煤中各种形态硫的测定的注意事项
煤中各种形态硫的测定的注意事项
摘要随着资源的需求逐渐增大，人们对煤炭的分解研究也越来越广泛。本文就是以《煤中各种形态硫的测定方法》（GB/T 215-2003）作为测试依据，阐释了测定煤炭中各种形态硫的意义，分析了其工作原理，并从原理基础上探究注意事项。
关键词形态硫；煤；注意事项
0 引言
事实上，硫元素属于有害元素，并且煤炭中必定含有硫这种有害元素，危害着煤炭的气化、动力或者是炼焦使用。所以在使用中，评价煤炭质量的一个重要指标就是含硫的多少。因此研究测定煤炭中各种形态硫就具有实用价值。
1 测定形态硫的原理分析
1.1 测定硫酸盐硫的原理
测定煤炭中的硫酸盐硫就是稀盐酸和硫酸盐共同作用生成了硫酸和氯化物，因为有机硫和硫铁矿硫和盐酸不反应，然后通过氯化钡与硫酸反应就生成了硫酸钡沉淀，只要测定出沉淀质量就能够计算出硫酸盐硫量，其反应化学式的原理如下：
CaS04.2H20+2HCI→CaCl2+H2S04+2H20
2FeS04.7H20+6HCL+1/2O2→2FeCL3+2H2S04+8H20
H2S04+BaCL2→BaS04↓+2HCL
1.2 测定硫铁矿硫的原理
将煤样浸入到盐酸中，就能够把其中的非硫化铁中铁除掉，浸取之后所获得煤样就采用稀硝酸进行浸取，再采用重铬酸钾进行滴定，之后就获取到铁量，用来计算出煤样中的含硫化铁量。其反应化学式的原理如下：
FeS2+4H++5N03→Fe3++2S042-+5NO↑+2H20
用氯化亚锡（Sncl2）将三价铁，还原为二价铁，然后用重铬酸钾滴定
2Fe3++Sn2++6CL-→2Fe2++SnCL62-
6Fe2++Cr2O72-+14H+→6Fe3++2Cr3++7H20
在这个反应过程中，先使用稀盐酸对煤样进行加热煮沸30min，让煤样在硫酸盐中溶解，浸出非硫铁矿，然后按照比例将硝酸加入到盐酸浸取后的煤样中，一直加热煮沸到30min，这样就能够让硫化铁硫中铁氧化为三价的铁离子，然后用氯化亚锡将三价铁还原为二价铁，最后采取重铬酸钾溶液将铁的含量测定出来，这样就能够计算煤炭中含有硫铁矿硫的含量。
2 测定各种形态硫应该注意的事项
2.1 测定硫酸盐硫的注意事项
1）洗涤煤样；在测定操作中应该遵守少量多次原则，每一次采用热水洗涤之时不要一味用水，要尽可能少量使用水。当需要实施下一次的洗涤之时，一定要确保滤纸上液体全都通过了漏斗进入到烧杯之后，操作之时要多次进行，确保煤样中所含铁均被清洗干净，洗涤液体积应该控制到250ml～300ml，只有做好了煤样洗涤才能够确保洗涤的真实性；
2）氯化钡溶液；当将滤液的酸度调整好之后，就应该不断搅拌情况下缓慢将氯化钡溶液滴加进去。尤其要注意滴加之时，所滴加的氯化钡溶液是不能够连成线；
3）洗涤沉淀；在整个测定过程中，洗涤属于关键步骤。在测定过程中必须要注意所使用滤纸一定要是慢速定量滤纸，在测定中使用快速滤纸就可能把沉淀洗进烧杯之中，这样就让溶质降低而造成测定的结果偏小，所测定结果不真实。洗涤之时也不能够洗涤越多越好，而是要满足即可，溶液不能够太稀，洗涤液体积要控制好，最好是控制到200ml～300ml最佳。
4）灰化滤纸与对硫酸钡沉淀进行燃烧时，必须要确保低温之时，还要等待完全灰化滤纸之后再进行灼烧，只有在这个时候的滤纸极易被高温所点燃，当滤纸燃烧之时就会产生气流，就是这个气流就能够把沉淀带出来，或者是将沉淀带入到其他坩埚之中，必定造成测定结果不精确，缺乏了准确性。
2.2 测定硫铁矿硫需要注意的一些问题
1）当对硫化铁硫进行测定过程中，一定要保证完全洗涤铁离子，只有做好这个过程才能够确保准确性，做不好这一步就会对测定硫化铁硫造成影响；
2）当硝酸和煤样共同煮沸之后，就必须要进行过滤，事实上比较常见现象就是过滤的滤液为棕褐色或者棕色，特别是着一些年轻煤样中十分常见。因为将硫铁矿溶解到硝酸介质中的同时，必然会溶解煤样中的一部分有机硫，根据反应就能够产生出带有颜色的物质，那就是硝基腐殖酸。因此一定要消除这种现象，就需要在沉淀氢氧化铁之前将过氧化氢溶液加进去，并煮沸，这样操作就能够将硝酸溶液中有机物破坏掉，就能够将溶液褪色掉，也没有必要一定达到无色，只要溶液达到浅黄就行。反之使用氨水之时就能够将溶液中和为弱碱性的溶液，就
可能会形成不溶性的腐殖酸，这些腐殖酸就会和氢氧化铁共同进行沉淀，其一会给分离洗涤铁带来困难；其二当使用重铬酸钾溶液对铁进行滴定之时，自然腐殖酸也就会被滴定，就会增大溶质的量，造成所测结果偏高；
3）应用氯化亚锡之时需要注意的问题；其一所使用的氯化亚锡必须要现用现配，因为氯化亚锡一旦配置后极易水解，一旦放置时间较长就会降低水解的浓度，对三价铁进行还原能力也随之变弱，对测定结果造成影响。
其二加入氯化亚锡的量一定要合适，不能够太多，必须要按照标准严格加入，加入时一定要边滴加边搅拌，一直到黄色逐渐消失后再多加入2滴。如果加入太多，当再将饱和的氯化汞溶液加入后，就能够将汞还原成黑色单质汞，因为单质汞为黑色就影响判断的滴定终点。滴定过程中，汞和重铬酸钾就会进行化学反应，也就会消耗许多重铬酸钾溶液，从而降低了溶液标准，导致结果偏大；
4）在用氯化汞氧化过量的氯化亚锡时，氧化反应不能瞬间完成，因此在加入氯化汞后
要放置片刻；
5）当将硫酸——磷酸混合溶液加入后，一定要立即进行滴定，不能够提前把混合液加入到每一个烧杯中，之后再逐渐进行滴定。只要溶液中存在了磷酸，二价铁离子就极易和空气中氧气发生化学反应，被氧化而产生出三价铁离子，导致结果偏小；
6）重铬酸钾溶液浓度一定要达到标准，必须要按照国家的标准达到0.05mol/L。从一些实际测试中发现，有一些溶液浓度偏低，当对硫化铁硫进行滴定时不到一滴乃至两滴指示剂就可能出现显色，必然很难判断滴定的终点，所测定结果也就不太准确。因此测定过程中，应该依据所选择煤样来确定重铬酸钾浓度。
2.3 测定有机硫
这一些煤样中，有机硫大约占据了全硫40%。但是在实际测定中所得有机硫值并非通过精准确定，大多数全硫减掉硫化铁硫和硫酸盐硫所计算出来的，必然会产生全硫误差，就将两种形态硫所产生误差累积于有机硫中，因此测定煤样中的有机硫是研究测定形态硫的一个重点方向。
3 结论
无论采用哪种测定方法，都必须要高度重视操作中的注意事项，确保测定煤样中的各种形态硫准确性。
