F.A.Carey-最全最完备的高等有机化学习题 详细解答与分析 完美版
Chapter 1 Effect of Substituted in Organic molecule
1. 试判断下列各对基团，那一个具有强的－I 效应（即强的吸电子诱导效应）：
（1） －COOH , －COO －
（2） C H
N O
CH 3 , C H N N(CH 3)2
CH 3+
（3） C O
CH 3 , C CH 2
CH 3， （4） SO 2H ,
SO 3H
（5） OCH 3 , SCH 3 （6） C H C H CH 3 ,
C C CH 3
（7） N (CH 3)2 , P(CH 3)2 （8） Si(CH 3)3 ,
Si(CH 3)23
（9）
N(CH 3)3+
,
NH 2 （10） CN ,
CH 2NH 2 （11） SiCH 3 , Cl （12） C C CH 3 ,
C H C H CH 3
（13）
,
（14）
NO 2
,
NO 2
（15） O 2S
CH 3
, O 2S
Br
2. 指出下列各对酸中哪一个酸性强
（1） H 3NCH 2CH 2COOH , HOCH 2CH 2COOH （2） HC C COOH ,
H 2C C H COOH
（3） C 6H 5COCH 2COOH , C 6H 5CHOHCH 2COOH
（4） C 4H 9CH
COO
n
,
C C CH 3CH 3CH 3
CH 3
COO
HOOC
（5） COOH OH
， COOH OH
（6） BrCH 2CH 2COOH ， CH 3CHBrCOOH
（7）
(H 3C)2CH 2
CHCOOH
，
H 2C
C H
CH 2COOH
（8） HC C COOH ， S
COOH
（9） CH 2(COOH)2 ，HOOC
H C
COO
Cl
（10） CH 3OCH 2CH 2COOH ， CH 3SCH 2CH 2COOH （11） CH 3SCH 2COOH ，CH 3SO 2COOH
（12）
OHC
COOH
，
COOH
CHO
（13）
OH
C(CH 3)3
(H 3C)3C
，
OH
3)3
CH 3
(H 3C)3C
（14） H 3CO
COOH ，
OCH 3
COOH
（15） C 6H 5CH 2SeH ，H 3C
SeH
3. 预料以下各对化合物，何者具有更强的酸性？ （1） CH 3NO 2 ，(CH 3)2CHNO 2
（2） CH 2(SO 2C 6H 5)2 ，CH 2(SOC 6H 5)2
（3） H 3C
CH(C 6H 5)2
，(C 6H 5)2CHCH 2C 6H 5 （4） CH 3COCH 2COOCH 3 ，CH 3COCH 2CONH 2 （5） CH 3COCH 2COCH 2F ，CH 3COCHFCOCH 3
（6）
N
O
CH 3
，N
O H 3C
（7）
SO 2
O 2S ，
O
O
（8） NO 2
CH 3
CH 3
H 3C ，
NO 2
CH 3H 3C
CH 3
（9）
CH
3
，
CH
3
（10） CH(C 6H 5)2
，CH(C 6H 5)2
（11） (CH)3Se ， (CH 3)2O
（12） ，
4. 解释以下现象：
(1). 杯烯 (Calcene) 的偶极距很大，μ
= 5.6 D.
(2). 吡咯 μ = 1.80 D ，吡啶 μ = 2.25 D ，且极性相反，如图：
N
N H
5. 比较下列化合物的碱性的强弱：
N
N(CH 3)2
N(C 2H 5)2
NH 2
N
6. 9，10-二氢蒽-1-羧酸（A ）和9，10-乙撑蒽-1-羧酸（B ）的酸性取决于8-位上取代基X
的性质。
X
COOH
X
COOH
（A ） （B ）
－H 5.6 5.98
－OCH3－ 6.15
－Cl 5.71 6.24
－CO2 6.31 6.89
（1）说明（A）、（B）中p K a值按H，OCH3，Cl和CO2依次排列
（2）为什么（A）的酸性比对应的（B）酸大一些，（横看p K a（A）比p K a（B）小）。
7.按Pka的大小排列下列化合物：
(1).CH3CHCOO CH3CHCNH2
33
O
+
+
-
(2).
