铅阳极泥
铅阳极泥提银
2011-06-27 10:09:19| 分类：清洁生产|举报|字号订阅
铅阳极泥提银(extraction of silvei from lead anod slime)
从铅阳极泥中综合回收银、金及其他有价元素的过程，为；台金副产物提银的组成部分。铅阳极泥是粗铅电解精炼的产物，含有大量的锑、铅、铋、砷、银和少量金、铜等。其成分和产率随阳极成分、阳极铸造质量和电解条件不同而异，产率一般为阳极质量的1.2％～1.8％。世界主要炼铅厂的阳极泥成分列举于表1。铅阳极泥通常呈灰黑色，粒度为0.075～0.15mm，其物相组成列于表2。处理铅阳极泥的主要工艺有火法冶金法、湿法冶金法和选冶联合法等。
火法冶金法是处理铅阳极泥的传统工艺方法，过程主要由还原熔炼、氧化吹炼和电解精炼三部分组成，见图1。
还原熔炼阳极泥与熔剂(萤石、纯碱和铁屑)、还原剂(粉煤)在卧式转炉中熔炼，使部分杂质挥发或造渣，并将银和金富集到以铅、铋为主成分的贵铅中。还原熔炼的技术条件为：脱铜、硒后的铜阳极泥和铅阳极泥的配料比为1：10，加入为炉料质量3％的粉煤、1％～3％的铁屑、3％的纯碱及少量萤石，熔炼温度为1073～1423K。99.4％的银和99.3％的金被富集于贵铅中。
氧化吹炼在卧式转炉中，向贵铅熔体表面吹入压缩空气，使杂质按砷、锑、铅、铋、碲的顺序氧化、挥发，得到含银和金超过96％的合金。合金铸成阳极板，供电解精炼用。
电解精炼以金银合金板为阳极，不锈钢板作阴极，在硝酸银溶液中进行电解精炼(见银电解精炼)，制取纯度99.99％的银。
工艺特点及改进火法冶金法经过长期生产实践，工艺日臻成熟，适应性强，能综合回收的元素多，特别是银和金的回收率高，为世界624大型冶炼厂所广泛采用。但它也存在能耗高、熔炼产出的烟气严重污染环境、需要集中大量阳极泥造成贵金属积压量大等缺点。为此出现了改用氧气顶吹转炉进行贵铅氧化吹炼的方法。转炉炉身旋转，物料反应速度快，生产周期短，炉子容量小，贵金属积压量少，排放烟气小，废气收尘装置安排紧凑。
湿法冶金法用浸出剂浸出铅阳极泥，使各成分相分离的方法。主要有两类工艺：一是使银和铅与其他杂质相分离，有盐酸一氯化钠浸出、水溶液氯化、控制电位氯化浸出等法；另一类是使贵金属与贱金属相分离，如甘油碱浸出。
盐酸一氯化钠浸出主要由含盐酸和’Na(：l的溶液浸出锑、铋、铜、砷，氯化分离金和氨浸出提银等过程组成(见图2)。含盐酸和NaCl溶液浸出条件为：铅阳极泥与浸出液之比为1：6，溶液中的[cl。]一5m0l/L，在343K温度下搅拌浸出2h，溶液终酸度控制在1.5m0l/L。金属的浸出率(％)为：锑98，铋99，铜97，砷98，铅13和银1.38。用水解法从浸出液中沉淀出含锑60％的锑渣，用中和法沉淀出含铋50％的铋渣。渣还原熔炼后分别得到粗锑和粗铋。浸出渣用含HzS0。、：Na(：1和Na(：10。溶液浸出金，条件为：溶液含H。S0。100g/L、NaCll80g/I_，，NaCIO3的用量为渣量的3.5％，在液固比6、358K温度下搅拌浸出2h。金浸出率为98％，98.9％银留在渣中。浸出液在323～333K温度下用亚硫酸钠还原金，得品位为98％的金粉，金的直接回收率为97％。含银渣用氨液浸出银，条件为：铅阳极泥氨浸渣t送生产三盐金粉水合肼滤液粗锑唔中图2铅阳极泥湿法处理工艺流程型盟旦竺一手溶液含氨12％～14％，在液固比10～11和常温下搅拌浸出2h，99％的银进入溶液，浸出渣中残留的银 此法将生产周期由火法冶金的三个月减少到20天，既简化了工艺过程和减少贵金属的积压，又提高了金和银的回收率，经济效益较好。 水溶液氯化处理含银21.1％的铅阳极泥的方法，是往含盐酸6m0l/L的水溶液介质中通入氯气，于373～383K温度下浸出金、硒、碲、铂使银留于渣中。 银渣再用热酸性水溶液浸出铅。脱铅渣在303K温度下用含氨2～15m0l/L的氨水 浸出银，最后用葡萄糖从溶液中还原银，银回收率为97％。 控制电位氯化浸出铅阳极泥置于含Na(：10的Hcl一NaCI水溶液介质中，在348～353K温度和氧化还原电位400～460mV下进行选择性浸出，使铜、镍、 锑、铅全部转入溶液。含贵金属的浸出渣在氧化还原电位600～650mV下再次浸 出，或在盐酸水溶液介质中氯化溶解金，再从溶液中还原出品位大于95％的粗 金。金的直接回收率超过98％。残留在渣中的银，用氨浸出法回收。 甘油碱浸出将铜阳极泥和铅阳极泥按1：10的比例混料，在358K温度下于含甘油200g/L、NaOH100g/L的溶液中浸出2h，88.1％的锑、96.5％砷、87.2％ 铋和26.35％铜进入溶液，而银、金、铅等残留在浸出渣中。再从洗涤后的浸出 渣中提取银和金，回收率分别为99.79％和99.68％。此法的贵金属回收率高、 溶液不腐蚀设备，没有烟害问题。但每生产1t银需要3t甘油，16.5tNaOH，生 产成本过高，推广应用受到限制。 选-冶联合法将铅阳极泥研磨至粒度小于0.075mm，在加有氯酸钠的硫酸溶液中浸出，使全部银和大部分金留在渣中，贱金属进入溶液，用活性炭吸附进 入溶液的少量金。在浸出渣中加入浮选药剂进行浮选，分别得到银精矿、铜精矿、 尾矿和砷锑渣。银精矿含银40％～50％，含金200～500g/t，金的直接回收率为 60％～65％，银为90％。选冶法消除了火法冶金法的烟害，但贵金属在选矿过 程中分散，直收率不够高，目前只有少数厂家使用。 阅读(813)|评论(1) 铜阳极泥处理卡尔多炉作业流程说明暂无评价6页7下载券国内主要厂家阳极泥处理工艺流程改进状况4页1下载券碲在铜阳极泥处理过程中的分布及对白银质量的影响暂无评价3页免费 1、阳极泥熔炼和贵铅的氧化精炼 1．1阳极泥的还原熔炼 一般地，把铅阳极泥按铅阳极泥：纯碱：还原煤=100：3~4：7~8的比例混合配料，投入反射炉中进行熔炼，熔炼温度为800~900℃，熔炼还原好后扒净表面熔渣。熔炼的目的是将阳极泥中的金、银富集成为铅锑金银合金，为进一步分离金、银作准备。 1．2阳极泥的氧化精炼 在800~900℃的温度下，向熔融的合金液表面鼓入空气，大量锑氧化挥发进入烟尘，锑烟尘返回锑精炼工序,其他杂质氧化造渣，当熔液含锑<10%以下放炉铸成贵铅。 2、贵铅氧化精炼 贵铅氧化精炼主要设备为转炉，其主要原理也是基于金属对氧亲和力的大小，使杂质金属氧化生产不溶于主体金属的氧化物以渣的形式分离。