参考文献
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影响全硫测定结果的因素及控制措施
影响全硫测定结果的因素及控制措施 摘要：分析库仑滴定法测定煤中全硫的准确度和精密度的影响因素及解决方法，保证试验结果准确可靠。 关键词：全硫影响因素控制措施 煤中硫分是评价煤质的重要指标之一，是燃烧过程中形成酸雨的主要来源。 硫是一种有害元素。高硫煤作燃料时，燃烧后产生的二氧化硫气体，不仅严重腐 蚀锅炉的管道，还严重污染大气。在煤的贸易和利用中常常需要进行煤中全硫含 量的测定。国标中规定了3种方法进行煤中全硫的测定，即艾士卡法、库仑滴定 法和高温燃烧中和法。其中库仑滴定法准确快速，操作简单，重复性好，自动化 程度高，因此被广泛采用。根据多年的工作经验，分析库仑滴定法测定煤中全硫 的准确度和精密度的影响因素及解决方法，保证试验结果准确可靠。 一、库仑滴定法测定原理及仪器组成 库仑滴定法测定煤中全硫的原理：煤样在1150℃高温条件及催化剂的作用下，在 净化过的空气流中燃烧，煤中各种形态的硫被氧化成二氧化硫和极少量的三氧化硫。以电解碘化钾溶液生成的碘来氧化滴定二氧化硫。根据电生碘所消耗的电量 和法拉第电解定律，计算煤中全硫的含量。 仪器主要由管式高温炉、电解池、电磁搅拌器、库仑积分器、送样程序控制器、 空气供应与净化装置组成。管式高温炉能加热到1200℃以上并有至少70mm长的（1150±10）℃高温恒温带，内有铂铑-铂热电偶测温和控温装置，炉内装有耐温1300℃以上的异径燃烧管。电解池高（120～180）mm，容量不少于400mL，内 有面积约150mm2的铂电解电极对和面积约15mm2的铂指示电极对，搅拌器转 速约500r／min，且连续可调。空气供应和净化装置由电磁泵和净化管组成。供 气量约1500mL／min，抽气量约1000mL／min；净化管内装氢氧化钠和变色硅胶。 二、影响全硫测定结果准确度的因素及控制措施 ? 1.试样方面 （1）如果待测煤样粒度不均匀，粒度大于0.2mm，会使测定结果重复性差，造 成测定结果不准确。 （2）测定硫含量超过10%的煤样和煤系黄铁矿时，在500-600℃停留时间短，试 样燃烧不完全，使测定结果偏低。 2.人员操作方面 （1）化验员的业务能力责任心，是否按照国标要求进行规范操作，直接影响测 试结果的准确度。 （2）称取试样前是否将煤样充分混匀，决定了所取试样的代表性。 （3）天平是否处于水平位置、内部是否清洁无粉尘、是否定期进行校验，这些 都会影响试样最终的质量，称量的准确是保证结果准确的前提。 （4）瓷舟使用前是否清理干净，瓷舟是否出现裂缝或瓷舟内积聚了大量的结焦物。 3.仪器方面 （1）整个系统的气密性影响。系统气密性不好，出现漏气时，会使测定值偏低。（2）搅拌速度的影响。电磁搅拌器转速约500r/min且连续可调。搅拌速度太慢，电解生成的碘和溴得不到迅速扩散，会使终点失灵，使得测定结果偏低。搅拌速 度太快则容易导致搅拌子失控，从而在电解池内乱蹦而打弯电极片，甚至损坏电
褐煤全硫含量的确定
煤种全硫含量的确定 一、实验目的 通过本实验，掌握艾氏法、库伦滴定法测定煤中全硫的基本方法、原理和步骤。在实验操作的实践中，进一步加深分析化学、仪器分析等基础理论和操作技能。 二、艾氏法测定煤中全硫 ⒈测定原理 艾氏卡试剂（由碳酸钠和氧化镁混合而成）与每样混合，在850℃下灼烧，使煤中各种形态的硫全部转化成可溶性碳硫盐。加热水溶解，并滤除残渣。在一定酸度下向滤液中加入氧化钡溶液，使可溶性硫酸盐全部转化为硫酸钡沉淀，根据硫酸钡的质量即可算出煤中全硫含量。艾氏法测定全硫的主要反应如下： ⑴煤样的氧化 O↑+N2↑+SO2↑+SO3↑+…(在加热和通空气的条件下) 煤→CO2↑+H 2 ⑵氧化硫的固定 2NaCO3+2SO2+O2→2Na2SO4+2CO2↑NaCO3+SO3+O2→Na2SO4+CO2↑ 2MgO+2SO2+O2→2MgSO4 + Na2CO3→Na2SO4+ CaCO3 ⑶难容硫酸盐的转化CaCO 4 ⑷MgSO + NaSO4+Ba Cl2→BaSO4↓+2 NaCl+MgCl2 4 2.仪器设备和试剂 （1）瓷坩埚：30mL(灼烧试样用)；10~20mL（灼烧硫酸钡用）。 （2）箱型电炉：附有热电偶，可升温至900℃，可调节温度，且通风良好。 （3）10%氯化钡溶液：分析纯氯化钡10g加蒸馏水配成100mL溶液并滤去不溶物。（4）艾氏试剂：用两份质量的化学纯轻质氧化镁和1份质量的化学纯无水碳酸钠研细至小于0.2mm后混合均匀，保存在密封容器中。 （5）1%硝酸银溶液：用分析纯硝酸银溶液配成1%水溶液，存于深色瓶中并加几滴硝酸。（6）0.2%甲基橙指示剂。 （7）盐酸：密度为1.19g/cm3d的化学化学纯盐酸配成（1+1）水溶液。 （8）滤纸：中速定性滤纸和致密五灰定量滤纸。 3.测定步骤 （1）称取（1.00±0.01）g（准至0.0002g）一般分析试验煤样，置于30mL的瓷坩埚中，加2g（准至0.1g）艾氏试剂，用玻璃棒仔细搅拌匀，再将1g（准至0.1g）艾氏试剂均匀覆盖在混合物上。 （2）将装有试样的坩埚移入通风良好的冷电炉中。为了避免挥发物很快逸出，必须在1~2h 内将电炉温度升至800~850℃。然后在此温度下灼烧1~2h，取出坩埚并冷却。冷却后，用玻璃棒搅碎坩埚中的灼烧物，若发现未烧尽的黑色颗粒，则应继续灼烧0.5h。 （3）将坩埚中灼烧物移入400mL的烧杯中，用热蒸馏水仔细吹洗坩埚内壁，并将洗液倒入烧杯。然后再加入刚煮沸的蒸馏水，100~150mL，充分搅拌。若发现尚未燃烧完全的颗粒漂浮在液面上，则本次实验作废。 （4）将烧杯中的混合物用倾泻法以中速定性滤纸过滤。以热蒸馏水仔细洗涤滤纸上的滤渣不少于10次，直至滤液体积为250~300mL。 （5）向滤液中加入2~3滴甲基橙试剂，然后加入（1+1）盐酸使滤液呈中性后再过量2mL。将滤液移至电炉上加热到沸腾，在不断搅拌下慢慢滴加10mL 10%的氯化钡热熔液。保持近沸状态2h，并使溶液体积为200mL。 （6）溶液冷却后或静置过夜后，用致密的无灰定量试纸过滤，并采用热蒸馏水洗剂沉淀，
浅析煤炭全硫含量检测中库仑滴定法的注意事项