N
H
H
N
O
N
H
H
N
O
O
O
H2C CH CH2CH CH2
(3).
(4).CH
32
CH2CCH3CH322CH3CH3CCH2COCH2CH3
O O O O O
O
(5).
COOH COOH
OH
COOH
HO
(6).NH3NH3
O2N
NH3
+
++
(7).
CH2OH OH
CH2COOH OH
NO2
8.比较下列化合物的酸性大小：
CH33CH3SCH3CH3NO2CH3CH3CN
O O
O
O
9.按诱导效应的强弱次序排列下列基团：
OR Cl SR
OR2NR3SR2TeR2AsR2
++++
10. 指出下列分子中酸性最强的质子：
C
CH
H 3C (1).
(2).(3).(4).
N
S
CH 3
H 3C +
(5).
HOOC(CH 2)4CHCOOH
NH
3
+O
COOC 2H 5CH 3
O
HO
CHOH O
CH 2OH
11. 以下化合物（I ）、（II ）、（III ），均有偶极距，而化合物（III ）的μ特别大，为什么？
C
C 6H 5
C 6H 5
C 6H 5
C 65
（I ） （II ） （III ） μ＝1.34D μ＝1.0D μ＝6.7D 兴趣题：
(1). 下面哪个醌最易被还原，为什么？
O
O
Cl
Cl
O
O
CH 3
H 3C
O
O 3
Cl
O
O
(2). 下面各种醌化合物中，哪几个比对苯醌更易被还原？
O
O
O
O
Cl Cl
O O
O
H 3CO
Cl Cl 3
H 3C
O
Chapter 2 Conformational Analysis 1. 解释下列反应中何者为主要产物，为什么？
CH2O O
CH2
CH3O2CCCH2CH2CH2OH
O
CO2CH3
or
OH-
a).
b).RCO3H or
CH3+BH3
H33
H3
H3
-
3
H
H3
c).or
3
LiAlH4
3
d).
or
3
N
O
O
2
CH3
RCO3H N
O
O
2
CH3
N
O
2
CH3
-
e).
2.判断下列反应的ρ值，说明哪个ρ值适合哪个反应。
ρ＝2.45 0.75 -2.39 -7.29
（1）
3
24
X
2N
（2）
S
X X+H
（3）
X P
OH
O
OH X P
OH
O
O H
+
（4）
N(CH3)3I
X N(CH3)2X
+CH3I
3.回答下列问题：
OSO 2Ph
OSO 2Ph
or
b). 哪一个化合物水解更快？
O CH 3O
NO 2
O
NO 2
or
c). 哪一个化合物更容易失乙氧基离子而芳香化？
NO 2
NO 2
OEt N
NO 2
NO 2
OEt N
_
_
or
d). 哪一个化合物更容易被铬酸氧化？
or
4. 如果苯甲酸甲酯碱性皂化的ρ值的2.38，且在有利条件下，苯甲酸甲酸甲酯的皂化常是 2×10-4
L ?mol -1
?s -1
试计算间硝基苯甲酸的水解常数。
5. 试计算对溴苯甲酰氯在水中溶剂解比对硝基苯甲酰氯快多少？
X
COCl
X COOH
H 2O
+
σp-NO 2已知 X=Br , NO 2,σp-Br =0.78= 0.23ρ= -1.31
6. 取代的氯化苄的水解反应：
CH 2Cl
CH 2OH
X X H O
+HCl
得到两个ρ值，分别为ρ＋＝0.85和-0.87，试进行解释，并分别设计符合以上ρ＋
值的
反应历程
7. X CHO +X
CH 2OH X
COOH
OH
2+ （1） ρ＝＋0.63
（2） 当碱量不足时的反应速度在动力上为三线，当碱过量时为四级 （3） ±I 效应均有利于反应
（4） 不受光和有机过氧化物的影响
（5） 所得苯甲醛中没有与碳原子相连的重氢（D ）
设计反应历程
8. 氯甲酸乙酯与取代苯胺反应按下式进行，Hammett 图是在二段斜率的直线上，苯环上带
试解释之。
NH 2
X
ClCOOC 2H 5
H N
X
C OH OC 2H 5
Cl
NHCOOC 2H 5
X
+
9. 画出下列分子最稳定的构象。
3
O
O O
3
O
CH 3
CH 3
OCH 3
3
H 3H 3a).
b).
c).
d).
e).
f).g).
h).