氧化精炼分前期和后期（停料后），前期温度1000℃,后期温度1100℃。停料后通过吹风氧化，锑的挥发逐进减少，铅的氧化速度相应加快，铅、锑的氧化物造渣生成亚锑酸盐或锑酸盐，现时铜、铋开始被氧化铅氧化并一起造渣。当取合金液样品，冷却后看断面呈明亮，有银白色结晶时，将炉温升至1200℃，进入清合金阶段。此时加入硝酸钠使合金中的铜及其他残余杂质迅速氧化清除。一般地取样化验粗银Ag品位>97.5%以上，铋<0.2%以下，即可放炉。 互联网会议PPT资料大全技术大会产品经理大会网络营销大会交互体验大会 3、银电解精炼 3.1、阳极板的质量 阳极板的化学成分为Ag98%~98.15%，Cu1%~2%，Pb0.l%~0.4%，Bi0.05%~0.15%。阳极板主要控制的杂质是铜、铅、铋。阳极板含铜较低，含铅、铋也就较低,这是因为铜较铅铋更难氧化除去，因此从阳极板成分看，阳极板质量只需控制 铜含量即可，在生产实践中当阳极板银含量达到98%以上时,进一步降低铜含量，势必导致大量的银氧化损失，经济上不合理。而且当阳极板含银大于98%以上时，铜、铅、铋杂质对生产1#电银质量没有多大影响，只要严格控制电解液成分，加强槽面操作管理是完全可以产出合格1#电银的。 3.2、电解液配制： 电解液的配制一般使用含银99.6%以上的电解银粉，将银粉置于耐酸瓷缸或不锈钢桶中，加入适量水润湿银粉后，分批加入硝酸和水。一般地每造液用银粉40Kg，配入工业硝酸40~45 Kg，水25~30 Kg。由于硝酸强烈氧化，会放出大量热和氧化氮。为避免反应过分强烈而造成溶液的外溢，硝酸采用小流量连续加入或间断小批量加入的办法。若采用稀硝酸时还可适当加热或通入蒸汽加速溶解，一次造液过程约4~5小时，最后补充加水到60L，溶液含银约600~700g/L。电解母液配制过程通常在通风柜中进行，产出的氧化氮气体经洗涤及碱液吸收后排空。 3.3、电解液成分的影响： 1）铜离子浓度的影响。在生产过程中，电解液中的Cu2+浓度随着电解进行而不断增大，一般8~10天，电解液中的铜离子就由2g/L上升到30g/L,电解液中的Cu2+不断增加，将导致析出银粉中铜含量增加。要生产1#电银，电解液中的铜离子应控制在30g/L以下。 2）铅离子浓度的影响。如果阳极板含铅较高，阳极板中的铅一部分进入溶液，使电解液中的铅离子不断富集，另一部分氧化成PbO2，少数PbO2附着在阳极表面较难脱落，当PbO2较多时会影响阳极溶解，当电解液中的铅离子上升到4g/L时，析出银粉含铅量明显升高。 3）银离子浓度的影响。电解过程中，银离子浓度的变化，对杂质析出有一定影响，但实际生产过程中只要严格控制电 解液中的Cu2+和Pb2+杂质浓度，电解液Ag+浓度对析出银粉质量没有明显影响，一般Ag+控制在80~120g/L。 4）电解液酸度的影响。电解液酸度是影响电银含铋的关键参数，铋在电解过程中大部分生成碱式盐BiONO3进入阳极泥，小部分以Bi(NO3)3进入溶液。在电解过程中，硝酸浓度低，BiONO3稳定，生成量多，反之则以Bi(NO3)3形式进入电解液的量就大，影响电银质量。但若酸度太低，电解液的导电性能下降，也会影响析出银粉的质量。生产实践表明，电解液中游离硝酸的最佳浓度范围为5~7g/L，一般加酸（补充）周期为8小时，尽量使杂质铋沉积在阳极中“开路”，电银含铋可达1#电银的标准。 3.4、电解液中杂质含量的控制 1）铜离子浓度的控制。在生产实践中，当电解液中Cu2+达到30g/L时，抽取部分电解液采用热分解法进行净化处理，即可控制Cu2+在30g/L以下。 2）铅离子浓度的控制。随着电解的进行，电解液中的Pb2+ 不断积累，析出银粉含铅升高。要保证析出银粉中的Pb含量在0.001%以下，必须控制电解液中的Pb2+浓度在4g/L 以下。因此，如何控制电解液中的Pb2+浓度是生产1#电银的关键问题。有的厂家采用的铜片置换除铅方法，必须考虑在现有工艺流程中增加铜回收工序，会导致成本偏高，经综合分析采用硫酸除铅。注意不能直接将化学纯硫酸直接加入电解槽，会产生大量的硫酸铅、硫酸银沉淀落入槽底银粉，严重影响银粉质量，银粉含铅高达0.14%，表明该操作方法不能达到预期的目的。将除铅、除铜有机地结合起来，先除铅后除铜。生产中将含铅的电解液抽取一部份，根据含铅量， 加入适量的化学纯硫酸，温度控制在80~90℃，充分搅拌4h，然后静置8h，过滤得到含Pb40%,Ag30%的除铅渣，除铅效果达到70%，滤液再采用热分解除铜，该除铅渣烘干后返回银炉还原回收银。 3）银与硝酸浓度的控制。电解液中的Ag+浓度控制范围较大，一般控制在80~120g/L，Ag+浓度对电银杂质没有明显影响。游离硝酸一般控制在4~7g/L，电银含铋较低。 3.5、电流密度：250~300A/m2，循环速度1L/min，槽电压一 般为1.5V~2V。 3.6、电解液的净化及废液的处理：一般有如下4种方法： 1）硫酸净化法：主要是处理电解液含铅高，根据溶液含铅量加入按生产硫酸铅所需要的硫酸（不要过量）。经搅拌后静置，铅生成硫酸铅沉淀，再调节溶液PH值，铋、锑水解。将沉淀过滤，滤液返回电解。 2）铜置换法：将银电解废液和各种洗液置于槽中，挂入铜片，用蒸汽加热80℃左右，银即被还原，置换作业一直进行到用氯离子检验不产生氯化银沉淀为止，产出的粗银粉返回转炉工序熔铸成阳极板送电解。置换后的含铜废液（热态时）加入碳酸钠，搅拌中和到PH7~8，产出碱式碳酸铜作铜冶炼原料。 3）加热分解法：此法是依据铜、银的硝酸盐分解温度的差异进行的。硝酸铜在170℃时开始分解，200℃时剧烈分解，250℃分解完全，而硝酸银在440℃时开始分解。将废液置于不锈钢罐中，加热浓缩结晶到糊状并冒气泡后，在220~250℃恒温，使硝酸铜分解成氧化铜，当渣完全变黑和不再放出NO2黄烟时，分解过程结束。产出的渣加适量水于100℃下 浸出，使硝酸银结晶溶解。 4）沉淀法：向废电解液和洗水中加入食盐，使盐呈氯化银窗体底端 铜陵有色金属集团公司50万吨 阳极泥处理选择流程的主要依据是阳极泥的化学成分和生产规模的大小。 目前，国内外阳极泥处理工艺主要有三大类：一是全湿法工艺流程，以美国Outfort公司为代表。流程为“铜阳极泥一加压浸出铜、碲一氯化浸出硒、金一碱浸分铅一氨浸分银一金银电解”；二是以湿法为主，火法、湿法相结合的(半)湿法工艺流程，为国内目前大多数厂家所采用。