香豆素和木脂素的名词解释
第4章 香豆素与木脂素
前胡中的香豆素
知识链接
服药期间避免喝西柚汁
2012年11月26日，加拿大的研究人员在《加拿大医学会会刊》 上发表论文指出，他们发现85种药物能与西柚汁发生反应，其中 多数是常用药，例如降胆固醇药、抗生素和用于治疗高血压的 钙通道阻滞剂，有43中会导致严重的药物副作用，包括猝死、 急性肾衰竭、呼吸衰竭、肠胃出血等。研究人员称，导致副作用 的罪魁祸首是西柚中含有的一种化学物质------呋喃香豆素。 西柚中富含的呋喃香豆素可抑制人体内分解药物的酶的活性， 从而导致进入血液的药量倍增，研究人员指出，即便在服药前 几个小时吃西柚或喝西柚汁，也可能发生药物反应。与药物发生 类似反应的不仅有西柚汁、含包括所有的柑橘类水果及其果汁， 例如柑橘、橙子、柚子等。研究人员建议人们服用这类药物时 应避免饮用西柚汁，勿进食西柚等柑橘类水果。
二、 理化性质
㈠ 性状：具香气（其苷无），小分子有挥
发性（可随水蒸气蒸馏），有升华性。
㈡ 溶解性
游离香豆素为亲脂性化合物，不溶于冷水，可 溶于沸水，易溶于甲醇、乙醇、丙酮、氯仿、乙醚、 苯等有机溶剂。 香豆素苷能溶于水、甲醇、乙醇，而难溶于氯 仿、乙醚、苯等极性较小的有机溶剂。
㈢ 碱水解作用
具有α、β-不饱和内酯结构，在稀碱溶液中可 水解开环，形成易溶于水的顺式邻羟基桂皮酸盐，
学以致用
单项选择题
5、7-羧基香豆素在紫外灯下的荧光颜色为（ C ） A红色 B黄色 C蓝色 D绿色 6、有挥发性的香豆素的结构特点是（A ） A.游离简单香豆素 B.游离呋喃香豆素类 C.游离吡喃香豆素 D.香豆素的盐类 E.香豆素的苷类
学以致用
7、鉴别香豆素首选的显色反应为（ C ） 单项选择题 A、三氯化铁反应 B. Gibb’s反应 C. Emerson 反应 D. 异羟酸肟铁反应 E. 三氯化铝反应 8、Gibb′s反应的试剂为（ B ） A、没食子酸硫酸试剂 B.2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺 C. 4-氨基安替比林-铁氰化钾 D. 三氯化铁—铁氰化钾 E. 醋酐—浓硫酸 9、判断香豆素6位是否有取代基团可用的反应为（ B ） A异羟肟酸铁反应 B Emerson反应 C三氯化铁反应 D Molisch B ） 10、游离香豆素采用碱溶酸沉法提取的依据是（ A结构中具有羟基 B结构中含有内酯环 C结构中含有亚甲二氧基 D结构中含有糖
香豆素和木脂
第一节 概 述
苯丙素 是指根本母核具有一个或 几个C6-C3单元的天然有机化合物 类群。
广义：包括了简单苯丙素、香豆素、 木脂素和木质素、黄酮，涵盖了多 数的天然芳香组化合物。
狭义：简单苯丙素、香豆素、木脂 素
第二节 简 单 苯 丙 素
是中药中常见的芳香族化合物。
〔一〕苯丙烯类
果中。尤以幼嫩的叶芽中含量
生物活性： 七叶内酯和苷：治疗痢疾 滨蒿内酯：解痉、利胆 瑞香素、伞形花内酯：抗炎、止痛。 蛇床子素：脚癣、湿疹、阴道滴虫。
白芷：扩冠。 补骨脂素 吸收紫外线，抗辐射作
用 Calanolide A〔胡桐中〕抗爱滋病