10. 写出下列反应产物，并注明产物的立体化学。
2
RCO 3H
a).
b).
O
NaBH4
c).
3
[H]Cat.
d).
KMnO4
e).
LiAlH4
Chapter 3 Quantitative Relationship in Organic
Chemistry
3
+Br 2
H +
2Br HBr
+1.
1). ρ = -0.45; 2). 反应速率与[Br2]无关；
3). X 的ED 加速反应；4). 光和有机过氧化物不影响反应。 试设计合理的反应机理并符合上述条件。
CHO X
CH 2OH X
CO 2H
X 2.+OH
-+
1). ρ = +0.63; 2). [OH-]低时反应动力学为三级反应；
3). [OH-]过量时为四级反应； 4). 正负I 效应均有利于反应； 5). 如体系中加入D2O ，产物中没有与炭原子相连的D 。 试设计反应机理。
3. 预料下列脂肪酸的酸性及反应常数大小(酸性指X=H 时)。
J.O.C. 47, 4985 (1982).
CO 2H HO 2CO 2H
I
II
III
CCH 3X
O
+PhCO 3H
H +
k C X
OH
CH 3OOCPh
+k 2
3
X
O
PhCO 2H H
+
4.++
反应与σ＋相关，ρ = -1.36。设计反应机理并指出哪一步为RDS(Rate-Determining Step)。
Chapter 4 Reaction Mechanism
1. 写出下面反应的动力学速率公式： C C
H Br
H Br
+ R 3N
k 11
C C
Br
H Br
+ R 3N H
+-C C
Br
H Br
-k 2
H C C Br
+ Br -
H C C Br + R 3N
k 3
H C C N R 3+ Br
-+1)
该反应k1、k3、k-1>>k2
t Bu O 2C NO 2
1
H 2O,丙酮
M e 3C
+
O 2
C
NO 2
2)
-+
M e 3C ++
H 2O
2
M e 3COH + H
+
and
M e 2C=CH 2 + H +
M e 3C +
3
2. 利用同位素效应判断，下列反应是a, b 两键同时分裂，还是先断a 后断b 键？
O
O O
O
+
3. 下列反应中B 为中间产物： k 12
k 3
A
B
C
k3的逆反应可忽略不计，对下面给出的几种可能的速率常数画出各自的能量 反应进程关系图。并指出每一决速步骤的过渡态。
a). k1及k2快，k3慢； b). k1慢，k2及k3快，但k2 > k3; c). k1及k3快，k2慢； d). k1慢，k2及k3快，但k2 < k3.
4. 预料下列反应可观察到的同位素效应( kH / kD > 2).
CH 3CH 2CHCH 2CH 3EtOH 2OSO 2Ar
**CH 3CH 2CHCH 2CH 3**+
CH 3CH 2CHCH 2CH 3OH
**+
CH 3CH 2CHCH 2CH 3
OEt **1)
CH 3CHCH 3
2
**+ OH -
CH 3CHCH 3
NO 2**+ H 2O
+
2)3)CH 3CH 2CH(OE t )2
H +CH 3CH 2CH-OE
t OEt H +
*CH 3CH 2CH=OE
t +*slow
4)PhLi +
Li H*
+ PhH*
5)H 2C=CHCH 2OCP h
*S
PhCSCH 2CH=CH 2
*O
C
100
5
6.
Chapter 5 Nucleophilic Substitution Reaction
1. Which reaction in each pair would be expected to be faster? Why?
Me 2CHCH 2Cl Me 2CHCH 2I
N 3-
Me 2CHCH 2N 3+
Cl -I -
1).+
2).
Me 2CHBr
(CH 3)3COH (CH 3)2CHOH
HBr
Me 3CBr +3).