主干流程为“铜阳极泥一硫酸化焙烧蒸硒一稀酸分铜一氯化分金一亚钠分银一金银电解”；三是以火法为主，湿法，火法相结合的火法流程，以波立登公司和奥托昆普公司为代表，主干流程为“铜阳极泥一加压浸出铜、碲一火法熔炼、吹炼一银电解一银阳极泥处理金”，在熔炼、吹炼的设备上，波立登公司仅用1台卡尔多炉来完成，奥托昆普公司则为选用贵铅熔炼炉和转炉两台炉子来完成。 湿法处理铜阳极泥工艺流程如图1所示。 铜阳极泥经预处理脱铜产低铜泥，低铜泥进入回转窑中进行硫酸化焙烧蒸硒，硒蒸气被水吸收还原产粗硒；蒸硒渣低酸分铜，预处理液和分铜液合并，用碱中和产出碱式碳酸铜；碱式碳酸铜返回铜系统；分铜渣碱浸分碲；分碲液用硫酸中和产铅碲渣、分碲渣氯化分金，分金液用二氧化硫还原产粗金粉；分金渣用亚硫酸钠分银；分银液用甲醛还原产粗银粉；分银渣含少量金银可销售至铅冶炼厂回收铅、锡和少量的金银；粗金粉、粗银粉分别电解产电金、电银。此阳极泥处理工艺中，分碲工序在上述原料成分的情况下，由于碲含量较低，经济上无利可图，所以不回收。 年处理2500t阳极泥 亚硫酸钠 1200 甲醛 125 碳酸钠 704.69 硝酸 l1.33 硫酸 3500 盐酸 3.1 氢氧化钠 2200 液体二氧化硫 200 铜阳极泥处理的除杂装置 一、除杂装置概要 在铜冶炼企业中，生产出来的冰铜是一种中间产品，冰铜经过阳极炉或转炉冶炼，得到另外的铜冶炼的中间产品粗铜，铜冶炼企业通常处理粗铜的方法是采用电解方法，通过粗铜电解，得到电解铜，既阴极铜，在粗铜电解过程中大量的杂质元素，有价金属，如：铜、铅、锡、金、银、铂、钯、硒、碲等贵金属和稀有金属，都以铜电解阳极泥的形式沉淀富集，为了综合回收这些有价金属，保证资源的合理应用，对于这种铜阳极泥的后续处理，一般首先采用的方法是进行焙烧，然后浸出，本文研究的就是关于铜阳极泥处理的浸出过程的除杂装置，既用于铜阳极泥处理的除杂装置，其中，包括浆化槽、软管泵、滚筒筛、沙石料斗、阳极泥储槽，所述软管泵通过管道分别与浆化槽、滚筒筛连接，在所述滚筒筛中设置有用于喷水的喷淋水管，所述沙石料斗设置在所述滚筒筛的下方，并通过管道连接于阳极泥储槽，用于将沙石料斗中与沙石分离的铜阳极泥输送至阳极泥储槽。 二、装置的主要特点 1、一种铜阳极泥除杂装置，包括浆化槽、软管泵、滚筒筛、沙石料斗、阳极泥储槽，所述软管泵通过管道分别与浆化槽、滚筒筛连接，在滚筒筛中设置有用于喷水的喷淋水管， 沙石料斗设置在所述滚筒筛的下方，并通过管道连接于阳极泥储槽，用于将沙石料斗中与沙石分离的铜阳极泥输送至阳极泥储槽。 2、铜阳极泥处理的除杂装置，其特点是滚筒筛中设置有双层筛网。 3、铜阳极泥处理的除杂装置，其特点在于双层筛网的孔径为40目。 4、铜阳极泥除杂装置，其特点是喷淋水管设置有多个，分别设置在滚筒筛的中部及尾部。 5、铜阳极泥处理的除杂装置，滚筒筛倾斜设置。一种铜阳极泥除杂装置 三、装置的基本目的 在铜电解过程中，一些附着于铜阳极板上的杂质（如脱模剂）会进入到铜阳极泥中，影响金属回收率指标，所以需要对铜阳极泥进行除杂预处理。铜阳极泥的处理装置，是属于设备领域，尤其涉及一种铜阳极泥除杂装置。铜阳极泥中含有部分沙石等杂物，目前，对铜阳极泥除杂预处理的工艺通常采用的方法为将铜阳极泥浆化后用平筛进行过滤分离，但这种方法存在分离不彻底、分离的沙石中贵金属含量高等缺陷，造成了贵金属损失，同时铜阳极泥中沙石等杂物也对设备造成较为严重的影响，降低了除杂预处理的工作效率。 因此，现有技术还有待于改进和发展。鉴于现有技术的 江西有色金属 JIANGXI NONFERROUS METALS 1999年第13卷第3期Vol.13 No.3 1999 铜阳极泥中金银及有价金属的回收 胡少华 摘要:介绍了贵溪冶炼厂铜阳极泥的湿法处理过程，在提取金银的基础上，概述了铜、硒、碲、铋、锑等有价金属的回收及工艺流程。该工艺适应性强，并且具有投资少、见效快等优点。 关键词:铜阳极泥；湿法处理；有价金属 中图分类号:TF811；TF831；TF832文献标识码:B 0前言 目前，国内外铜阳极泥处理仍以传统的火法工艺为主，因其操作环境差、污染严重、生产周期长、有价金属得不到综合利用等诸多问题而面临挑战。此外，火法工艺对中小企业来说，投资大、设备利用率低、铅害难解决。针对这些问题，贵溪冶炼厂在湿法处理铜阳极泥方面作了一系列探索和实践，并取得显著成绩，金银生产已跨入全国生产大户。随着贵溪冶炼厂二期工程即将投产，铜阳极泥处理量日益增加，如何有效回收铜阳极泥中的有价金属，迅速提高自身的经济效益,已成为贵溪冶炼厂当前急需解决的课题之一。为此，在贵溪冶炼厂湿法提炼金银工艺的基础上，通过实验和研究，提出了回收有价金属的方法和途径，并应用于生产实践，取得令人满意的结果和明显的经济效益。 1铜阳极泥处理与金银提取及有价金属的回收 1.1原料成分和物质组成 表1列出了目前铜阳极泥的化学成分(其中金银含量略)。 表1 铜阳极泥化学成分% 成分 Cu Sb Bi Se As Pb 含量 24.2 4.06 4.32 4.95 6.29 3.56 8.06 铜阳极泥主要物相：金Au、(Au、Ag)Te2；银Ag、Ag2Se、Ag2Te；硒Se、Ag2Se、Cu2Se；碲Te、Ag2Te、(Au、Ag)Te2；铜Cu、CuSO4、Cu2O、Cu2Se；铋Bi2O3、BiAsO4；锑Sb2O3、SbAsO4。 若铜阳极泥的主要成分及主要物相发生明显变化，将直接影响工艺条件的制定和浸出过程中的浸出率。 1.2工艺流程 从铜阳极泥中回收金银及有价金属的工艺流程，见图1。 图1工艺流程 1.3硫酸化焙烧回收硒 由于贵溪冶炼厂阳极泥硒、碲含量高，在硫酸化焙烧过程中，硒以SeO2形式挥发，经水吸收生成亚硒酸，而亚硒酸很容易与烟气中的SO2发生反应，生成粗硒，铜阳极泥经焙烧后，硒的挥发率在98％以上，产出的粗硒易精镏成精硒〔1～2〕，实现硒的回收。 焙烧后的蒸硒渣含硒约0.1％～0.3％，经过焙烧，阳极泥中的铜转化为可溶性的硫酸铜，碲则转化为氧化物，有利于后工序的铜、碲浸出与回收。 1.4低酸浸铜 在蒸硒渣中，加入少量硫酸(或直接用水浸出)进行低酸分铜，铜以硫酸铜的形式尽可能地进入溶液，实现铜与渣的分离。 在实际生产中，为防止银以硫酸银形式溶出，分铜时，须加入足量的NaCl，使Ag2SO4 阳极泥处理车间工艺说明 本说明仅作为工艺参考使用，设备选型及型号参数以设备订货条件为准。 