焓，热容，状态与状态函数，平衡态，过程函数(Q，W)，可逆过程，节流过程，真空膨胀过程，标准态，标准反应焓，标准生成焓，标准燃烧焓 二、重要公式与定义式 1. 体积功：δW= -p外dV 2. 热力学第一定律：?U = Q+W，d U =δQ +δW 3．焓的定义：H=U + pV 4．热容：定容摩尔热容C V，m = δQ V /dT = (?U m/?T )V 定压摩尔热容C p，m = δQ p /dT = (?H m/?T )P 理性气体：C p，m- C V，m=R；凝聚态：C p，m- C V，m≈0 理想单原子气体C V，m =3R/2，C p，m= C V，m+R=5R/2 5. 标准摩尔反应焓：由标准生成焓?f H Bθ (T)或标准燃烧焓?c H Bθ (T)计算 ?r H mθ = ∑v B?f H Bθ (T) = -∑v B?c H Bθ (T) 6. 基希霍夫公式(适用于相变和化学反应过程) ?r H mθ(T2)= ?r H mθ(T1)+?2 1 T T?r C p，m d T 7. 恒压摩尔反应热与恒容摩尔反应热的关系式 △△△△△△△ △△△△△△△期末试卷准考证号和姓名必、 (A) (1)⑵(B)⑵⑷(C) (1)⑷(D)⑶⑸ 4、某过冷液体凝结成同温度的固体，则该过程中() (A) △ S(环)<0 (B) △ S(系)>0 考场。△ △ △ △ △△△△△△△△ 须和专业必须由考生 本人填写 学 装订丁 课程名称：物理化学A 考试时间：120 分钟考试方式：闭卷(开卷/闭卷) (卷面总分100分，占总成绩的60 % ) 题号-一 - -二二三四五六七八总分 题分10 20 8 10 10 10 20 12 核分人 得分复查人 (C) [△ S(系)+ △ S(环)<0 (D) [△ S(系)+ △ S(环)>0 5、已知水的两种状态 关系为() A(373K, 101.3kPa , g),B(373K, 101.3kPa , l)，则正确的 (A) 口A=口B (C) 口A<口B (B) (D) a A>口 B 两者不能比较 6、偏摩尔量集合公式 k X X p n B B 1 的适用条件是() 混编考场代号: 考场代号: 答答△△△△△△△ 座位序号由考生本人填写座位序号线戋内内不不要要 题题) △ △ △ △ △ 得分△ △△△△△△△△△△△△△△ 得分评卷人、填空题(每小题2分，共10 分) 1、实际气体的j T0，经节流膨胀后该气体的温度将______________ H 2、从熵的物理意义上看，它是量度系统_________________ 的函 数。 3、稀溶液中溶剂A的化学势 4、在G 曲线的最低点处r G m _______________ ，此点即为系统的平衡 点。 5、一定温度下，蔗糖水溶液与纯水达到渗透平衡时的自由度数等于 得分评卷人 、单项选择题(每小题2分，共20分) (A) 等温，等容各物质的量不变 (B) 等压，等熵各物质的浓度发生微小改变 (C) 等温，等容各物质的比例为定值 (D) 等温，等压各物质浓度不变 7、当产物的化学势之和等于反应物的化学势之和时，一定是() (A) △ r G( E)<0 (B)( G E)T,P<0 (C)( G E )T, p>0 (D)( G E )T, p =0 8、放热反应2NO(g)+O2(g) 2NO(g)达平衡后若分别采取以下措施⑴增加压力； ⑵减小NO的分压；⑶增加Q的分压；⑷升高温度；⑸加入催化剂，能使平衡向 产物方向移动的是() (A) ⑴⑵⑶(B) ⑷⑸(C) ⑴⑶⑷(D) ⑴⑷⑸ 9、已知纯A和纯B的饱和蒸气压P A* 0。下列说法中正确的是( ) (A) △卄是GH5OH(I )的标准摩尔燃烧焓 (B) △H 〈0 (C) △r Hn =△r U m (D) △ rf?不随温度变化而变化 2、当理想气体其温度由298K升高到348K,经(1)绝热过程和(2)等压过程，则两过 程的( ) (A) △H>A H2 W 1 《物理化学》48学时试卷(B)参考答案 2012.6 一、选择题(10题，每题2分，共20分) 1.A 2.B 3.C 4. B 5. B 6.C 7.B 8.B 9.B 10. D 10.初始浓度降低，半衰期增加，可否定为0，1级反应。假设为2级反应，则有k=1/(c A，0t1/2)，实验结果符合这个关系式，故为2级 二、计算题(6题，共60分) 1.解：(1)ΔU=ΔH=0 (2分) Q R=W R=nRT ln(p1/p2)=228.9 J (2分) ΔS=nR ln(p1/p2)=0.763 J·K-1(2分) ΔA=ΔG= -nRT ln(p1/p2)= -228.9 J (2分) (2)状态函数的变化同(1) ΔU=ΔH=0 (1分) ΔA=ΔG= -228.9 J (2分) ΔS=0.763 J·K-1(1分) Q IR=W IR=p2(V2-V1)=nRT(1-p2/p1)=149.9 J (2分) 2. 