浅析煤炭全硫含量检测中库仑滴定法的注意事项 煤在燃烧时，主要生成二氧化硫。同时还伴有少量三氧化硫的生成。人吸入二氧化硫会发生支气管炎等呼吸道疾病，浓度高达一定程度时，人会死亡。二氧化硫和三氧化硫在大气云层中与水分子结合使降雨呈酸性，对环境造成极大危害。酸雨已成全球性的环境问题。很多国家都致力于硫含量的测定和脱硫处理的研究。硫在各种煤中普遍存在，只是含量高低及其存在形态有差别。所以煤炭在使用之前对硫含量的测定就显得尤为重要。并在测定之后对其进行脱硫处理提供依据，以减少对环境的污染。下面就煤质硫含量检测中库仑滴定法检测时应注意的一些问题和注意事项。 标签：煤炭；全硫含量检测；库仑滴定法 1 库仑滴定法的试验原理 库仑滴定法的来源是库仑定律（法拉第电解定律）。利用化学反应原理，煤样在催化剂的作用下，于空气流中燃烧分解，煤中硫生成硫氧化物，其中二氧化硫被碘化钾溶液吸收，以电解碘化钾溶液所产生的碘进行滴定，根据电解所消耗的电量计算煤中全硫的含量。利用库仑滴定法检测结果准确，操作方便，手工操作大量减少，减少试验时间等优点，所以在一般实验室被普遍采用。但是测硫仪的结构比较复杂，仪器精密度比较高，因此相对来说对实验人员的水平要求较高。 2 仪器工作流程 （1）首先打开计算机，打开机器的电源开关。（2）进入检测全硫的程序。（3）用鼠标点击“工作测试”菜单下的“开始测试”按钮，进入试验测试系统，随之仪器开始升温。（4）把搅拌开关打开，从电解池的放液口中抽入电解液约250毫升，它的高度位于两刻度线之间（一般在电极片上端2厘米左右）。检查抽气流量应为2200毫升/分钟，并且比较稳定，在实验过程中应经常观察气流量，如变化大，则应调整。然后夹紧放液管。此时应注意检查气密性（方法如下：用夹子夹住电解池的进水管和放液管。此时应注意观察气体流量计浮子的变化，看是否符合标准要求。如不符合，应检查并解决问题后方可继续做实验）。（5）库仑滴定法对煤样也有一定要求。要求煤样的粒度应小于0.2毫米，先将达到粒度要求的煤样搅拌均匀，再用万分之一电子天平称取煤样重量在（0.05±0.005）克，要求精度在（0.0002克），放入燃烧舟内。然后在称好的煤样上均匀加盖一薄层三氧化钨。为了试样之间可比性，同一试样称取时用的勺子不能更换，并且每次擦干净。这样做的好处是保证同一批样品的重量稳定。对于硫含量差别大的试样，称好后应马上进行试验，如不能马上放于干燥塔内。（6）将称好的煤样放入转盘边缘的孔中，同时在计算机上点击“添加试样”，输入样重，并使坩埚号一一对应。（可以使用面板上的转动按钮来变换不同的坩埚位置）。（7）全部试样添加完成后（第一次最多20个试样），即可点击“开始分析”。（8）打开计算机进入测试界面，约30分钟左右当测硫仪的炉温上升到1150℃时，计算机就会自动完成检测过程。在测试前必须先做1-2个废样。这样做的目的是使电解液达到规定的要求
煤中全硫的测定
煤中全硫的测定 煤中全硫的测定方法很多，有艾氏法、高温燃烧法和弹筒法等。下面分别介绍 1 艾氏法 1.1 测定原理 艾氏法测定煤中硫是用艾氏混合剂(简称艾氏剂，由碳酸钠和轻质氧化镁混合而成)与煤样混匀共同缓慢燃烧，煤中的硫转化为硫酸钠和硫酸镁。它们的反应机理虽然至今尚未完全搞清，但一般可作如下推测：煤被氧化的同时，煤中的有机硫也随煤炭结构的破坏被氧化成二氧化硫及少量三氧化硫，煤中的无机硫化物硫同样被氧化成二氧化硫及少量三氧化硫。上述硫的氧化物再与碳酸钠作用，转化为亚硫酸钠及硫酸钠，前者在空气中的氧的作用下又转化为硫酸钠。而原煤中的硫酸钙等也将与碳酸钠进行复分解，转化为硫酸钠。氧化镁的作用是防止硫酸钠在较低的温度下熔化，使煤样与混合剂保持疏松状态，从而增加煤样与空气的接触面积，把煤样逐渐氧化成二氧化碳和水等析出。此外，硫的氧化物也有可能直接与氧化镁作用，生成硫酸镁和亚硫酸镁，亚硫酸镁在空气中的氧的作用下氧化成硫酸镁。也有人认为氧化镁还有催化作用，能与氧作用而生成过氧化镁(MgO)，过氧化镁再放出氧，使煤样得到充分燃烧。艾氏法测定全硫的主要反应如下。 (1) 煤的氧化作用： 煤——CO2＋H2O＋N2＋SO2＋SO3 (2) 氧化硫的固定作用： 2Na2CO3＋2SO2＋O2——2Na2SO4＋2CO2 Na2CO3＋SO3——Na2SO4＋CO2 MgO＋SO3——MgSO4 2MgO＋2SO2＋O2——2MgSO4 (3) 硫酸盐的转化作用： CaSO4＋Na2CO3——CaCO3＋Na2SO4 (4) 硫酸盐的沉淀作用：
MgSO4＋Na2SO4＋2BaCl2——BaSO4＋2NaCl＋MgCl2 1.2 方法要点 煤样与艾氏混合剂混合后，缓慢灼烧，使煤中硫分全部转化为硫酸盐，加热水溶解在一定酸度下加入氯化钡溶液，使可溶性硫酸盐全部转变为硫酸钡沉淀，称出硫酸钡质量，即可算出煤中全硫含量。 1.3 仪器和试剂 1.3.1 瓷坩埚：容量30mL和10mL～20mL两种。 1.3.2 氯化钡溶液：约l00g/L，用10g化学纯氯化钡加l00mL蒸馏水配成溶液并滤去不溶物。 1.3.3 艾氏剂：2份质量的轻质氧化镁(化学纯)和1份质量的无水碳酸钠(化学纯)研细混匀，保存在密闭容器中。 1.3.4 硝酸银溶液：约10g/L，用1g分析纯硝酸银加l00mL蒸馏水，溶解后贮于深色瓶中，并加入几滴浓硝酸。 1.3.5 甲基橙指示剂：约20g/L，用0.2g甲基橙加l00mL蒸馏水配成溶液。 1.3.6 1＋1的盐酸溶液：1份体积化学纯盐酸加1份体积蒸馏水。 1.4 测定步骤 1.4.1 于30mL瓷坩埚中精确称取分析煤样1g(全硫超过8%时称取0.5g)，称准到0.0002g，加入2g艾氏剂，用玻璃棒将其与煤样搅拌均匀，再用1g艾氏剂均匀覆盖在混合物上。 1.4.2 将装有试样的坩埚移入通风良好的马弗炉中，在(1～2)h内将马弗炉从室温逐渐升温至800℃～850℃，并在该温度下加热（1～2）h。对无烟煤以灼烧2h 为宜。然后把坩埚从炉中取出，放在石棉板上冷却。 1.4.3 冷却后，用玻璃棒搅碎坩埚中的灼烧物，转入400mL烧杯中，用热蒸馏水冲洗坩埚内壁，洗液倒人烧杯中，再加入刚煮沸的蒸馏水（100～150）mL，充分搅拌。如发现尚未烧完的颗粒漂浮在溶液上面，试验应予报废。 1.4.4 用中速定性滤纸以倾泻法过滤，用热蒸馏水冲洗杯中沉淀物3次。将残渣移入滤纸中，用热蒸馏水仔细清洗沉淀物至少10次，溶液总体积约（250～300）mL。 1.4.5 向滤液中滴入2～3滴甲基橙指示剂，然后滴加1+1的盐酸溶液到滤液呈