7.3.1 原料、辅助材料和产品 （1）原料： 阳极泥来自于电解车间，处理量：160.56t/a（干量），含水25%，经汽车或叉车运送至本车间。阳极泥的主要化学成分见表7-12。 表7-12 阳极泥的主要化学成分 （2）辅助材料： 辅助材料的规格及用量见表7-13。 表7-13 辅助材料的规格及用量 （3）产品及副产品： （一）产品 1 金锭，产量为1.43t/a，含Au 99.99%，产品质量符合GB/T4134-2003 1号金国家标准；外售。银锭，产量为0.52t/a，含Ag 99.99%，产品质量符合GB/T4135-2002 1号银国家标准；外售。（二）副产品 ①分银渣，产量为92.32t/a（干量），渣含水30%，主要化学成分详见金属平衡表，送铜火法熔炼系统处理。 ②铂钯精矿，产量为0.33t/a（干量），渣含水30%，主要化学成分详见金属平衡表，堆存。 ③硫酸铜溶液，产量为963.60 m3/a（含Cu 14.3g/l），主要化学成分详见金属平衡表，送电解车间。 7.3.2 工艺流程选择 目前，铜阳极泥处理工艺主要有三种：（1）全湿法工艺流程，以美国OUTFORT公司为代表，流程为加压浸出铜、碲—氯化浸出金、硒—碱浸分铅—氨浸分银—金银电解；（2）以湿法为主，火法、湿法相结合的流程，为目前中小规模阳极泥生产厂家普遍采用，主流程为硫酸化焙烧蒸硒—稀酸分铜—氯化分金—亚硫酸钠分银—金还原--银电解；（3）以火法为主，湿法、火法相结合的工艺流程。以波立登（现已并入奥图泰）公司为代表，主流程为加压浸出铜、碲—火法熔炼、吹炼—银电解—银阳极泥处理提金。 阳极泥处理流程的选择主要依据是阳极泥的化学成分和生产规模的大小。阳极泥中各元素的赋存状态较复杂，其中以金属状态存在的有铂族金属、金、大部分铜和少量银；硒、碲、大部分银、少量铜和金则以金属硒化物及碲化物形式存在，其余金属则大多数为氧化物、复杂氧化物或砷酸盐、锑酸盐。从技术上看，采用以上三种工艺均可。但是，第一种工艺操作复杂，设备费用高，投资大，生产成本高；第三种工艺仅适用于20万t/a以上规模的铜冶炼厂产阳极泥量。 根据本项目的阳极泥处理规模，采用第二种工艺（湿法工艺）较为合适。因此，本项目推荐选择湿法工艺流程，即硫酸化焙烧蒸硒—稀酸分铜—氯化分金—亚硫酸钠分银—金还原—银电解。 阳极泥处理车间的工艺流程及设备连接图详见附图Z0985-E331-3，Z0985-E331-6。 7.3.3 工艺过程描述 阳极泥处理主要包括以下工序：硫酸化焙烧、酸浸脱铜、水溶液氯化及铂钯置换、金粉铸锭、亚硫酸钠浸银及还原、银电解等。 2 处理铅阳极泥的工艺改进 处理铅阳极泥的方法分为火法和湿法，这两种方法各有其优缺点。火法处理量大，生产稳定，原料适应性强，适合于大型企业，但投资大物料滞留时间长，资金占用多，直收率低，返渣多，有价金属回收过程复杂等〔1〕。湿法投资小，工艺设备简单，规模不受限制，生产周期短，但工艺适应性不强，试剂耗量大〔2〕。目前这两种方法都在工业生产上应用。作者认为，火法适于大规模处理铅阳极泥，湿法适于中小型规模处理铅阳级泥。我国沿海某冶炼厂是中小型企业，采用湿—火联合法处理铅阳极泥(图①)，自生产以来，为企业金银及有价金属的综合回收作出了贡献，提高了综合经济效益。经过多年的生产实践，也发现了现行工艺存在的问题：①银直收率低(94%左右)，②试剂消耗大，生产成本过高。为此有必要改进现行工艺。 原料组成及方案 从表①铅阳极泥成分分析可见属于高砷、低金阳极泥。采用现工艺处理铅阳极泥，在预处理工序中使用盐酸浸出Sb、Bi、Cu、As等有价金属，工艺条件为：盐酸浓度5mol/L，固：液=1∶4～6，反应温度70～80℃，反应时间3～4h。因该地区盐酸供应紧张且售价较高，至使生产成本过高。同时，为使Sb、Bi、Cu、As等浸出完全，采用了较高浓度的盐酸，由于浸出液中氯离子浓度高，导致浸出渣中一部分氯化银溶解损失，直收率降低。反应方程式为：AgCl+Cl-＝AgCl2-。 铅阳极泥成分 成分Aug/t Ag% As% Pb% Cu% Bi% Sb% S% 含量34 8.28 9.39 35.35 6.81 7.85 26.53 0.84 为此需对现工艺进行改进，经研究可采用硫酸加氯化钠浸出以解决上述问题，冶炼厂本厂就生产硫酸，氯化钠在沿海地区价格便宜，用硫酸可使浸出液中的氯离子浓度大大降低，减少银的浸出损失。 结果与讨论 浸出工序是整个流程的首要环节，该工序的主要任务是将阳极泥中的Sb、Bi、Cu、As等有价金属浸出完全而Ag、Au、Pb等留在渣中，以便以下工序进一步分离提取，浸出分离的好坏将直接影响到其他工序的进行和各金属的回收率。针对浸出工序的影响因素，分别进行条件实验，考察各因素对As、Sb、Bi、Cu浸出指标的影响，以及新工艺对银回收的影响，同时确定最佳工艺条件。实验结果除特殊说明外均在该实验条件下进行，阳极泥100g，硫酸浓度3mol/L，氯化钠2mol/L，反应温度80℃，反应时间4h，氯酸钠用量15%，固∶液=1∶ 铜阳极泥微波处理回收铜和硒的技术方法 一，概述 铜阳极泥微波处理回收铜和硒的技术方法是湿法冶金技术方法，特别涉及一种采用微波处理从铜阳极泥中回收铜和硒的方法。具体是筛去铜阳极泥中颗粒直径大于5mm 的沙粒类杂质，然后加入浓度为 20~500g/L 的硫酸调浆，控制铜阳极泥浆料的重量浓度在1~30%，将铜阳极泥浆料臵于微波炉中，向铜阳极泥浆料中通入或加入氧化剂，调节微波频率为1500~3500MHz，微波加热功率为 120~700w，在常压下浸出反应 1~30min，铜阳极泥中的铜以 CuSO4形式浸出，硒以H2SeO3、 SeSO3等形式浸出。本发明方法缩短了铜阳极泥的处理时间，加大了处理量，提高了铜和硒的脱除率，使铜阳极泥中其他有价金属走向合理且集中，有利于综合回收，既降低了能耗，又不需要特殊的高压装备，同时具有较快的浸出速度。二，技术方法基本原理 铜阳极泥微波处理回收铜和硒的技术方法属于湿法冶金技术方法，是关于铜阳极泥微波处理回收铜和硒的技术方法，铜在电解精炼时，在直流电作用下阳极上的铜和电位较负的贱金属溶解进入溶液，而正电性金属，如金、银和铂族金属它们在阳极上不进行电化学溶解，而以极细的分散状态落入槽底成 为铜阳极泥。铜阳极泥含有大量的贵金属和稀有元素，是提取贵金属的重要原料。为了更好地富集稀贵金属元素，并有利于其他有价元素的回收，需要对阳极泥进行预处理，即将阳极泥中影响后续分离工艺显著的非贵金属元素先行解离出来。