CH 3CH 2CHCH 2Br
CH 3CH 2CH 2CH 2Br CN
-CH 3CH 2CHCH 2CN
CH 3CH 2CH 2CH 2CN Br -
CH 3
CH 3
++
4).
CH 3CH 2Br
SH -CH 3CH 2SH
Br -
Me 2CHNH 3Br -++
5).
CH 3CH 2CH 2Br
NH 3
CH 3CH 2CH 2NH 3Br -Me 2CHBr +
+
+
6).CH 3I
NaOH NaSH CH 3OH CH 3SH NaI
+
+7).CH 3CH 2Br
SCN
-
CH 3CH 2SCN CH 3CH 2NCS
+
Br -
+
8).N 3 -PhS -(CH 3)2CHCH 2Br
(CH 3)2CHCH 2SPh
(CH 3)2CHCH 2N 3+
+
Br -
9).
or
endo-
exo-
10).
e3e
Solvolysis
or
11).
or Solvolysis 12).or Solvolysis
2.Suggest reasonable mechanism for each of the following reactions.
Me2C(OCH3)CH2OBs(CH3)2CHCHO
1.
CH2OTs CH2OAc
OAc 2.++
CH3CH2SCHCH2OH CH3CH2SCH2CHClCH3
CH3
3.
C6H5COCH2SCH2C6H5C6H5COCHCH2C6H5
CH3
+
SCH3
4.
5.ClCH
2
OCH3
Na
CH2OCH3
CN ++
6.
O
Cl
RONa CO2R
+
7.
O
Br HO CHO
8.Br S Cl
O
O
BsCl=
() 9.
O
C O
CH3
CH3
C
O NO2
NO2O C
NO2
NO2
O
CH3
CH3
H
O
10.
3.确定以下每对化合物中，何者在LiI的丙酮溶液中反应较快？
（1）CH3(CH2)3Br，C(CH3)3Br
（2）C6H5COCH2Br，C6H5COCH2CH2Br
（3）C2H5Br，C2H5OTs
（4）
H
C CH2Br
C2H5
CH3，CH3Ch2CHBrCH3
（5）
CH2Br
，
CH2CH2Br
H3C
（6）C6H5Br，C6H5CH2CH2Br
（7）
Br
，
Br
（8）
Br C(CH3)3
，Br
C(CH3)3
4.预料下列各对反应中哪一个比较快？试解释之。
（1）
F3C
F3C
CHOSO2CH3
3
或
F3C
F3
CHOSO2CF3
CH3
在80％乙醇中的溶剂解反应。
（2）
H3C C
CH3
CH3
OCC6H5
S
或
F3C C
CH3
CH3
OCC6H5
S
在100％乙醇中的溶剂解反应。
（3） TsO 或 H OTs
在乙酸中的溶剂解反应。
（4）
OPNB
C(CH 3)3 或
CH 3
PNB ＝对硝基苯甲酸根 在丙酮中的溶剂解反应。
（5） CH 2
OTs 和
OTs
在乙酸中的溶剂解反应。
（6）
C 6H 5SO 2CH 2CH 2Cl 或 C 6H 5SO 2CH 2Cl 在丙酮中与KI 的反应。
（7）
C H 2C H 2C
CH 3CH 2OTs C(CH 3)3CH 2CH 2Cl
或
在二氧六环水溶液中的溶剂解反应。
（8）
CHCH 2OTs
H 2C
H 2C 或 C
H 2
C H 2C
CH 3CH 2OTs
在二氧六环水溶液中的溶剂解反应。
（9）
H 2C CHCH 2CH 2OTs 或 H 3CHC CHCH 2OTs 在98％甲酸中的溶剂解反应。
（10） H
CH 2CH 2OBs 或 H
CH 2CH 2OBs
在乙酸中的溶剂解反应。
（11） C 6H 5S(CH 2)3Cl 或 C 6H 5S(CH 2)4Cl
（12） C
H C C 6H 5O
O
CH 3
或 H C
Br
COOC 6H 5
在乙酸中的溶剂解反应。 5.
6.
7.
Chapter 6 Polar Addition and Elimination Reaction
1. Which compound in each of the following pairs will react faster with the indicated reagent?
(a). 1-hexene or trans-3-hexene with bromine in acetic acid.