香豆素具有苯骈α-吡喃酮 构造。可看成是顺邻 羟基桂皮酸失水而成的内酯类化合物。
3.酚羟基反响
三氯化铁
〔六〕双键的加成
母核3，4双键性质 由于与羰基和苯环共轭，双键性较弱，不
易加成和氢化。侧链有双键先氢化。
〔七〕氧化反响
无羟基不易氧化。如用高锰酸钾氧化，可
使3，4位双键断裂，生成水杨酸衍生物。
KM nO 4
OH
OO
COOH
三．香豆素的提取与别离 〔一〕提取
利用香豆素的溶解性、挥发性及具有内酯构 造的性质进展提取别离。
香豆素最早由香豆提得， 〔二〕前胡 宣散风热、降气化痰
已分出50余个，主要存在于五味子的醇溶局部，以五味子素〔五味子醇〕为代表。
又因具有芳香气味而得名。它 新木脂素： 由丙烯苯或烯丙苯氧化
多数在7-位有含氧基团取代，其它位常见有羟基，甲氧基和异戊烯基。 如：绿原酸〔茵陈〕-利胆
广泛存在于伞形科、芸香科、 单H3
H3CO
HO
H3CO
OCH3
4香豆素与木脂素
香豆素与木质素1、结构分类——简单香豆素、呋喃香豆素、吡喃香豆素、异香豆素、其他香豆素（1）简单香豆素—仅在苯环上有取代基的香豆素类，如伞形花内酯（7-OH香豆素）（2）呋喃香豆素—异戊烯基与邻位酚羟基环合呈呋喃环（五元环）✧6，7-呋喃骈香豆素型（线型）—补骨脂内脂、紫花前胡内脂✧7，8-呋喃骈香豆素型（角型）—异补骨脂内脂（白芷内酯）（3）吡喃香豆素—异戊烯基与邻位酚羟基环合呈吡喃环（六元环）✧6，7-吡喃骈香豆素型（线型）—花椒内酯✧7，8-呋喃骈香豆素型（角型）—邪蒿内脂（4）异香豆素—茵陈炔内脂、仙鹤草内脂（5）其他香豆素—沙葛内脂、黄檀内脂2、性状—游离香豆素多有香味；小分子具挥发性（水蒸气蒸馏法），并能升华。
（香豆素成苷后无以上性状）3、溶解性—游离香豆素冷水难溶沸水溶，易溶于有机溶剂（成苷后易溶于水，难溶于有机溶剂）4、荧光性质——常用于色谱法检识香豆素✧香豆素母体无荧光，C-7位引入酚羟基显蓝色荧光（呋喃香豆素多显蓝色荧光），加碱荧光显著，显绿荧光✧C-8位再引入一羟基，荧光减弱，甚至无荧光。
5、与碱作用✧因具内酯环，在热稀碱开环，加酸又闭环——碱/酸法（注意碱液浓度、避免长时间加热，以防破坏内酯环）✧长时间在碱中放置或UV光照射，加酸不能闭环。
6、显色反应✧异羟肟酸铁反应—具内酯环结构均可反应，显红色✧三氯化铁反应—具酚羟基结构均可反应，显蓝绿色✧G ibb反应—与酚羟基对位的活泼氢，蓝色E merson反应—与酚羟基对位的活泼氢，红色G、E反应要求必须有游离的酚羟基，且对位无取代才显阳性。
7、呋喃香豆素的光化学毒性✧呋喃香豆素外涂或内服后经日光照射可引起皮肤色素沉着（治疗白斑病），如补骨脂素和异补骨素含香豆素类化合物的常用中药1、秦皮——简单香豆素✧主要：七叶苷（秦皮甲素）、七叶内酯（秦皮乙素）、白蜡素、白蜡树苷✧指标：秦皮甲素+秦皮乙素≥1.0%2、前胡——吡喃香豆素✧主要：白花前胡甲、乙、丙、丁素、紫花前胡素✧指标：白花前胡甲素、白花前胡乙素3、肿节风——香豆素类✧主要：异嗪皮啶、东莨菪内酯✧指标：异嗪皮啶、迷迭香酸4、补骨脂——呋喃香豆素✧主要：补骨脂内脂（补骨脂素）、异补骨脂内脂（异补骨脂素）、补骨脂次素✧指标：补骨脂素+异补骨脂素≥0.7%含木质素类化合物的常用中药1、五味子——联苯环辛烯型木质素指标：五味子醇甲2、厚朴——木质素类指标：厚朴酚、和厚朴酚3、连翘——双并四氢呋喃类木质素（双环氧木质素）、木脂内脂指标：连翘苷、连翘酯苷A4、细辛——木质素类、挥发油、黄酮类指标：细辛脂素（细辛含有痕量的马兜铃酸Ⅰ，有明显的肝肾毒性）。