铜在铜阳极泥中占有极大的比例，而且它的存在对后续的贵金属分离有重大的影响，因此需要对其进行预处理回收，以降低后续工作的试剂耗量和缩短生产周期。硒在铜阳极泥中往往与金属等形成稳定的硒化物合金，各种硒化物由于性质十分稳定，使脱硒过程十分困难。对于铜阳极泥预处理脱铜和收硒，目前国内外采用较多的方法是硫酸盐化焙烧硫酸浸出法、氧化焙烧硫酸浸出法、常压空气搅拌硫酸直接浸出法等。火法工艺中，焙烧过程存在高能耗、操作环境差以及产生的环境污染等问题，至今仍是一个技术难题；而常压酸浸除铜过程可以不产生二氧化硫，但由于空气氧化法的反应温度不能很高（最高不超过 90℃），因此反应强度较弱、反应时间较长，需要24小时甚至更长时间完成脱铜任务，并且脱铜率和脱硒率低，脱铜率只有60~70% 左右而脱硒率更是小于 30%。为了解决常压酸浸除铜和脱硒过程中反应速度慢，效率低，耗时长的问题，高温加压酸浸工艺逐渐受到关注。高温加压法具有处理时间短，处理量大，浸出速度快等优点，但也存在着能耗高、设备要求高等缺点。而目的元素浸出率提高的同时，各种伴生元素的浸出率也同时提高，不利于其他元素的回收。 铅阳极泥提银 2011-06-27 10:09:19| 分类：清洁生产|举报|字号订阅 铅阳极泥提银(extraction of silvei from lead anod slime) 从铅阳极泥中综合回收银、金及其他有价元素的过程，为；台金副产物提银的组成部分。铅阳极泥是粗铅电解精炼的产物，含有大量的锑、铅、铋、砷、银和少量金、铜等。其成分和产率随阳极成分、阳极铸造质量和电解条件不同而异，产率一般为阳极质量的1.2％～1.8％。世界主要炼铅厂的阳极泥成分列举于表1。铅阳极泥通常呈灰黑色，粒度为0.075～0.15mm，其物相组成列于表2。处理铅阳极泥的主要工艺有火法冶金法、湿法冶金法和选冶联合法等。 火法冶金法是处理铅阳极泥的传统工艺方法，过程主要由还原熔炼、氧化吹炼和电解精炼三部分组成，见图1。 还原熔炼阳极泥与熔剂(萤石、纯碱和铁屑)、还原剂(粉煤)在卧式转炉中熔炼，使部分杂质挥发或造渣，并将银和金富集到以铅、铋为主成分的贵铅中。还原熔炼的技术条件为：脱铜、硒后的铜阳极泥和铅阳极泥的配料比为1：10，加入为炉料质量3％的粉煤、1％～3％的铁屑、3％的纯碱及少量萤石，熔炼温度为1073～1423K。99.4％的银和99.3％的金被富集于贵铅中。 氧化吹炼在卧式转炉中，向贵铅熔体表面吹入压缩空气，使杂质按砷、锑、铅、铋、碲的顺序氧化、挥发，得到含银和金超过96％的合金。合金铸成阳极板，供电解精炼用。 电解精炼以金银合金板为阳极，不锈钢板作阴极，在硝酸银溶液中进行电解精炼(见银电解精炼)，制取纯度99.99％的银。 工艺特点及改进火法冶金法经过长期生产实践，工艺日臻成熟，适应性强，能综合回收的元素多，特别是银和金的回收率高，为世界624大型冶炼厂所广泛采用。但它也存在能耗高、熔炼产出的烟气严重污染环境、需要集中大量阳极泥造成贵金属积压量大等缺点。为此出现了改用氧气顶吹转炉进行贵铅氧化吹炼的方法。转炉炉身旋转，物料反应速度快，生产周期短，炉子容量小，贵金属积压量少，排放烟气小，废气收尘装置安排紧凑。 湿法冶金法用浸出剂浸出铅阳极泥，使各成分相分离的方法。主要有两类工艺：一是使银和铅与其他杂质相分离，有盐酸一氯化钠浸出、水溶液氯化、控制电位氯化浸出等法；另一类是使贵金属与贱金属相分离，如甘油碱浸出。 盐酸一氯化钠浸出主要由含盐酸和’Na(：l的溶液浸出锑、铋、铜、砷，氯化分离金和氨浸出提银等过程组成(见图2)。含盐酸和NaCl溶液浸出条件为：铅阳极泥与浸出液之比为1：6，溶液中的[cl。]一5m0l/L，在343K温度下搅拌浸出2h，溶液终酸度控制在1.5m0l/L。金属的浸出率(％)为：锑98，铋99，铜97，砷98，铅13和银1.38。用水解法从浸出液中沉淀出含锑60％的锑渣，用中和法沉淀出含铋50％的铋渣。渣还原熔炼后分别得到粗锑和粗铋。浸出渣用含HzS0。、：Na(：1和Na(：10。溶液浸出金，条件为：溶液含H。S0。100g/L、NaCll80g/I_，，NaCIO3的用量为渣量的3.5％，在液固比6、358K温度下搅拌浸出2h。金浸出率为98％，98.9％银留在渣中。浸出液在323～333K温度下用亚硫酸钠还原金，得品位为98％的金粉，金的直接回收率为97％。含银渣用氨液浸出银，条件为：铅阳极泥氨浸渣t送生产三盐金粉水合肼滤液粗锑唔中图2铅阳极泥湿法处理工艺流程型盟旦竺一手溶液含氨12％～14％，在液固比10～11和常温下搅拌浸出2h，99％的银进入溶液，浸出渣中残留的银 世上无难事，只要肯攀登 铅阳极泥的氟硅酸浸出 鉴于铅阳极泥中的铅大多以PbO、PbCO3 和Pb（OH）2·2PbCO3 等氧化物状态存在，较易溶于氟硅酸中。特别是使用氟硅酸铅作电解液的工厂，浸出液可与电解液的净化合并进行，并用净化除铅后的废电解液来浸出阳极泥。也可将浸出液加入适量H2SO4 沉淀铅后返回电解过程使用。但H2SO4 的加入不可过量，以免S2－进入电解渡中生成PhS 危害电解作业。 铅阳极泥的浸出可用内衬塑料、橡胶或涂沥青的钢板槽或钢筋混凝土槽与木槽，搅拌桨可用黄铜制的或外套塑料与橡胶的钢制桨，采用压缩空气搅拌铅的溶解速度更快。浸出铅阳极泥的氟硅酸理论加入量与阳极泥中含铅量之比为 1∶1，但实际上由于Sb、As、Bi 等在阳极泥中也呈氧化状态，会部分溶解而加大氟硅酸的消耗，且浸液中还需保持一定量的游离酸，故实际作业中Pb∶ H2SiF6≈1∶3～4。在此条件下，阳极泥中铅的浸出率可达85%～90%。除铅渣的处理可根据其组分确定。通常浸渣含银高，可先用稀HNO3 浸出银，再向滤液中加入HCl 或NaCl 使其生成AgCl 沉淀。除银渣再用HCl 浸出锑、铜等，但HCl 浸出时，渣中的金会部分溶解进入浸液中，若如此则可在浸出后期加入少量生阳极泥或铁粉之类，经搅拌还原金后再过滤，并向滤液中加入石灰乳或碱液中和综合回收锑、铜等。经上述处理后渣量巳很少，可使用NaClO3 浸出其中的金，或将其熔炼成合质金出售或提纯。 根据王政德的报道，某厂铅阳极泥含（%）：Sb47.52、Cu2.71、Pb12.18、Au0.039，采用HCl 直接浸出，在固液比1∶2、温度80℃、HCl 浓度3.5mol／L 的条件下浸出2h，Sb、Cu 的浸出率大于90%、Pb、Au 浸出率低于1%。