解：解：△H= △H1+ △H2+ △H3= nC p,m,l(T2-T1) + n△H凝固+ nC p,m,s(T1-T2) = 5×[(75.3-37.6) (273.15-268.15) -6009 ] J = -5820.5 J (4分) △S= △S 1+ △S 2+ △S 3= nC p,m,l ln(T2/T1) + n(△H2/T2) + nC p,m,s ln(T1/T2) = n[(C p,m,l-C p,m,s) ln(T2/T1) + (△H2/T2) ] = 5×[(75.3-37.6) ln(273.15/268.15) +(-6009/273.15) ] J·K-1 = -21.3 J·K-1 (4 分) △G= △H- T△S = -5820.5J-268.15K×(-21.3 J·K-1) = -108.36 J (2 分) 3. 解：设苯、甲苯分别记为A、B。 (1)苯在85℃时的饱和蒸气压p A*，利用克－克方程 ln(p A*/101.325kPa)= -(30770/8.315)(1/358.15-1/353.25) (4分) p A*=116.9kPa (1分) 1 第一章 热力学第一定律 选择题 1．关于焓的性质, 下列说法中正确的是（ ） (A) 焓是系统内含的热能, 所以常称它为热焓 (B) 焓是能量, 它遵守热力学第一定律 (C) 系统的焓值等于内能加体积功 (D) 焓的增量只与系统的始末态有关 答案：D 。因焓是状态函数。 2．涉及焓的下列说法中正确的是（ ） (A) 单质的焓值均等于零 (B) 在等温过程中焓变为零 (C) 在绝热可逆过程中焓变为零 (D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化 答案：D 。因为焓变ΔH=ΔU+Δ(pV)，可以看出若Δ(pV)＜0则ΔH ＜ΔU 。 3．与物质的生成热有关的下列表述中不正确的是（ ） (A) 标准状态下单质的生成热都规定为零 (B) 化合物的生成热一定不为零 (C) 很多物质的生成热都不能用实验直接测量 (D) 通常所使用的物质的标准生成热数据实际上都是相对值 答案：A 。按规定，标准态下最稳定单质的生成热为零。 4．下面的说法符合热力学第一定律的是（ ） (A) 在一完全绝热且边界为刚性的密闭容器中发生化学反应时,其内能一定变化 (B) 在无功过程中, 内能变化等于过程热, 这表明内能增量不一定与热力学过程无关 (C) 封闭系统在指定的两个平衡态之间经历绝热变化时, 系统所做的功与途径无关 (D) 气体在绝热膨胀或绝热压缩过程中, 其内能的变化值与过程完成的方式无关 答案：C 。因绝热时ΔU ＝Q ＋W ＝W 。（A ）中无热交换、无体积功故ΔU ＝Q ＋W ＝0。（B ）在无功过程中ΔU ＝Q ，说明始末态相同热有定值，并不说明内能的变化与过程有关。（D ）中若气体绝热可逆膨胀与绝热不可逆膨胀所做的功显然是不同的，故ΔU 亦是不同的。这与内能为状态函数的性质并不矛盾，因从同一始态出发，经绝热可逆膨胀与绝热不可逆膨胀不可能到达同一终态。 5．关于节流膨胀, 下列说法正确的是 (A) 节流膨胀是绝热可逆过程(B)节流膨胀中系统的内能变化(C)节流膨胀中系统的焓值改变(D)节流过程中多孔 塞两边的压力不断变化 答案：B 6．在实际气体的节流膨胀过程中，哪一组描述是正确的: （A ）Q >0, H ＝0, p < 0 （B ）Q ＝0, H <0, p >0 （C ）Q ＝0, H ＝0, p <0 （D ）Q <0, H ＝0, p <0 答案：C 。节流膨胀过程恒焓绝热且压力降低。 7．系统经一个循环后，ΔH 、ΔU 、Q 、W 是否皆等于零？ 答：否。其中H 和U 为状态函数，系统恢复至原态后其值复原，即ΔH ＝0、ΔU ＝0。而热与功是与途径有关的函数，一般不会正好抵消而复原，除非在特定条件下，例如可逆绝热膨胀后又可逆绝热压缩回至原态，或可逆恒温膨胀后又可逆恒温压缩回至原态等。 1. 在温度T 、容积V 都恒定的容器中，含有A 和B 两种理想气体，它们的物质的量、分压和分体积分别为nA ，pA ，V A 和nB ，pB ，VB ，设容器中的总压为p 。试判断下列公式中哪个是正确的（ ）。 （A ）A A p V n RT = （B ）B A B ()pV n n RT =+ （C ）A A A p V n RT = （D ）B B B p V n RT = 答：（A ）只有（A ）符合Dalton 分压定律。 4. 真实气体液化的必要条件是（ ）。 （A ）压力大于C p （B ）温度低于C T （C ）体积等于 m,C V （D ）同时升高温度和压力 答：（B ） C T 是能使气体液化的最高温度，温度再高无论加多大压力都无法使气体液化。 一化学热力学基础 1-1 判断题 1、可逆的化学反应就是可逆过程。