执业中药师基础精讲班：专业知识一07-第3章-第5节-香豆素和木脂素
物的常用中药 化学成分及质量控制成分
★★
含木脂素类化合 五味子、厚朴、连翘和细辛中的木脂素类化 ★★★
物的常用中药 学成分及质量控制成分
★★
第五节 香豆素和木脂素
香豆素是邻羟基桂皮酸的内酯 木脂素类多数是游离的，也有少量成苷而存在，因广泛地存在 于植物的木部和树脂中，或开始析出时呈树脂状，故称为木脂素。
OH O
HO
HO O
HO
O
HO
O
OO
HO
HO
OH
O
H
H
O
OH O
OH
O
OH
OH
OCH3
O
H3CO
OCH3
连翘酯苷A
连翘苷
第五节 香豆素和木脂素
2．连翘含木脂素成分的生物活性 连翘苷对DPPH自由基有一定的清除作用。连翘木脂素组分能够 清除脑缺血损伤产生的大量自由基，减轻脂质过氧化反应
第五节 香豆素和木脂素
OH O OH
OH COO O
COO O
第五节 香豆素和木脂素
5．显色反应 反应名称
显色剂
适用类型
异羟肟酸铁反应 碱+盐酸羟胺
香豆属内酯环
三氯化铁反应
酚羟基
Gibb’s反应 Emerson反应
（2，6-二氯（溴）苯醌氯亚 胺）
Emerson试剂；4-氨基安替比 林和铁氰化钾
酚羟基对位是否 有取代
第五节 香豆素和木脂素
HO
OO
O
O OO
OO
补骨脂内酯
异补骨脂内酯
O OH
补骨脂次素
第五节 香豆素和木脂素
【2014年，X型题】 秦皮中的主要化学成分有（ ） A. 七叶内酯 B. 五味子酯甲 C. 七叶苷 D. 麝香酮 E. 厚朴酚 【答案】： AC
香豆素
(四)其它香豆素
在α-吡喃酮环上有取代基。 C3、C4上常有苯基、羟基、异戊烯基
等取代基。
三、香豆素的理化性质
（一）性状 游离香豆素
多为结晶性物质；具有固定的熔点。 分子量小的具芳香气味、挥发性及 升华性，能随水蒸气蒸馏。
香豆素苷 一般呈粉末或晶体状。无挥发性及 升华性。
三、香豆素的理化性质
母核6-位上没有取代，其内酯环碱化 开环后，可与Gibb’s试剂、 Emerson试剂反应。
补充
Gibbs试剂——2,6-二氯(溴)苯醌氯 亚胺
Gibb’s反应：符合以上条件的香豆素乙 醇溶液在弱碱条件下，2,6-二氯(溴）醌 氯亚胺试剂与酚羟基对位活泼氢缩合成 蓝色化合物。
补充
Emerson试剂——氨基安替匹林和铁 氰化钾
(1)异羟肟酸铁反应——内酯环 (2)与酚类试剂的反应
(五)显色反应
(1)异羟肟酸铁反应 内酯的显色反应 碱性条件下，香豆素内酯开环， 并与盐酸羟胺缩合成异羟肟酸，再 在酸性条件下与三价铁离子络合成 盐而显红色。
(五)显色反应
（2）与酚类试剂的反应 具有酚羟基，可与FeCl3试剂产生颜
色反应 若酚羟基的对位未被取代，或香豆素
（二）溶解度 游离香豆素一般不溶或难溶于水，