浸渣使用氯酸钠浸出，在固液比1∶4、温度80℃、HCl1.0mol∕L，NaClO3 加入量为渣重的8.5%，经浸出3h，金的浸出率大于96%。 铜电解阳极泥溜槽装置 （铜阳极泥处理系列装置八） 一、工艺技术概述 在铜冶炼企业中，生产出来的冰铜是一种中间产品，冰铜经过阳极炉或转炉冶炼，得到另外的铜冶炼的中间产品粗铜，铜冶炼企业通常处理粗铜的方法是采用电解方法，通过粗铜电解，得到电解铜，既阴极铜，在粗铜电解过程中大量的杂质元素，有价金属，如：铜、铅、锡、金、银、铂、钯、硒、碲等贵金属和稀有金属，都以铜电解阳极泥的形式沉淀富集，为了综合回收这些有价金属，保证资源的合理应用，对于这种铜阳极泥的后续处理，一般首先采用的方法是进行焙烧，然后浸出，本文研究的就是关于铜阳极泥处理过程铜电解阳极泥溜槽装置，它包括放泥管（1）和阳极泥溜槽（3），其特点在放泥管（1）上端连接铜电解槽下部玻璃钢放泥管，底端通过放泥管定位装置（2）固定在阳极泥溜槽（3）内，阳极泥溜槽（3）通过固定装置（4）固定。本实用于各铜电解精炼厂家电解槽不同间距予以电解槽间距来实现；可以根据各铜电解精炼厂家每排电解槽不同间距予以调整横担钢管长度来实现；可以根据各电解铜精炼厂家楼面高度不同调节固定装置的高度来实现。同时本实用新型也可以适用低品位铅、锡冶炼电解精炼要求。因此，本铜电解阳极泥溜槽装 置，调节范围大，适应产品范围广。 二、工艺技术特点 1.、铜电解阳极泥溜槽装置，它包括放泥管（1）和阳极泥溜槽（3），其特点在于所述放泥管（1）上端连接铜电解槽下部玻璃钢放泥管，底端通过放泥管定位装置（2）固定在阳极泥溜槽（3）内，阳极泥溜槽（3）通过固定装置（4）固定。 2、铜电解阳极泥溜槽装置，其特点在于放泥管定位装置（2）为一等腰三角形定位块，等腰三角形定位块中心位置设有定位孔，等腰三角形定位倒立固定在阳极泥溜槽（3）槽壁上，放泥管（1）的底端套在定位孔内固定连接。 3、铜电解阳极泥溜槽装置，其特点在于放泥管定位装置（2）上还设有一辅助定位装置（5）与阳极泥溜槽（3）槽壁固定连接。 4、铜电解阳极泥溜槽装置，其特点在于阳极泥溜槽（3）为管槽，阳极泥溜槽（3）两端设有连接法兰，各段阳极泥溜槽之间通过连接法兰连接。 5、铜电解阳极泥溜槽装置，其特点在于固定装置（4）包括横担钢管（4-1）和悬挂支架，悬挂支架分为上部支架（4-2）和下部支架（4-3），上部支架（4-2）与横担钢管（4-1）挂钩式连接，上部支架（4-2）与下部支架（4-3）活动连接组成高度调节支架。 脱除铅阳极泥中贱金属的预处理工艺选择 提出碱性NaOH 体系分步氧化浸出和盐酸浸出相结合的工艺预处理铅阳极泥，在碱性分步氧化浸出过程中，实现As 的氧化溶解和Bi 等金属的氧化沉淀，然后用盐酸溶解碱性浸出渣中的Bi，使贵金属富集在盐酸浸出渣中。结果表明：无论碱性直接浸出或酸性直接浸出都不能有效分离铅阳极泥中的有价金属；改变烘烤温度、延 长空气氧化时间和改变碱性加压氧化浸出温度都不能实现有价金属的分步分离。当双氧水用量大于0.2 以后，碱性浸出过程As 的浸出率达到92%以上，碱性浸出渣盐酸浸出时，Bi 和Cu 的浸出率分别达到99.0%和97.0%，且残余的As 不溶解实现铅阳极泥中有价金属分步分离的目的。 铅阳极泥是粗铅电解精炼过程的副产物，主要含有Pb、As、Sb、Bi、Au 和Ag 等金属，是提取贵金属的重要原料。铅阳极泥首先经过预处理过程脱除部分贱金属，然后用火法熔炼或湿法溶解的方法富集并产出贵金属合金或粉末，最后经过精炼产出贵金属产品，主要包括预处理、火法熔炼、湿法溶解和贵金属提纯等 4 个部分，这些处理过程环环相扣，构成完整的阳极泥处理工艺，相对来说，预处理过程是决定铅阳极泥处理工艺优劣最为重要的环节。铅阳极泥预处理过程一方面是脱除Bi、Sb 和Cu等金属富集贵金属，另一方面是转化铅阳极泥中贵金属的赋存物相，常用的预处理方法有焙烧?盐酸浸出和控电位氯化浸出等，这些方法依然存在设备腐蚀严重、金属回收率低、贵金属溶解分散和环境污染等问题，相关研究主要集中于精细化控制和提高金属回收率等方面。近些年，铅阳极泥成分越来越复杂，尤其是As、Bi 和Cu 含量的增加，对铅阳极泥预处理方法特提出了更高要求，因此，开发合理和有效的预处理方法尤为迫切。借鉴相似领域的研究经验，碱性体系浸出方法被用来分离铅阳极泥中的贱金属，蔡练兵和杨跃新提出用空气氧化方式强化NaOH 体系铅阳极泥的浸出过程。熊宗国采用加压氧化的方式强化铅阳极泥的碱性脱砷过程，As 的浸出率可以达 酸浸出处理电解铜阳极泥的方法 一，方法概要 酸浸出处理电解铜阳极泥的方法，属于有色金属湿法冶金及资源再生回收技术领域。其以阳极泥为原料，经硝酸浸出后由精密过滤设备过滤，得到含银铜的硝酸溶液，含银铜的硝酸溶液经过两段旋流电解脱银，得到银粉经收集后用纯水洗涤、干燥，脱银贫液继续进入旋流电解系统，进行电解脱铜，得到阴极铜。处理方法能够做到金属的高效回收，变废为宝，实现资源的循环再利用；酸浸出处理电解铜阳极泥的方法技术能够选择性的对金属进行电解沉积，更好的提纯银铜；较高的电流密度及电流效率，试剂消耗少，降低了生产成本，提高企业效益；同时溶液闭路循环，没有有害气体的排放，符合现下循环经济、环境保护的理念。 二，方法的基本技术原理 酸浸出处理电解铜阳极泥的方法属于有色金属湿法冶金及资源再生回收技术，具体是介绍利用旋流酸浸出处理电解铜阳极泥的方法。铜电解精炼过程中产出的阳极泥，因含有大量的贵金属和稀有元素而成为提取贵金属的重要物料。从阳极泥中提取贵金属，主要有火法和湿法两种方法；火法流程的特点是工艺成熟、过程易于操作控制、对物料的适应性强，且适于大规模集中生产，但因其操作环境差、污染严重、生产周期长、有价金属得不到综合利用等诸多问题而面临挑战，尤其对中小企业来说，投资大、设备利用率低。与 传统火法流程相比，湿法流程具有金银直收率高、流程短、能耗低、生产周期短、综合利用经济效益好及有利于环境保护等诸多优点。目前湿法处理阳极泥工艺中，需要利用沉淀剂或萃取剂对金属进行分离，试剂用量大、工艺繁琐，增加了企业的经济损失，因此，研究从阳极泥中选择性回收银和铜的方法是处理阳极泥过程中的重要课题.针对现有技术存在的问题，目的在于设计提供一种利用旋流电解处理阳极泥的方法的技术方案，该方法工艺流程短、操作简便、高效环保、成本低廉，并且可以小型化，适用于一般或小型企业处理阳极泥。 