煤中全硫的测定方法
煤中全硫的测定方法（GB/T214-1996） （一）高温燃烧中和法 1.方法要点： 将煤样在氧气（或空气）流中进行高温燃烧，使煤中各种形态硫都氧化分解成硫的氧化物，然后捕集在过氧化氢溶液中，使其形成硫酸溶液，用氢氧化钠溶液进行滴定，计算煤样中全硫含量。 2.仪器、材料和试剂： 2.1仪器和材料： 高温炉：要求炉温能保持80-100mm长的高温带（1200±5℃）。带调温装置。 燃烧管：耐温1300℃以上，管总长约750mm。一端外径22mm，内径19mm，长约690mm，另一端外径10mm，内径约为7mm，长约60mm。 燃烧舟：用高温瓷或刚玉制成，长77mm，上宽12mm，高8mm。 镍络丝推棒：直径约2mm，长约650mm的镍络丝，把一端卷成螺旋状，使其成为约10mm的圆垫，作为推进燃烧舟用。 镍络丝钩：直径约2mm，长约650mm的镍络丝，把一端弯成小钩，作为取出燃烧舟用。 硅橡胶管：外径11mm，内径8mm，长约30mm，接在燃烧管的细径一端，作为连接吸收系统用。 T形玻璃管：T形管的水平方向一端装上一个3#橡皮塞，作为密闭燃烧管用。 水平方向的另一端装上一个翻胶帽，翻胶帽穿一个小孔使镍络丝推棒能穿过小孔而又通过T形管的水平方向穿出。T形管的垂直方向接上橡胶管，作为通入氧气用。
流量计：能测量每分钟350ml以上的氧气流量。 吸收瓶：250ml或300ml锥形瓶。 气体过滤器：由玻璃砂烧结而成的玻璃溶板，溶板型号G2-G3，接在吸收瓶的出气口一端。 热电偶：铂铑-铂热偶； 贮气桶：容量30-50L; 干燥塔：250ml； 酸式滴定管：25ml和10ml两种 碱式滴定管：25ml和10ml两种 2.2试剂： 过氧化氢;浓度为30%（分析纯） 碱石棉;化学纯，粒状； 三氧化钨，化学纯（HG10-1129）； 甲基红—亚甲基兰指示剂；无水氯化钙，化学纯；邻苯二甲酸氢钠（GB1257）:优级纯；酚酞； 氢氧化钠：0.03M溶液；羟基氢化汞溶液。 3.试验准备： 3.1高温炉的准备 3.1.1把燃烧管插入高温炉，使细径管端伸出炉口100mm，并接上一段长30mm 的硅橡胶管。高温炉在接上电源以后，必须测定炉中燃烧管的各区段温度的分布情况及其高温带的长度，以选择煤样在燃烧管防止中的位置，测量温度的方法如下：
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煤中各种形态硫的测定的注意事项 摘要随着资源的需求逐渐增大，人们对煤炭的分解研究也越来越广泛。本文就是以《煤中各种形态硫的测定方法》（GB/T 215-2003）作为测试依据，阐释了测定煤炭中各种形态硫的意义，分析了其工作原理，并从原理基础上探究注意事项。 关键词形态硫；煤；注意事项 0 引言 事实上，硫元素属于有害元素，并且煤炭中必定含有硫这种有害元素，危害着煤炭的气化、动力或者是炼焦使用。所以在使用中，评价煤炭质量的一个重要指标就是含硫的多少。因此研究测定煤炭中各种形态硫就具有实用价值。 1 测定形态硫的原理分析 1.1 测定硫酸盐硫的原理 测定煤炭中的硫酸盐硫就是稀盐酸和硫酸盐共同作用生成了硫酸和氯化物，因为有机硫和硫铁矿硫和盐酸不反应，然后通过氯化钡与硫酸反应就生成了硫酸钡沉淀，只要测定出沉淀质量就能够计算出硫酸盐硫量，其反应化学式的原理如下： CaS04.2H20+2HCI→CaCl2+H2S04+2H20 2FeS04.7H20+6HCL+1/2O2→2FeCL3+2H2S04+8H20 H2S04+BaCL2→BaS04↓+2HCL 1.2 测定硫铁矿硫的原理 将煤样浸入到盐酸中，就能够把其中的非硫化铁中铁除掉，浸取之后所获得煤样就采用稀硝酸进行浸取，再采用重铬酸钾进行滴定，之后就获取到铁量，用来计算出煤样中的含硫化铁量。其反应化学式的原理如下： FeS2+4H++5N03→Fe3++2S042-+5NO↑+2H20 用氯化亚锡（Sncl2）将三价铁，还原为二价铁，然后用重铬酸钾滴定 2Fe3++Sn2++6CL-→2Fe2++SnCL62- 6Fe2++Cr2O72-+14H+→6Fe3++2Cr3++7H20
煤中全硫的测定方法 学习问题汇集
煤中全硫的测定方法（GB/T 214-2007）及定硫仪学习 1.测定过程中在500℃停留的作用？ 答：1）500℃时候产生大量的挥发性气体，若不进行预分解可能导致灰的爆燃；2）防止碳酸钙分解产生的氧化钙吸收二氧化硫，而生成难分解的硫酸钙，500℃可以使黄铁矿硫和有机硫在碳酸钙分解之前就大部分分解。 2. 为什么要测试两个废样？ 答：1）使电解液达到平衡状态。2）清洗气路。 注意事项：①如果电解液放置时间过长（颜色较深），则需使用硫含量较高的样品做废样，确保电解液达到平衡状态。②一批试样最好连续做完，如中间间断比较长时间（超过15min）,须加做一个废样再继续做实验。 3. 三氧化钨的作用？ 答：降低硫酸盐的分解温度，促进煤中硫酸盐的分解。 4. 影响煤中全硫测定结果准确度的因素？ 答：1）空气流量。当空气流量低于1000 ml/min时，有些煤样在规定的时间内燃烧可能不完全，而且由于气流速度小导致电解生成的碘无法迅速得到扩散，造成测定结果偏低，当空气流量太大时，有些SO2可能来不及被带出电解池导致测定结果偏低。2）硅胶干燥管中的硅胶变色因素。当硅胶管中2/3的硅胶变成粉红色时，所得的检测数据均明显偏低。3）搅拌速度。当搅拌速度为500r/min时，所得的检测数据均在规定要求的不确定度范围内。搅拌速度太小，数值偏低。