可溶于沸水，易溶于苯、乙醚、氯 仿和乙醇等有机溶剂。 香豆素苷能溶于水、醇，难溶于乙 醚、苯等低极性有机溶剂。
（三）荧光
香豆素类在可见光下为无色或浅黄色结 晶，在紫外光下可见蓝色荧光。
7-位导入-OH后，荧光增强，甚至在可 见光下也能看到荧光。7-OH香豆素在 8-位引入羟基，荧光则消失。
（一）简单香豆素
（二）呋喃香豆素
定义 苯环上的异戊烯基与邻位酚羟基环 合成呋喃环。
天然产物化学09--香豆素与木脂素-幻灯片
乙醚萃取液 NaHCO3/H2O萃取
NaHCO3/H2O 酸性成分
Et2O NaOH/H2O萃取
Et2O 中性成分
NaOH/H2O
挥干Et2O 加NaOH/H2O水解
酚性成分
OH-/H2O
加Et2O提出不水解成分
OH-/H2O 加酸中和，加Et2O萃取
Et2O
H2O
Et2O
香豆素类内酯成分
2、 色谱法
（五）呈色反应 1.异羟肟酸铁反应（识别内酯）
O H
香 豆 素O H -
盐 酸 羟 胺
H +
开 环
缩 合
异 羟 肟 酸Fe+ ++
H N
O
O Fe
异 羟 肟 酸 铁红 色
2、与酚类试剂的反应
①三氯化铁反应：在酸性条件下，凡是具有酚羟基的化合物
均可与三氯化铁试剂反应呈污绿色至蓝绿色。酚羟基越多， 颜色越深。
OO OMe
OMe
kotamin（二聚体）
二、香豆素的理化性质
（一）性状 （二）溶解性 （三）荧光 （四）碱水解反应 （五）呈色反应
㈠性状 游离状态——
结晶形固体，有一定熔点； 大多具有香气；具有升华性质 分子量小的有挥发性（可随水蒸汽蒸出） UV下显蓝色荧光
成苷——大多无香味、无挥发性、不能升华。
少数为5,6-吡喃骈香豆素，如：
O
MeO
OO
别美花椒内酯
O
O
OO
dipetalolactone
㈣其他香豆素类
指α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。还包 括二聚体和三聚体。C3、C4上常有取代基：苯基、 羟基、异戊烯基等。
OMe
中药鉴定学讲义：香豆素和木脂素
中药鉴定学讲义：香豆素和木脂素内容提要：1.香豆素的结构类型；2.香豆素的理化性质；3.香豆素的提取与分离；4.香豆素的结构鉴定；5.木脂素的理化性质；6.含香豆素、木脂素的常用中药。
第一节香豆素素香豆素是邻羟基桂皮酸的内酯，广泛分布于高等植物中，尤其以芸香科和伞形科为多，少数发现于动物和微生物。
在植物体内，它们往往以游离状态或与糖结合成苷的形式存在。
一、结构与分类香豆素的母核为苯骈α-吡喃酮。
香豆素分为五大类，即简单香豆素类、呋喃香豆素类、吡喃香豆素类、异香豆素类及其他香豆素类。
（一）简单香豆素类此类是指仅在苯环有取代基的香豆素类。
绝大部分香豆素在C-7位都有含氧基团存在，仅少数例外。
伞形花内酯，即7-羟基香豆素可以认为是香豆素类成分的母体. 常见的简单香豆素的苷，如茵芋苷。
（二）呋喃香豆素类呋喃香豆素结构中的呋喃环往往是由香豆素母核上所存在的异戊烯基与其邻位的酚羟基环合而成的，成环后常常伴随着失去3个碳原子（丙酮）的变化。
呋喃香豆素又分为线型和角型。
（1）6，7-呋喃骈香豆素型（线型）此型以补骨脂内酯为代表，又称补骨脂内酯型。