三，方法的技术要点 1.酸浸出处理电解铜阳极泥的方法，其技术要点在于以阳极泥为原料，经硝酸浸出后由精密过滤设备过滤，得到含银铜的硝酸溶液，含银铜的硝酸溶液经过两段旋流电解脱银，得到银粉经收集后用纯水洗涤、干燥，脱银贫液继续进入旋流电解系统，进行电解脱铜，得到阴极铜。 2.利用旋流电解处理阳极泥，其要点在于具体包括以下工艺步骤： 1）将阳极泥用硝酸进行浸出，硝酸和阳极泥的液固比为3 ～ 7: 1，硝酸浓度为 200 ～ 250g/L，浸出温度为 65 ～ 90℃，浸出时间为 2 ～ 4h ； 2）将步骤 1）中得到的银铜浸出液用精密过滤器进行精密过滤处理，除去杂质，滤渣返回步骤 1）中与原料混合，滤液备用；3）将步骤 2）中得到的滤液作为电解前液，进入密闭式旋流电解槽内一段电解脱银，析出银粉，得到银粉和脱银后液； 4）将步骤 3）得到的脱银后液继续进行二段旋流电解脱银， 图片简介: 本技术介绍了一种铜阳极泥的资源化处理方法。将阳极泥用热水和硫酸溶液洗涤，酸洗渣加入盐酸，高压氯气浸出，得到浸出滤液和浸出滤渣，将浸出滤渣通入氢气还原后经过高压压块后电解精炼，得到银板；得到的浸出滤液采用阴离子交换树脂吸附金,然后过滤，得到吸附后溶液和载金树脂，再采用硫脲溶液洗脱，得到含金溶液，通过电积法得到金粉；吸附后溶液加入氨水，调节溶液的pH值，过滤得到第一滤液和第一滤渣，第一滤液加入盐酸调节溶液的pH值，过滤，滤渣在还原性气氛下煅烧得到钯粉；第一滤渣加入硫酸溶解，采用3,5二异丙基水杨酸萃取分离贱金属。本技术工艺简单，工艺流程短，金银钯的回收率高，且回收了其中的镍、铜、铁等有价金属。 技术要求 1.一种铜阳极泥的资源化处理方法，其特征在于，为以下步骤： 1)将阳极泥加入热水搅拌浆化洗涤，然后进行固液分离，得到洗涤渣和洗涤液，得到的洗涤液经过铜萃取剂3-5级萃取，使得萃余液中的铜离子含量低于100mg/L，采用稀硫酸溶液反萃得到反萃液返回做铜电解液,萃余液加入铝粉，搅拌反应30-60min,使得溶液中的铜离子含量20mg/L，然后过滤，滤液加入氨水，调节溶液的pH值为4-6，然后过滤，得到的滤液经过浓缩结晶得到工业纯硫酸镍晶体； 2)将洗涤渣加入硫酸溶液，在温度为40-60℃搅拌1-2h，然后过滤得到酸洗渣和酸洗液； 3)得到的酸洗渣加入盐酸，搅拌浆化后放入到高压反应釜内，在温度为150-200℃，通入氯气维持压力为3-6个大气压，搅拌反应1-2h,然后降温泄压后过滤，得到浸出滤液和浸出滤渣，将浸出滤渣通入氢气，在温度为300-700℃下反应2-4h，产生的废气经过喷淋吸收返回浸出酸洗渣，得到的还原料经过高压压块后电解精炼，得到银板； 4)将步骤(3)得到的浸出滤液采用阴离子交换树脂吸附AuCl4-,然后过滤，得到吸附后溶液和载金树脂，再采用硫脲溶液洗脱，得到含金溶液，通过电积法得到金粉； 5)吸附后溶液在温度为35-55℃下加入氨水，调节溶液的pH值为8.5-10，然后搅拌30-60min,过滤，得到第一滤液和第一滤渣，第一滤液在温度为15-30℃下加入盐酸调节溶液的pH值为1-1.5，然后搅拌10-20min,过滤，滤渣在还原性气氛下煅烧得到钯粉； 6)第一滤渣加入硫酸溶解，然后加入酸碱调节剂调节溶液的pH值为1.3-1.8，采用3,5-二异丙基水杨酸萃取铁离子，然后盐酸反萃，得到氯化铁溶液，加入磷酸二氢铵，搅拌反应得到磷酸铁，萃取铁后的萃余液加入酸碱调节剂调节溶液的pH值为3.5-4，然后再加入3,5-二异丙基水杨酸萃取铜离子，采用1-1.5mol/L的硫酸反萃得到硫酸铜溶液，返回做铜电解液，将萃取铜后的萃余液加入酸碱调节剂调节溶液的pH值为5-5.5，然后再加入3,5-二异丙基水杨酸萃取镍离子，采用1-1.5mol/L的硫酸反萃得到硫酸镍溶液，得到的硫酸镍溶液经过浓缩结晶得到工业纯硫酸镍晶体。 2.根据权利要求1所述的一种铜阳极泥的资源化处理方法，其特征在于：所述步骤(1)中洗涤液萃取铜过程，采用逆流萃取，萃取过程维持水相的pH值为1.5-2.5，稀硫酸溶液的浓度为1-1.5mol/L，稀硫酸溶液反萃过程反萃级数为2-4级，加入铝粉置换后得到的铜粉返回熔炼制备成铜阳极板。 3.根据权利要求1所述的一种铜阳极泥的资源化处理方法，其特征在于：所述步骤(2)中硫酸溶液的浓度为1-2mol/L，得到的酸洗液与步骤(5)得到的第一滤渣混合后处理。 4.根据权利要求1所述的一种铜阳极泥的资源化处理方法，其特征在于：所述步骤(3)中酸洗渣与加入的盐酸的重量比为1：4-8，盐酸的浓度为3-6mol/L。 5.根据权利要求1所述的一种铜阳极泥的资源化处理方法，其特征在于：所述步骤(4)中阴离子交换树脂为哌啶型阴离子交换树脂，硫脲溶液的质量浓度为3-8％。 铅阳极泥真空蒸馏分离技术 孔祥峰 1，2，伊家飞 1，2* 【摘 要】文章综述了近年来火法、湿法、火法-湿法联合处理工艺处理铅阳极泥综合回收贵金属的研究进展，指出了这三类传统方法的局限，并对真空蒸馏分离技术处理铅阳极的最新进展进行了报道。 【期刊名称】《科技创新与应用》 【年(卷),期】2019(000)034 【总页数】2 【关键词】铅阳极泥；贵金属回收；真空蒸馏；研究进展 1 铅阳极泥 铅阳极泥是铅电解精炼过程中产生的一种物料，每生产1t电铅大约产10-20Kg铅阳极泥。据工业和信息化部数据显示，2018年中国铅产量511.3万吨，每年有大量铅阳极泥需要处理[1]。粗铅电解时金、银、砷、锑和铋等元素，大部分残留在残极中进入阳极泥，铅阳极泥的典型成分如表1。 2 铅阳极泥的传统处理方法 2.1 火法 火法-电解回收稀贵金属主要采用氧化-还原吹炼除砷锑、氧化吹炼除铋、氧化精炼除铜、加碱精炼分碲，实现砷、锑、铋与金、银、碲等稀贵金属的初步分离。电解提银后，银粉熔铸成银锭，一次黑金粉熔铸成阳极进行电解，产出含银99.9%以上的电银和二次黑金粉。二次黑金粉含金90%以上，含银4%-8%,可铸成粗金阳极板送电解精炼产出金锭[2]。该法优势：（1）原料适应性强，不受氧化程度、干湿程度和品位的影响，并可同时处理配比20%左右的铜阳极泥等物料；（2）砷、锑的分离效果好，95%砷、90%锑进入一次灰/烟尘，砷、锑与稀贵金属分离彻底。 2.2 湿法 铅阳极泥酸性浸出工艺包括氯盐浸出、三氯化铁浸出、氯化-干馏等方法。铅阳极泥碱性浸出工艺可分为氢氧化钠常压浸出、加压浸出法。 