速度太大，容易导致搅拌子失控。4）系统气密性。5）电解液不同pH值。6）三氧化钨。7）瓷舟是否进入恒温区。 5. 定硫仪的工作原理。 答：煤样在1150℃的高温炉内，经催化剂（三氧化钨）的作用，于空气流中燃烧分解。煤中各种形态的硫均被氧化，分解为二氧化硫和少量的三氧化硫，并被空气流带到电解池内，与水化合生成亚硫酸和少量的硫酸，以电解碘化钾—溴化钾溶液生成的碘和溴来氧化滴定亚硫酸。根据电解所消耗的电量，计算煤中全硫的含量。 6. 榆林实验室定硫仪的测定流程（仪器工作流程）。 答：首先称取煤样重量，最后加入三氧化钨。首先计算机控制将试样送到500℃炉温处预热45秒钟，使有机硫和黄铁矿硫在碳酸钙未分解之前就大部分分解，以尽量减少乃至避免它们分解生成的氧化物被碳酸钙分解生成的氧化钙吸收而生成难分解的硫酸钙，另外在500℃处煤的挥发分大量逸出，可防止煤样推入高温区时产生爆燃现象。当有SO2进入电解池中生成亚硫酸后，立即被电解液中的I2（Br2）氧化成硫酸，结果溶液中的I2（Br2）减少而I-（Br-）增加，破坏了电解液的平衡状态。指示电极间的电位升高，计算机监测到这一信号后，马上启动电解过程，并根据指示电极上的电位高低，控制与之对应的电解电流大小与时间，使电解电极上析出的I2（Br2）和刚才与亚硫酸反应所消耗的数量相等，从而使电解液重新回到平衡状态，随着SO2的不断分解此平衡状态不断被打破和复原，形成一个动态平衡，直到一个试验过程结束。
煤中全硫测定的主要影响因素分析及解决措施
煤中全硫测定的主要影响因素分析及解决措施煤中全硫测定是煤质分析的重要内容之一，全硫含量是评价煤炭质量的重要指标。全硫测定的准确性对于煤炭的燃烧性能、环境污染等方面具有重要意义。然而，在实际的测定过程中，全硫测定的准确性受到多种因素的影响，下面将从样品制备、测定方法等方面进行分析，并提出相应的解决措施。 首先，样品制备是影响全硫测定结果准确性的关键环节。样品中的杂质可能干扰全硫的测定结果，影响准确性。解决这一问题的措施有以下几点： 1.合理选择样品制备方法：样品制备方法应根据煤的特性和测定方法的要求选择。常用的样品制备方法有煤的干燥和研磨，这可以减少煤中的水分和杂质含量，提高测定精度。 2.严格控制样品制备的过程：在样品制备的过程中，需注意保持样品清洁，避免杂质的污染。同时，要保证样品的均匀性，避免因样品不均匀而引起的误差。 其次，测定方法也会对全硫测定的准确性产生影响。解决这一问题的措施有以下几点： 1.选择合适的测定方法：根据不同的需求和实际情况选择合适的全硫测定方法。常用的全硫测定方法有湿法测定和干法测定两种。 2.严格按照操作规程进行测定：在进行全硫测定时，需要严格按照操作规程进行，确保操作的规范性和准确性。此外，还要做好仪器的校准和维护工作，以保证测定结果的准确性。
除了样品制备和测定方法外，环境条件也会对全硫测定的准确性产生 影响。解决这一问题的措施有以下几点： 1.控制环境温度和湿度：环境的温度和湿度变化会对仪器的精度和准 确性造成影响，因此，在进行全硫测定时，需要控制好环境的温度和湿度。 2.消除干扰因素：在进行全硫测定时，要尽可能减少其他干扰因素的 影响，如其他化合物的存在等。可以通过适当的预处理等方法来消除这些 干扰因素。 总结起来，影响煤中全硫测定的主要因素有样品制备、测定方法和环 境条件等。为了提高全硫测定的准确性，可以通过选择合适的样品制备方法、合理选择测定方法、控制好环境条件等措施来解决。同时，还要加强 仪器的校准和维护工作，确保仪器的精度和准确性。只有这样才能得到准 确可靠的全硫测定结果，为煤炭质量评价和环境保护提供科学依据。
库伦滴定法测定煤中全硫
库伦滴定法测定煤中全硫 硫是煤中一种有害元素，在煤炭燃烧、气化、炼焦等工业利用途径中都会造 成不同程度的危害。在煤炭燃烧中，煤中硫转化为二氧化硫从而导致设备腐蚀、 锅炉结渣和大气污染。在煤炭气化中，硫氧化物会混入煤气中，降低煤气质量； 在煤炭焦化中，硫会残存于焦炭中然后再转入钢铁中，使钢铁产生热脆性；在煤 炭洗选工业中，脱硫是其主要目的；在煤炭贸易中，硫是一项重要的合同指标。 因此，煤中全硫含量是一项备受关注的指标，也是煤炭分析试验中最重要的项目 之一。 煤中硫以有机硫和无机硫两种状态存在，有机硫是与煤的有机结构相结合的硫，其含量一般都比较低，主要来自于成煤植物中的蛋白质和微生物中的蛋白质。由于煤的有机质化学结构十分复杂，所以煤中有机硫的结构也十分复杂，至今尚 未完全认识。大体上以硫醚、二氧化硫、杂环硫等形式存在于煤的大分子结构中。在煤炭燃烧的过程中，有机硫几乎全部转化为二氧化硫随烟气排出。 无机硫主要来自煤中矿物质中各种含硫化合物，包括硫化物硫、硫酸盐硫和 微量的元素硫。硫化物硫主要以黄铁矿为主，硫酸盐硫主要以硫酸钙为主。煤中硫，特别是高硫煤，主要以无机硫特别是黄铁矿为主，通常煤中硫酸盐硫都在 0.1%以下。在煤炭燃烧过程中，黄铁矿和元素硫几乎全部转化为二氧化硫随烟气 排出，硫酸钙只发生失去结晶水的反应，硫酸钙分解温度很高，一般在1300℃才 分解。 煤中全硫测定标准方法有艾士卡法，红外光谱法、库伦滴定法和高 温燃烧中和法等几种，在此重点说一下库伦滴定法。 (1)库伦滴定法测定原理 煤样在1150℃高温和催化剂存在下，于空气中燃烧分解，煤中硫 生成硫氧化物，其中二氧化硫被碘化钾溶液吸收，以电解碘化钾溶液所产生的碘 进行滴定，根据法拉第电解定律，由电解所消耗的电量计算煤中全硫的含量。
煤中全硫的测定实验报告
煤中全硫的测定实验报告 实验报告：煤中全硫的测定 一、实验目的 本实验旨在通过测定煤样中的全硫含量，了解煤的质量特性，并掌握常用的测定方法。 二、实验原理 煤是一种主要由碳、氢、氧和少量杂质（如硫、氮）组成的有机物。硫是煤中主要的杂质元素之一，它以有机形式与煤结合。煤中的硫既会影响煤的燃烧性能，也会对环境产生污染。因此，测定煤中的全硫含量对于煤的利用和环境保护都具有重要意义。 测定煤中全硫的常用方法有氧化法和质量光谱法。氧化法是通过将煤样中的有机硫转化为无机硫酸根离子，然后用络合指示剂和标准溶液进行滴定，计算得到全硫含量。质量光谱法是将煤样中溶解出来的硫化物以硫气或硫的化合物形式直接测定，将测试结果转化为全硫含量。 三、实验步骤 1. 准备煤样：将煤样粉碎并均匀混合，取适量的煤样称重备用。 2. 氧化法测定：将煤样加入蒸馏水中，加入适量的硫酸和过量的氧化剂，进行加热反应，使有机硫转化为无机硫酸根。反应结束后，冷却并滴加甲基橙作为络