(b). cis- or trans-(CH3)3C CH2Br
with potassium tert-butoxide in tert-butyl alcohol.
(c). 2-phenylpropene or 4-isopropenylbenzoic acid with sulfuric acid in water.
(d).
CH2
CH(CH3)2
CH3
CH(CH3)2 or
toward acid-catalyzed hydration.
(e).CH3CH(CH2)3CH3 or CH3CH(CH2)3CH3
SO2C6H5OSO2C6H5
with potassium tert-butoxide in tert-butyl alcohol.
(f).Br C CH H3C C CH
or
with chlorine in acetic acid.
(g).O OC2H5
or
toward acid-catalyzed hydration.
2. Predict the structure, including stereochemistry, of the product(s) of the following reactions. If more than one product is expected, indicate which will be the major product and which the minor product.
(a).PhCCH 2CH=CH 2
CH 2OH
CH 2OH
4
C 12H 15O 2Br
(b).
C 6H 8DCl (c). erythro
Cl CCHCH O
Cl Cl
Cl
- +
C 15H 9Cl 3O
(d).
CH 3(CH 3)2C
N(CH 3)3
+C 10H 18
(e).
C C
CH 3
CH 3
CH 3
CH 3H 3C H 3C
C 11H 17Cl
(f).
Cl CH 3
+ -(g).
H 3C
CH
CH 2
(h).PhC
CCH 2CH 3
32
3. 下列化合物在给定的条件下反应，请指出哪一个E/S n 比例高？
（1） (H 3C)2HC CBr(CH 3)2 ，CH 3CH 2CH 2CBr(CH 3)2 在含水乙醇中加热。
（2） (C 2H 5)2CClCH 3 ，H 2CH 2CH 3C
CClCH 3C 2H 5
在含水二氧六环中加热。
（3） (CH 3CH 2CH 2)3SI ，CH 3CH 2CH 2S(CH 3)2I 用乙醇钠在乙醇中处理。 （4） C 6H 5CH 2C(CH 3)2S(CH 3)2I ，C 6H 5CH 2CH 2CH 2Br(CH 3)2在含水乙醇中加热。 （5） C 2H 5SO 2C 6H 5 ，(CH 3)2CHSO 2CH 3 用KOH-C 2H 5OH 处理 （6） C 6H 5CH 2CH 2Br ，(CH 3)2CHBr 用乙醇钠在乙醇中处理。
（7） (H 3C)3C CH 2CBr(CH 3)2 ，用乙醇钠－乙醇或叔丁醇钾－叔丁醇处理。
（8） C 2H 5CHBrCH 3 ，
CHCH 3S(CH 3)2I
C 2H 5
用乙醇钠－乙醇处理。
（9） C 2H 5CHBrCH 3 用1mol/L 醋酸钠处理或用1mol/L 氢氧化钠－乙醇处理。 （10） (C 2H 5)2CClC 2H 5 在乙醇中加热或叔丁醇中加热。
（11） 氯代环已烷用1mol/L 氢氧化钠在50％乙醇中处理或用1mol/L 氢氧化钠在无水乙醇
（12） H
Br H
C 6H 5 用甲醇钠在甲醇中回流或乙醇钠在乙醇中回流。
（13） Br
用0.01mol/L 的氰化钠处理或用0.02mol/L 的氰化钠在含水乙醇中
处理。
（14） Br
在含水乙醇中加热或在乙醇钠的乙醇溶液中处理。
（15） (CH 3)3CCH 2CHBrCH 3，
(H 3C)3CHC
CH 3
CCl(C 2H 5)2 在含水乙醇中加热。