氯盐浸出法：阳极泥进行预氧化后在酸性溶液体系中浸出，如 H2SO4+NaCl、HCl+NaCl，砷、锑、铋等元素的氧化物被溶解浸出进入溶液，接下来可采用“氯化浸金-二丁基卡必醇萃取金-草酸溶液反萃-亚硝酸钠提银-甲醛进行银还原”工艺或“调节浸出液pH值分离和回收Sb、Bi-螯合树脂吸金-提金后余渣氨水浸银-水合肼还原得粗银”[3]等方法回收金银，上述工艺中金银的直收率均超过95%。 ICS Y S 中华人民共和国有色金属行业标准 YS/T××××.1-20×× 粗碲化学分析方法 第2部分：金银量的测定 火试金重量法 Methods for chemical analysis of crude Tellurium— Part 1 ：Determination of gold and silver content— Fire assay gravimetric method （预审稿） 20××-××-××发布20××-××-××实施中华人民共和国工业和信息化部发布 前言 YS/T XXXX《粗碲化学分析方法》分为以下3个部分：——第1部分碲含量的测定碘量法 ——第2部分金银含量的测定火试金法 ——第3部分铜含量的测定碘量法 本部分为GB/T XXXX 的第2部分 本部分是按照GB/1.1－2009给出的规则起草。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC243)归口。本部分起草单位：清远先导材料有限公司 本部分主要起草人： 粗碲化学分析方法 第2部分：金银量的测定 火试金重量法 1 范围 本部分规定了粗碲中金银含量的测定方法。 本部分适用于粗碲中金银含量的测定。测定范围：金5.0 g/t ～200.0 g/t，银300g/t ～10000g/t 2 方法提要 试料预先用硫酸溶解，还原沉淀金银，过滤分离大部分的铋、硒、碲等元素，经配料、高温熔融，融态的金属铅捕集试料中的贵金属形成铅扣，试料中的其他物质与熔剂生成易熔性熔渣。将铅扣灰吹，得金银合粒，清除合粒表面粘附杂质，经硝酸分金，用重量法测定金、银量。 3 试剂 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。3.1 硫酸， 3.2 硝酸，不含氯离子 3.3 硝酸（1+1） 3.4 硝酸（1+5） 3.5 无水碳酸钠，工业纯， 3.6 氧化铅，工业纯（Au<0.01g/t ，Ag<0.2g/t） 3.7 石英粉，工业纯。 3.8 无水硼砂， 3.9 氯化钠， 3.10 纤维素粉， 3.11 明胶溶液（0.5%）， 3.12 单宁酸溶液（0.5%）， 3.13 淀粉， 3.14 熔剂：60%氧化铅、碳酸钠30%、7.6%无水硼砂、2.4%石英粉。 3.15 覆盖剂： 57%碳酸钠、29%石英粉%、14%无水硼砂。 4 仪器和设备 4.1 天平：超微量天平，感量0.001 mg。 行业标准YS XX－XXXX 《铜阳极泥》 (讨论稿) 编制说明 铜阳极泥行业标准起草小组二○一三年三月 目录 1．任务来源及必要性 (3) 1.1 任务来源 (3) 1.2 标准编制的必要性 (3) 1.3 标准编制的意义和目的 (3) 2．标准编制的原则、方法和技术 (4) 2.1 编制原则 (4) 2.2 编制依据 (4) 2.3 技术路线和工作步骤 (5) 2.3.1 技术路线 (5) 2.3.2 工作步骤 (5) 3．标准编制的过程及主要工作内容 (5) 3.1 标准编制过程 (5) 3.2 主要工作内容 (5) 4．标准编制的主要内容 (6) 4.1 产品品级的确定 (6) 4.2 化学成分的确定 (6) 4.2.1 主含量的确定 (6) 4.2.2 杂质元素的确定 (7) 4.3 物理规格的确定 (8) 4.4 关于采标情况 (8) 5．下步工作安排 (8) 《铜阳极泥》编制说明 1. 任务来源及必要性 1.1 任务来源 根据全国有色金属标准化委员会2012年下达的有色标委【2012】28号文件要求，由大冶有色金属有限责任公司（以下简称大冶公司）承担行业标准《铜阳极泥》（以下简称标准）的起草，江西铜业股份有限公司、云南铜业股份有限公司、中条山有色金属公司、白银有色集团公司参加起草。计划编号为2012-0732T-YS，项目完成时间为2013年。 1.2 标准编制的必要性 铜阳极泥是阳极铜电解过程中的副产物，是铜阳极电解精炼过程中沉入槽底不溶于电解液的泥状细粒物质。铜阳极泥的成分复杂，贵金属和有价金属基本上富集其中，含有贵金属和硒、碲等稀有金属的阳极泥，作为铜电解的一种副产品进行金银提炼，从中回收金、银、硒、碲等元素，综合利用价值极高。目前我国对于铜阳极泥没有统一的国家标准及行业标准，产品的综合利用符合国家所倡导的循环经济、环保发展方向，为规范铜阳极泥的生产和贸易，合理利用有限资源，急需制定铜阳极泥的行业标准。本次的标准制定填补了这方面的空白，为铜阳极泥的产品要求、检验、标志、计量、包装、运输、贮存、销售等提供标准，规范市场。 1.3 标准编制的意义和目的 我国政府将发展循环经济、实现可持续发展作为国民经济发展规划的重要内容，而铜阳极泥的生产、加工和贸易是涉及有色金属冶炼的一个重要组成。 随着目前国内外铜精炼规模的进一步扩大，铜阳极泥的产量在不断增加。随着阳极泥中有价金属、稀有金属提取技术的不断进步及日趋成熟，铜阳极泥的综合利用率和回收效益不断提高，铜阳极泥的销售交易量不断增加。因此铜阳极泥的行业标准的出台是目前铜及副属产品冶炼企业发展的需要，同时可以规范铜阳极泥市场，为铜精炼副产品铜阳极泥的要求、检验规则、标志、计量、包装、运输、贮存和质量证明书以及合同（或订单）内容等提出了标准，具有重大意义。 本标准的制订实施，有利于推动我国有色金属冶炼行为的进一步规范，有利于贸易公平，实现经济效益与社会效益的同步提高，有着现实的意义。 2. 标准编制的原则、方法和技术依据 2.1 编制原则阳极泥处理工艺
铜阳极泥处理的除杂装置
铜阳极泥的形成
阳极泥处理车间工艺描述
处理铅阳极泥的工艺改进
铜阳极泥微波处理回收铜和硒的技术方法
铅阳极泥
铅阳极泥的氟硅酸浸出
铜电解阳极泥溜槽装置八
脱除铅阳极泥中贱金属的预处理工艺选择
酸浸出处理电解铜阳极泥的方法
铜阳极泥的资源化处理方法与相关技术
铅阳极泥真空蒸馏分离技术
铜阳极泥化学分析方法-中国有色金属标准质量信息网
行业标准《铜阳极泥》编制说明