合指示剂，用标准硫酸溶液滴定至颜色转变为橙黄色，记录滴定体积，计算全硫含量。 3. 质量光谱法测定：将煤样加入硝酸、盐酸和氯化亚锡（作为还原剂），进行加热反应，使硫化物转化为硫化氢气体。将生成的气体引入化学分析装置中，定量测定硫化氢的质量，从而计算全硫含量。 4. 计算结果：通过两种方法的测定结果，得出煤样中的全硫含量。 四、实验结果与分析 我们进行了多组煤样的实验测定，得到了各组煤样的全硫含量。在氧化法测定中，我们记录了滴定体积，并通过已知浓度的硫酸溶液的用量计算了硫的质量。在质量光谱法测定中，我们通过测量硫化氢气体的质量得出硫的质量。最后，我们通过比较两种方法的测定结果，评估其准确性和可靠性。 五、实验结论与讨论 通过本实验的测定，我们得到了煤样中全硫含量的结果，并对两种测定方法进行了比较。在实验中，我们发现氧化法测定结果较为简便和准确，但其需要耗费大量的试剂和时间。而质量光谱法则更加高效和准确，但设备的要求较高。 最后，需要注意的是，煤样中全硫含量的测定结果只代表了实验过程中的样品。如需对于某矿区或某批次煤样的全硫含量进行准确测定和评估，需要进行更多样品的采集和实验分析，并充分考虑煤矿区域的特殊环境因素和煤的特性。
试验四煤中全硫含量的测定
试验四、煤中全硫含量的测定 一、仪器简介及使用范围 CLS-2型库仑测硫仪是实验室通用的硫含量测定仪。它根据微库仑分析原理，通过双铂指示电极检测和控制滴定过程，用微计算机实时控制燃烧炉温度及试验过程并进行数据处理；可自动生成校正系数；自动计算并显示样品中硫的百分含量；它有效地防止了过滴定现象；解决了电解液倒吸问题并减少了管道吸附；可自动跟踪滴定某些“拖尾”样品，以获得准确的测定值。 该仪器灵敏度高，测量结果准确，重复性好，操作简便。适用于煤炭、煤炭渣、焦炭及矿物、岩石、石油化工产品等多种物料的硫含量测量。 二、工作原理 (一)分析原理 该仪器根据动态库仑分析原理，通过双铂指示电极检测和控制滴定过程，电解电流随被测样品中硫含量的增减而增减，实现了动态跟踪滴定，以获得准确的测定结果。 含硫样品在高温（如1150℃）状态下，经催化剂（如三氧化钨）催化作用，于净化空气流中燃烧，生成二氧化硫及少量三氧化硫。 样品中各种形态的硫氧化分解如下： 样品中有机硫+O→S0+H0+CO+Cl+……22222 4FeS+11O→2FeO+8SO 22223样品中的硫酸盐+O→SO+……22 2S0+O→2S0 322生成的SO及少量SO随净化空气（载气）载入电解池中，与电解液中的水化合生成亚32硫酸及少量硫酸，电解液中碘一碘化钾的动态平衡被破坏，指示电极间的信号发生变化，该信号经放大后，去控制电解电流，电解产生碘。 电极及电解液反应如下： 2I-2e→I 2+电解阴极：2H+2e→H 2-+ I+HSO+H0→2I+HS0+2H 423222随着-电解阳极： 电解的不断进行，电解液中原有的碘一碘化钾平衡得到恢复，指示电极间信号重新回到零，电解终止。溶液处于平衡态时，指示电极上存在如下可逆平衡： 2I-2e ═ I 2-指示阴极：I十2e ═ 2I 2Q M）计算出试样中全·），由法拉-指示阳极： 第定律（W＝仪器根据电生碘所消耗的电量（Q N96500硫量及百分含量。 (二)仪器工作原理： MCS—51系列的8031为核心，配有EPROM程序存贮器，EROM 2817A数据存贮器，8255 2仪器以 并行扩展口，7109ADC，8279键盘显示、接口芯片及微型打印机等。 控制系统分三个部分： (1)温度控制部分：热电偶的信号经温度补偿、放大器放大，由A／D转换成数字信号，在显示器上显示裂解炉温度，并控制裂解炉升温速度。裂解炉炉温可由键盘在常温至1200℃℃时有自动报警功能同时切断电源。1300内任意设定。超过． (2)电解电流采样与控制部分：指示电极间的电信号经放大器放大，由终点控制器控制电解电流的大小，电解电流经采样器采样，A／D转换，换算成硫的毫克数，由显示器显示，当到达终点时，再换算成硫的百分含量，并打印结果。 (3)进样控制部分：当按下键盘上的启动键后，开始进样，行程由单片机的定时器控制。样品在500℃、800℃、1150℃温度段的停留时间由键盘设定。当到达终点时自动退回，并报警。四、仪器的组成
库仑测定硫
库仑滴定测定煤中全硫注意事项 定州市质量技术监督局吕云 摘要：煤中全硫测定法有艾士卡法、高温燃烧中和法、库仑法。其中库仑滴定法测定速度快、操作简便、性能稳定、结果准确可靠。下面结合工作经验针对测定过程仪器的运作情况以及碰到的异常情况处理，测试中应注意的问题及解决的办法谈几点看法。 关键词：二氧化硫测定注意事项及解决办法 一、搅拌转子的转速 搅拌转子的转速过快，容易造成转子失步甚至在电解池中乱跳，打弯铂电极片，搅拌的转速太慢，不能及时将电解出的碘或溴迅速扩散，电解池中的SO 2 也不能被充分吸收，使测硫值偏低。因此，在搅拌转子不失步的情况下搅拌转速转快些为好。同时注意搅拌速度应在试验前调好，测试当中不宜改变，以免影响测定结果。 二、电解液pH＜1时要更换 当电解液pH＜1或呈深黄色时，要及时更换，因经多次测定电解液酸度增加，致使非 电解质I 2(Br 2 )生成，导致测定结果偏低。随着电解液使用次数的增加，酸度不断增加，I- 和Br-的光敏反应增强而额外生成I 2和Br 2 ，这些I 2 和Br 2 是非电解产生的，将导致硫值偏 低，新配置的电解液呈无色或浅黄色，当电解液中有较多碘而出现深黄色时，则燃烧几个含硫大的废样使电解液中的碘还原为碘离子，这时溶液重新还原才可使用。 三、电解池内铂电极及玻璃熔板的清洗 电解池内的铂电极及玻璃熔板出现锈黄色或黑色颗粒时，应及时进行清洗，清洗方法如下：用蘸有乙醇或丙酮的小棉球清洗铂电极，必要时用5%的重铬酸钾洗液清洗，（清洗液配制：5克重铬酸钾和10mL蒸馏水，加热溶解，冷却缓慢加入100mL浓硫酸），玻璃熔板浸泡20分钟，反复清洗2～3次，再用蒸馏水清洗干净，即可去除黑色沉淀物。 四、定期更换硅酸铝棉 为清除煤样的爆燃和减少玻璃熔板变黑，在燃烧管内放置了硅酸铝棉，为防止燃烧管内硅酸铝棉上访粘附三氧化钨或未燃尽的碳粒等，需要定期更换硅酸铝棉以保持系统的气路畅通。 五、气密性检查 流量计指示应在0.8～1.2之间。若气密性下降，重点检查以下部位：气泵、流量计、玻璃管、橡胶管和气路连接。气泵工作原理是内部由电磁作用带动两个皮碗作往复运动，产生空气动力若皮碗破裂，则抽气下降，表现为流量浮子一直往下掉，流量不稳；流量计进出口和干燥管相连，若干燥管内的硅胶颗粒阻塞气路，会使气流不稳，或调不到规定流量。