（16） CH 3CH 2CHBrCH 3 ，(CH 3)2CBrCH 3在乙醇钠的乙醇溶液中处理。
（17） H
CH 3H CH 3
H Cl
，
CH 3CH 3
H
Cl 用乙醇钠的乙醇溶液中处理。
（18） 苏式或赤式H 3CC 6H 5HC
CHOTs C 6H 5
用氢氧化钠在乙醇溶液中处理。
（19）
，Br
用NaCN-C 2H 5OH 处理。
4. 写出以下断裂反应历程：
（1）
N
N
C 6H NH 2NO
NH 2
N
N
N
C 6H 5
CN
NH 2C 6H 5SO 2Cl
吡啶
（2）
(CH 2)10
O
R
22-22643
(CH 2)10
NNHSO 2C 6H 4CH 3
R
O
-(H 2C)10
O
R
（3）
OTs
23(CH 3)3COH
（4） HO
OTs
O
-
高等有机化学习题教学内容
高等有机化学习题 第一章 化学键 一、用共振轮说明下列问题 1） 联本中的C 1-C 2键长为什么比乙烷中的键长短？联苯的硝化反应为什么主要发生在2-位 和4-位？ 联苯的共振结构式可表是如下： （1） 由共振结构式可以看出C 1-C 2键有双键结构的贡献，故比乙烷的C 1-C 2键短。 （2） 由共振结构式可以看出邻对位负电荷相对集中，故有利于发生硝化反应。 2） 方酸为什么是强酸？（强于硫酸） 方酸的共振结构式可表是如下：对吗？ 由方酸的共振结构式可以看出方酸的电子离域效果更好。 二、试推测6，6-二苯基富烯的亲电取代发生于哪个环，哪个位置？亲核取代发生于哪个环， 哪个位置？ 6，6-二苯基富烯的共振式如下： 由6，6-二苯基富烯的共振式可以看出，亲电取代发生在五元环的2位上，而亲核取代 发生在苯环的2位上。 三、计算烯丙基正离子和环丙烯正离子π分子轨道的总能量，并比较两者的稳定性。 烯丙基正离子有两个电子在成键轨道上其总能量为 E 烯丙基正离子=2E 1=2(α+1.414β)=2α+2.828β 11' O HO O O O OH O O O OH O O O HO O O O S O O HO O S O O OH O S O O O S O O OH
环丙烯正离子有两个电子在成键轨道上其总能量为 E 环丙烯正离子=2E 1=2(α+2β)=2α+2β 能量差值为 E 烯丙基正离子- E 环丙烯正离子=(2α+2.828β)- (2α+2β)=0.828β 因此，环丙烯正离子比烯丙基正离子稳定。 四、用HMO 法分别说明烯丙基负离子和环丙烯负离子的电子排布和成键情况，并比较两者 稳定性。 五、简要说明 1）吡咯和吡啶分子的极性方向相反，为什么？ 吡咯分子中氮原子给出一对为共用电子参与了共轭分子的大π键，也就是电子从氮原子流向五员环，而吡啶分子中氮原子只拿出一个电子参与共轭，并且氮原子的电负性大于碳原子使电子流向氮原子的方向。因此，两个分子的极性正好相反。 2）富烯分子为什么具有极性？其极性方向与环庚富烯的相反，为什么？ 富烯分子中环外双键的流向五员环形成稳定的6π体系的去向，从而环外双键中的末端碳原子带有部分正电荷，五员环接受电子后变成负电荷的中心，因此分子具有极性。 N N H 能级 烯丙基负离子 环丙基负离子 α+1.414β α+2β E=2(α+1.414β)+2α-2(α+2β)-2(α-β) = 2α+2.828β+2α-2α-4β-2α+2β =1.172β
《高等有机化学》试题(A卷)
化学专业函授本科 《高等有机化学》试卷 A 题号 一 二 总分 统分人 复核人 得分 一． 回答下列问题（每题4分，15题，共60 分）： 1. 下列分子哪些能形成分子内氢键？哪些能形成分子内氢键？ A 、 NO 2COOH B 、 N H C 、F OH D 、 F OH 2. 举例说明由sp 2杂化方式组成的碳—碳三键。 3. 写出下列化合物的最稳定构象： a. OH CH(CH 3)2 H 3C H H H b. FCH 2 CH 2OH 4. 利用空间效应，比较下列物质消除反应的速率大小。 得分 阅卷人 系 专业 层次 姓名 学号 ┉┉┉┉┉┉┉┉┉密┉┉┉┉┉┉┉┉┉┉封┉┉┉┉┉┉┉┉┉┉线┉┉┉┉┉┉┉┉┉┉