例如香柑内酯、花椒毒内酯、欧前胡内酯、紫花前胡内酯等，其中紫花前胡内酯为未经降解的二氢呋喃香豆素。
（2）7，8-呋喃骈香豆素型（角型）此型以白芷内酯为代表。
白芷内酯又名异补骨脂内酯，故又称异补骨脂内酯型。
如异香柑内酯，茴芹内酯。
（三）吡喃香豆素类香豆素C-6或C-8位异戊烯基与邻酚羟基环合而成2，2-二甲基-α-吡喃环结构，形成吡喃香豆素。
按吡喃环骈合的位置也可分为线型和角型。
此外还发现5，6-吡喃骈和双吡喃骈香豆素的存在。
（1）6，7-吡喃骈香豆素（线型）此型以花椒内酯为代表，如美花椒内酯。
（2）7，8-吡喃骈香豆素（角型）此型以邪蒿内酯为代表，如沙米丁和维斯纳丁。
（3）其他吡喃香豆素5，6-吡喃骈香豆素如别美花椒内酯；双吡喃香豆素如狄佩它妥内酯。
（四）异香豆素类异香豆素是香豆素的异构体，在植物中存在的多数为二氢异香豆素的衍生物，其代表化合物如茵陈炔内酯、仙鹤草内酯等。
第五章香豆素和木脂2
O 顺邻羟桂皮酸盐
COONa H+
COOH
ONa 反邻羟桂皮酸盐
OH 反邻羟桂皮酸
（四）与酸反应
酚羟基的邻位有异戊烯基等不饱和 侧链，在酸性条件下能环合；有醚键， 能水解；具有邻二醇结构的香豆素会重 排。
（五）显色反应
1.异羟肟酸铁反应 内酯在碱性条件下开环，与盐酸羟胺缩合，
在酸性条件下，与三价铁离子络和成红色。
展开剂：
游离香豆素：正（环）已烷：乙酸乙酯
（5：1~1：1）
氯仿：丙酮（9：1）
苷类：
氯仿-甲醇不同比例
显色：紫外光下观察荧光 蓝色或紫色
异羟肟酸铁试剂
六、含香豆素中药实例
（一）秦皮 具有清热燥湿、明目、止泻等功效。
来源：木犀科植物苦枥白蜡树、白蜡树、宿主白 蜡树的干燥枝皮、干皮。
2. Gibb’s反应 及Emerson反应 Gibb’s试剂2，6-二氯（溴）苯醌氯亚
胺，在弱碱性条件下，与酚羟基对位活泼氢 缩合成蓝色化合物。
6位无取代的香豆素显阳性。
Emerson试剂2%的4-氨基安替比林和8%的 铁氰化钾。其余同Gibb’s。
3.酚羟基反应 三氯化铁
（六）双键的加成
蛇床子素：脚癣、湿疹、阴道滴虫。 白芷：扩冠。
补骨脂素 吸收紫外线，抗辐射作用 Calanolide A（胡桐中）抗爱滋病
香豆素具有苯骈α-吡喃酮 结构。可看成是顺邻 羟基桂皮酸失水而成的内酯类化合物。
环上有羟基、烷氧基、苯基、异戊烯基等取 代 。一般在7位具有含氧官能团。
COOH OH
1.木脂素类
联苯环辛型:五味子素
第九章-香豆素
（五）显色反应
1．异羟肟酸铁反应
试剂：盐酸羟胺 、碳酸钠、盐酸、三氯化铁
结果： 紫红色
反应范围：酯类
OH O O H+
HONH 2 HCl
COO OH
OH．-
C OH O
3+
Fe
NH H+ OH
C OH O
NH
O Fe 3+
3
（五）显色反应
2．三氯化铁试剂反应： 条件：有酚羟基的香豆素， 试剂：在酸性条件下可与三氯化铁试剂， 结果：一般为污绿色至蓝绿色。
本节小结
结构
实例秦皮
性质
实例补骨脂
提取分离鉴定
结构
简单香豆素 呋喃香豆素 吡喃香豆素 异香豆素 其他香豆素
本节小结
6,7-呋喃香豆素 7,8-呋喃香豆素 6,7-吡喃香豆素 7,8-吡喃香豆素