其内部如果进入液体或进入粉尘和潮气结合，将给小浮子造成阻力，也会使气流不稳。玻璃管下端应填充脱脂棉，硅胶一旦全部变色，应及时更换；连接气路的橡胶管要经常检查，橡胶管接头处易老化，造成系统漏气，流量不稳。另外电解池的上盖要旋紧，密封圈老化各个进出口开胶，都是造成漏气的原因。反映到做样结果上，会使测定结果不稳，忽高忽低。以上的故障表现都一样，每次试验都要进行的检漏工作，以保证结果的稳定。 六、煤样的制定 煤样采样及制定过程中注意以下几点：1.煤样要具有代表性，不能随意就地取材，应到均匀、平衡的大堆煤中采样，当然也不能直接采取表面。 2.粒度大于25mm的煤样未经破碎不允许缩分，煤样破碎至全部通过相应的筛子，再进行缩分。 3.由于煤是一种多孔结构的吸湿性物质，空气和环境中的水分对试样的实际质量影响较大，煤质分析中所用的煤样，除有特殊要求(如需用大粒度煤为试样)外，一般都应是经过破碎和缩分处理后的空
煤热值、硫含量分析检验规程
文件版本 煤热值、硫含量分析检验规程页次第 1页共 4 页 1.0 技术指标 项目指标 水分（%）≤15.0 硫（%）≤ 1.0 收到基低位（卡/克）≥5800 2.0 引用标准：：GB/T213-2008煤的发热量测定、GB/T 211-2007煤的全水分测定、GB/T 214-2007煤中全硫的测定、GB/T6679-2003固体化工产品采样通则。 3.0 操作步骤 3.1 取样方法：不同的厂家，分开取样分析，同一厂家，从上、中、下煤场取样，取九个点样品，取样量10KG，用桶取样, 根据物料量的大小及均匀程度，用勺、铲或采样探子从物料的一定部位或沿一定方向部位样品或定向样品。 3.2 样品制备：将取来的煤砸碎，用四分法把样品缩分至各个分析项目要求的重量，待用。 3.3 样品留样：按照内部留样标准留样，样品留样1.5KG，不合格留样二周。 4.0 仪器设备 4.1 粉煤机、长方形托盘、60目分样筛、可控温烘箱、研钵 5.0 分析步骤 5.1 外水分：用30cm*20cm不锈钢托盘称取500克（精确至0.01g）铺平，放置在80℃的烘箱内干燥至恒重，（约2小时），期间每半小时翻动一次，然后将不锈钢托盘从烘箱取出，在空气中冷却至室温（约30 min）称重。 5.1.1计算公式： （外）= G1/G2×100 式中： （外）—煤样的外水分，单位为（%）； G1—煤样干燥后的失重质量，单位为（g）；
文件版本 煤热值、硫含量分析检验规程页次第 2页共 4 页 G2—煤样的质量，单位为（g）。 平衡样误差：0.4% 5.2 内水分：做完外水分的煤，用四分法取样留下样品粉碎过60目筛，将过筛的煤样充分混匀后，用预先烘干和称出重量的称量瓶称取煤样1g（准称至0.0001g）并铺平，放置在105～110℃的烘箱内干燥至恒重（约1小时）。然后将称量瓶从烘箱取出立即盖上瓶盖，在空气中冷却片刻后放入干燥器中冷却至室温（约30 min）称重。 5.2.1 计算公式： （内）= G1/G2 ×100 式中： W F Z（内）—煤样的内水分，单位为（%）； G1—煤样干燥后的失重质量，单位为（g）； G2 —煤样的质量，单位为（g）。 平衡样误差：0.4% 6.0 硫含量测定（引用标准：GB/T 214-2007） 6.1 仪器设备 6.2 石英舟、瓷舟（耐温度1300度以上，长约77mm） 6.2 一体快速定硫仪（KZDL-6A） 6. 3 万分之一天平 6.4 分析步骤 6.4.1 准确称取0.0500克待测样品至瓷舟内（最少三个），打开主电源，打开搅拌器开关，待温度到达1050度时，把装有待测样品的瓷舟放入石英舟，点击“OK”，置入样品重量，按下“OK”，整个过程由仪器自动控制。试样燃烧分解后，计算机会自动判断出库伦滴定终点并提前返回。待石英舟自动返回原位后，自动打印出分析结果，本次试验结束。每次首个试验时，指示电压一般小于35mv，故应加烧1-2个废样，以使电解液中碘-碘离子对的电极电位校正到仪器所需的数值（电解液配制：6克碘化钾，6克溴化钾，10ml冰乙酸，250ml水）。 7.0 热值测定 7.1 仪器设备
煤中各种形态硫测定中应注意的问题
煤中各种形态硫测定中应注意的问题 [摘要]过滤和滴定操作是煤中硫酸盐硫和硫化铁硫（氧化法）测定中的重要步骤，其正确与否直接影响到结果的准确性。本文重点分析影响硫酸盐硫和硫化铁硫（氧化法）结果准确性的几个主要因素；指出为获得准确结果应采取的方法。 [关键词]硫酸盐硫硫化铁硫有机硫过滤滴定 煤中硫主要以硫酸盐硫、硫化铁硫和有机硫3种形态存在。所谓形态硫的测定就是测出上述3种硫的含量。 测定煤中各形态硫，主要根据3种形态硫在盐酸和硝酸介质中的不同溶解度来分离：硫酸盐硫能溶于盐酸和硝酸；硫化铁硫不溶于盐酸，但町被硝酸氧化后溶解；有机硫既不溶于盐酸，也不溶于硝酸。因此，用盐酸可直接浸出煤中硫酸盐硫，然后，使其成为硫酸钡沉淀；根据硫酸钡的质量计算硫酸。 盐硫的含量；将稀盐酸浸出非硫化铁中铁后的煤样用稀硝酸处理，把硫化铁中的硫氧化成硫酸盐，把硫化铁中的铁氧化成3价铁；得到的3价铁盐溶液，用氯化亚锡（SnCl2）还原为2价铁；然后用重铬酸钾溶液滴定，再以铁的量计算煤中硫化铁硫的含量。 1硫酸盐硫测定中应注意的问题 （1）为得到大粒BaSO4。沉淀，生成BaSO4。沉淀反应要在稀溶液中进行。要求洗涤煤样时遵循“少量多次”原则，即洗涤时，每次用少量蒸馏水，洗后尽量沥干，多洗几次，使最后洗涤液的体积不能太多。在保证将非硫化铁中铁全部洗干净前提下，洗涤液的体积最好控制在250～300 mL。 （2）BaCl2。溶液，应在不断搅拌下慢慢逐滴加入，即不能让移液管中流出的BaCI2。溶液连成线。 （3）从漏斗中取出已过滤并洗干净的沉淀时，应用滤纸将BaSO4沉淀完全包裹起来。如包不好，有可能在滤纸灰化时被热气带出而落人其他坩埚中，使整批结果作废。为此，可用玻璃棒从漏斗中取出滤纸和沉淀，按下图要求卷成小包，并将沉淀物包在里面。 ①将滤纸对折成半圆形； ②自右端约1/3半径处向左折起； ③由上边向下折，再自右向左折； ④折成滤纸包，放进已恒重的10～20mL瓷坩埚内。
煤质化验知识