（×） 2、Q和W不是体系的性质，与过程有关，所以Q+W也由过程决定。（×） 3、焓的定义式H=U+pV是在定压条件下推导出来的，所以只有定压过程才有焓变。（×） 4、焓的增加量ΔH等于该过程中体系从环境吸收的热量。（×） 5、一个绝热过程Q=0，但体系的ΔT不一定为零。（√） 6、对于一个定量的理想气体，温度一定，热力学能和焓也随之确定。（√） 7、某理想气体从始态经定温和定容两个过程达终态，这两个过程Q、W、ΔU及ΔH是相等的。（×） 8、任何物质的熵值是不可能为负值或零的。（×） 9、功可以全部转化为热，但热不能全部转化为功。（×） 10、不可逆过程的熵变是不可求的。（×） 11、任意过程中的热效应与温度相除，可以得到该过程的熵变。（×） 12、在孤立体系中，一自发过程由A B,但体系永远回不到原来状态。（√） 13、绝热过程Q=0，而T Q dS δ=,所以dS=0。（×） 14、可以用一过程的熵变与热温商的大小关系判断其自发性。 （√） 15、绝热过程Q=0，而ΔH=Q ，因此ΔH=0。（×） 16、按克劳修斯不等式，热是不可能从低温热源传给高温热源的。 （×） 17、在一绝热体系中，水向真空蒸发为水蒸气（以水和水蒸气为体 系），该过程W>0，ΔU>0。（×） 18、体系经过一不可逆循环过程，其体S ?>0。（×） 19、对于气态物质，C p -C V =nR 。（×） 20、在一绝热体系中有一隔板，两边分别是空气和真空，抽去隔 板，空气向真空膨胀，此时Q=0，所以ΔS=0。（×） 21、高温物体所含的热量比低温物体的多，因此热从高温物体自动 流向低温物体。（×） 22、处于两相平衡的1molH 2O （l ）和1molH 2O （g ），由于两相物 质的温度和压力相等，因此在相变过程中ΔU=0，ΔH=0。（×） 23、在标准压力下加热某物质，温度由T 1上升到T 2，则该物质吸收 的热量为?=2 1 T T p dT C Q ，在此条件下应存在ΔH=Q 的关系。（√） 24、带有绝热活塞（无摩擦、无质量）的一个绝热气缸装有理想气 体，内壁有电炉丝，将电阻丝通电后，气体慢慢膨胀。因为是一个 恒压过程Q p =ΔH ，又因为是绝热体系Q p =0，所以ΔH=0。（×） 25、体系从状态I 变化到状态Ⅱ，若ΔT=0，则Q=0，无热量交换。 物理化学复习提纲 （华南理工大学物理化学教研室葛华才） 第一章气体 一．重要概念 理想气体，分压，分体积，临界参数，压缩因子，对比状态 二．重要关系式 (1) 理想气体：pV=nRT , n = m/M (2) 分压或分体积：p B=c B RT＝p y B (3) 压缩因子：Z = pV/RT 第二章热力学第一定律与热化学 一、重要概念 系统与环境，隔离系统，封闭系统，(敞开系统)，广延量(加和性：V，U，H，S，A，G)，强度量(摩尔量，T，p)，功，热，内能，焓，热容，状态与状态函数，平衡态，过程函数(Q，W)，可逆过程，节流过程，真空膨胀过程，标准态，标准反应焓，标准生成焓，标准燃烧焓 二、重要公式与定义式 1. 体积功：W= -p外dV 2. 热力学第一定律：U = Q+W，d U =Q +W 3．焓的定义：H=U + pV 4．热容：定容摩尔热容 C v ，m = Q V /dT = (U m/T )V 定压摩尔热容 C p ，m = Q p /dT = (H m/T )P 理性气体：C p，m- C v，m=R；凝聚态：C p，m- C v，m≈0 理想单原子气体C v，m =3R/2，C p，m= C v，m+R=5R/2 5. 标准摩尔反应焓：由标准生成焓 f H B (T)或标准燃烧焓 c H B (T)计算 r H m = v B f H B (T) = -v B c H B (T) 6. 基希霍夫公式(适用于相变和化学反应过程) ?r r r=?r r r r(r1)+∫?r r r,r r2 r1 rr 7. 恒压摩尔反应热与恒容摩尔反应热的关系式 Q p -Q v = r H m(T) -r U m(T) =v B(g)RT 8. 理想气体的可逆绝热过程方程： p 1V 1 ?= p 2 V 2 ?，p 1 V 1 /T1 = p2V2/T2，?=C p，m/C v，m 三、各种过程Q、W、U、H的计算1．解题时可能要用到的内容 (1) 对于气体，题目没有特别声明，一般可认为是理想气体，如N 2，O 2 ，H 2 等。 恒温过程d T=0，U=H=0，Q=W 非恒温过程，U = n C v，m T，H = n C p，m T 单原子气体C v ，m =3R/2，C p，m = C v，m+R = 5R/2 (2) 对于凝聚相，状态函数通常近似认为只与温度有关，而与压力或体积无关，即 U≈H= n C p，m T物理化学期末考试习题及答案
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