性质
本节小结 ： 游离有香味、挥发性 水蒸气蒸馏法提取
7-羟基香豆素有天蓝色荧光：用于鉴别
内酯环碱性条件加热水解开环可溶于水：碱溶 酸沉提取
色谱法
薄层色谱法鉴定
木脂素
概 述 基本知识 应用实例 本节小结
木脂素含义：
概述
木脂素（lignans）是一类由两分子苯丙 素衍生物聚合而成的天然化合物。 由于较广泛地存在于植物的木质部和树脂 中，并在开始析出时呈树脂状，故称为木 脂素。
概述
分布：木脂素在自然界分布较广，主要分布 在被子植物与裸子植物中，伞形科、小檗科、 菊科、木兰科、木犀科、马兜铃科等科植物 中均有分布。
（四）与酸的作用
香豆素成分对酸也不稳定，容易发生异戊 烯基环合、双健开裂等反应。如apigravin在 甲酸条件下形成二氢吡喃香豆素。
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香豆素和木脂素的名词解释
在我们日常生活中，我们经常听说香豆素和木脂素这两个名词。
它们是一类常
见的化学物质，拥有独特的性质和用途。
让我们一起来了解一下它们的含义和特点吧！
香豆素（Coumarin）是一种含有苯环和呋喃环的有机化合物，在天然界中广泛
存在。
它是一种具有香气的化合物，常常被用作香料和香精的成分。
香豆素的化学结构相对较简单，它由一个苯环和一个呋喃环组成，并且在苯环上还连接着一个甲基基团。
由于香豆素具有独特的气味特点，因此被广泛应用于食品、化妆品和药物等行业。
香豆素的香气主要来自于它所具有的天然香料味道，通常被形容为一种甜美而
芬芳的味道。
它可以用来增强食品的香气，例如，在香草味食品中添加香豆素，可以使食物的香气更加浓郁。
此外，香豆素还常用于制作香水、香皂和香烛等，以赋予产品独特的香气和吸引力。
然而，香豆素也有一些潜在的问题。
大量摄入香豆素可能对人体健康造成影响，如肝脏损伤和光敏性反应。
因此，在某些国家和地区，限制香豆素的使用量或禁止使用香豆素作为食品添加剂。
在购买食品或化妆品时，我们应该注意检查成分表，以了解其中是否含有香豆素。
木脂素（Resin）是一种由植物分泌的胶状物质，具有各种各样的用途。
植物
分泌木脂素的目的是保护自身免受外界的损害，如昆虫侵袭、病毒感染等。
由于木脂素具有坚韧和粘性的特性，因此被广泛用于制作树脂、封胶剂和胶水等。
木脂素的主要成分是由多种物质混合而成的，如酸类、醇类和酯类等。
树脂是
一种由多种木脂素混合而成的胶状物质，具有很强的粘附能力。
树脂可以用来修复和加固一些物体，如家具和艺术品。
此外，封胶剂和胶水是由木脂素和其他添加剂混合而成的，它们可以被用于粘合不同的材料，如金属、木材和塑料等。
尽管木脂素具有广泛的应用领域，但在使用过程中也需要注意一些问题。
一些
木脂素可能具有过敏反应，会导致皮肤红肿和瘙痒等不适症状。
因此，在使用木脂素制品时，我们应该遵循使用说明，尽量避免与皮肤直接接触。
总结起来，香豆素和木脂素是两个常见的化学物质，具有独特的特点和用途。
香豆素主要用于增强食品和产品的香气，而木脂素则主要用于粘合材料和修复物体。
然而，我们在使用这些物质时也需要注意一些潜在的问题，如过敏反应和健康风险。