煤质化验方法、煤质化验知识、煤质分析技术知识、煤质分析设备技术问题解答 一：煤质化验方法、煤质化验知识、煤炭化验设备技术问题解答 1.挥发分的含义？对挥发分的测定有何技术要求？ 答：煤的挥发分是指煤样在900±10℃隔绝空气的条件下加热7min，由煤中有机物分解出来的气体和液体（呈蒸汽状态）的产物。 挥发分的测定是一项规范性很强的试验，其测定的结果完全取决于所规定的试验条件，所以在测定燃煤挥发分时，对测定的技术要求很严。具体如下： 技术要求：（1）高温炉内温度应严格控制在900±10℃的范围内，当放进试样后，炉温应在5min内恢复到900±10℃。 （2）加热时间的计时应用秒表，即当试样一送入高温炉的高温区开始计时，到试样离开高温炉为止，这一操作过程应准确为7min。否则，试样做报废处理。 （3）测定时应用专用的坩埚。当坩埚在炉内灼烧时应避免坩埚与坩埚之间、坩埚与高温炉壁的直接接触。 （4）在测定时，如坩埚或坩埚盖上聚有黑烟时，试验也做报废处理。 2.三节炉测碳氢时应该特别注意什么？说明原理、设备？ 答：原理：第一节电炉起加热燃烧样品的作用，第二节电炉用来燃烧氧化试验热解后未氧化的产物，第三节电炉用来补充燃烧整个燃烧过程，在密闭通氧下进行。 设备：瓷舟，磨口塞，带脚玻璃管。 注意事项如下： （1）在燃烧过程中，必须满足能够使试样完全燃烧的条件，无论在燃烧过程中要经历多少反应，最终都能使样品中的碳和氢定量的转化为二氧化碳和水。 （2）必须清除干扰反应的产物，使燃烧反应后，只有纯净的二氧化碳和水进入吸收装置。
（3）必须选择适当的吸收剂，使二氧化碳和水能定量的被吸收；同时也要维持一定的气体流速，使吸收反应有充裕的时间得以进行，气体流速同时也是保证完全燃烧的必要条件。 3.测碳、氢有哪些元素干扰测定？怎样排除？ 答：燃烧生成的SO2、NO2、Cl2会干扰测定，排除SO2用PbSO4在600℃下与其作用形成PbSO4而被除去，Cl2用金属? 银在200℃左右与其作用生产AgCl而被除去，金属银在高于500℃的条件下能与SO2?? 作用形成Ag2SO4而被除去，NO2用粒状MnO2与其作用形成Mn（NO3）2而被除去。 4.用艾氏剂法测定煤中全硫时，应注意哪些问题？ 答：用艾氏剂法测定煤中全硫时，应注意以下几个问题： （1）必须在通风下进行半熔，否则煤粒燃烧不完全而使部分硫不能转化为二氧化硫；（2）沉淀剂BaCl2必须过量； （3）在用水抽提、洗涤时，要求溶液体积不宜过大，以免影响测定结果； （4）注意调节溶液酸度，使CO32-转为CO2逸出； （5）在洗涤过程中，每次吸入蒸馏水前，应将洗液都滤干，这样洗涤效果好； （6）在灼烧前不得残留滤纸，高温炉也应通风； （7）灼烧后的BaSO4在干燥器中冷却后，及时称量； （8）必须做空白试验。 5.燃料煤发热量的含义是什么？ 答：燃料的发热量是指单位重量的燃料完全燃烧时所释放出来的热量，其单位是J/g或MJ/ kg。 对煤炭发热量测定室有何要求？ 答：（1）热量室应作为发热量测定专用室，室内不得进行其它试验工作；
测硫操作注意事项
测硫操作注意事项 一、运行环境及需备材料 1、环境温度：5~35C，相对湿度w 80%，周围无强烈振动、灰尘、强电磁干扰、腐蚀性气体等，空 气中应基本不含二氧化硫气体。 2、电源：220V± 22V、50Hz±伯z,功率》4KV，最好配备功率大于500W的稳压电源供给计算机和 测试仪主机控制部分。 3、配备有合适的工作台面以放置仪器，最好是水泥台，因实验过程中仪器不宜晃动。 4、准备好各种试剂材料：溴化钾、碘化钾、冰乙酸等（均为分析纯）：配置电解液； 三氧化钨（分析纯）：均匀铺在称好的分析煤样上面以作催化剂，促 进煤样完全燃烧分解； 无水乙醇（分析纯）：清洗电极片； 重铬酸钾和浓硫酸：配置气体过滤器清洗液 还有脱脂棉、蒸馏水、硅胶或无水氯化钙、氢氧化钠等 二、测硫日常操作 5E-8S H电脑测硫仪 1、按顺序打开打印机、计算机、测试仪主机、超温保护器的电源开关。 运行测试程并根据需要查看或修改“设置”菜单项，点击“实验控制”菜单执行“温度控制”，仪器即开始升温。 2、在仪器升温的过程中（约30分钟左右）可以把实验的准备工作做好： A、观察电解液是否浑浊不清，如果是浑浊不清或者电解液PH值V 1需重新配置新的电解液。电解液的配置：5克碘化钾、5克溴化钾溶入250~300mL的蒸馏水中，然后加 入10mL的冰乙酸，使溶液PH值近似于1。 B、称取煤样：煤样的粒度应小于0.2mm，先将煤样混合均匀再用试样勺称取煤样，试样重 量为（50 ± 10）mg,称准到0.2 mg，在称好的煤样上均匀的加盖一薄层三氧化钨。为使平行样的重复性更好，同一试样称取的重量应尽量的接近。用同一试样勺称取不同的试样时必 须把试样勺擦拭干净，以免交叉污染造成测试结果差异。试样称好后应马上测试，不能马上测试的试样应放于干燥塔内。 3、当炉温升到1150C时送样车会自动后退以备放样。此时打开气泵/搅拌开关以及高温 炉与电解池之间的过滤开关上的阀门，一边抽气一边从电解池的放液口中抽入电解液250mL 左右（电解液不宜加得太满，一般超过电极片3cm左右即可），用夹子夹紧放液管，调节流 量计为1200mL/min左右。再关闭过滤开关上的阀门观察流量计的浮子应慢慢下降，如能降到 400mL/min以下则说明气密性良好，否则需找出原因排除故障之后再准备实验。然后再打开过滤开关上的阀门。 4、当炉温升到1150C时即可开始实验，实验前必须先做两个废样，最好选择高低硫的两个煤样做废样，以使电解液达到平衡状态。然后才能开始正式做样，把称好试样的石英舟放 入送样杆上的燃烧舟内，在输入试样信息后点击“开始实验”按钮，程序自动控制整个实验 过程的完成，等试样分析完后样车会把石英舟送出，再按照之前的步骤把样放入燃烧舟内分 析，如此反复直到把所有的试样分析完。一批试样最好连续做完，如中间时间间隔比较长（一 般超过半小时）则再开始实验的时候须加做一个或者两个废样之后再开始实验。所有试样分析完后在程序界面上点击“实验控制”菜单项的“停止控温”，仪器则停止加温。 5、关闭气泵/搅拌开关，拔出电解池上的抽气管将电解液放出，然后接好抽气管并打开气泵/搅拌开关抽入蒸馏水清洗电解池，再将电解池内的蒸馏水放干净即可。