A、OH B、 OH C、 OH D、 OH 5. 比较下列各组化合物的酸性大小。（1） A、COOH NO2B、 COOH OCH3C、 COOH OCH3D、 COOH NO2 （2） A、OH NO2B、 OH OCH3C、 OH OCH3D、 OH NO2 （3）
A 、NH 2NO 2 B 、 NH 2 OCH 3 C 、NH 2 OCH 3D 、NH 2 NO 2 （4） A 、 CH 3 NO 2 B 、 CH 3 OCH 3 C 、CH 3 OCH 3 D 、CH 3 NO 2 6. 下列化合物酸性最弱的是？ OH NO 2 OH NO 2 OH NO 2 OH A B C D 7. 下列醇与卢卡斯试剂反应活性最高的是？ A CH 3CH 2CH 2CH 2OH B CH 3CH(OH)CH 2CH 3 C (CH 3)2CHCH 2OH D (CH 3)3COH 8. 下列物种中的亲电试剂是： ；亲核试剂 是 。
高等有机化学习题与期末考试题库(二)
高等有机化学习题及期末复习 一、回答下列问题：(22小题，1-14每题1分，15-22，每题2分，共30分） 1. 亲核反应、亲电反应最主要的区别是( ) A. 反应的立体化学不同 B. 反应的动力学不同 C. 反应要进攻的活性中心的电荷不同 D. 反应的热力学不同 2. 下列四个试剂不与 3-戊酮反应的是( ) A. RMgX B. NaHSO3饱和水溶液 C. PCl3 D. LiAlH4 3.指出下列哪一个化合物（不）具有旋光性？ 4. 区别安息香和水杨酸可用下列哪种方法 A. NaOH(aq) B. Na2CO3(aq) C. FeCl3(aq) D. I2/OH-(aq) 5. 比较下列化合物的沸点，其中最高的是 6. 指出下列哪一个化合物的紫外吸收光谱波长最短( ) 7.下列化合物在常温平衡状态下，最不可能有芳香性特征的是( ) 8.下列含氧化合物最难被稀酸水解的是( ) 9. 二环乙基碳亚胺(DCC)在多肽合成中的作用是( )
A. 活化氨基 B. 活化羧基 C. 保护氨基 D. 保护羧基 10. 比较下列化合物在 H2SO4中的溶解度( ) 11. 下列关于α-螺旋的叙述，错误的是( ) A. 分子内的氢键使α-螺旋稳定 B. 减少 R 基团间的不同的互相作用使α-螺旋稳定 C. 疏水作用使α-螺旋稳定 D. 在某些蛋白质中α-螺旋是二级结构的一种类型 12. 比较苯酚(I)、环己醇(II)、碳酸(III)的酸性大小 A. II>I>III B. III>I>II C. I>II>III D. II>III>I 13．1HNMR 化学位移一般在 0.5-11ppm，请归属以下氢原子的大致位置： A. -CHO B. -CH=CH C. -OCH3 D. 苯上 H 14. 按沸点由高到低排列的顺序是：（）＞（）＞（）＞（）＞（）。 a. 3–己醇； b. 正己烷； c. 2–甲基–2–戊醇； d. 正辛醇； e. 正己醇。 15. 指出下列化合物中标记的质子的酸性从大到小的顺序： 16. 指出小列化合物的碱性大小的顺序： 17. 下面几种酒石酸的立体异构体熔点相同的是： 18. 用箭头标出下列化合物进行硝化反应时的优先反应位置： 19. 下列化合物那些有手性？
高等有机化学习题(1)
ProblemⅠ Write the IUPAC name for the following structures 1.4-Ethyl-5-methyl octane 2.5-(3-Pentenyl)-3,6,8-decatriene-1-yne 3.Bicyclo[12,2,2]octadeca-14,16(1)diene 4.5-methyl spiro[2,4]heptane 5.4-Phenyl-2-naphthol 6.1-methyl-1,2-ethanediol 7.Magnesium di(1-propanolate) 8.2-Hexen-4-ynedioic acid 9.2,4,5-trioctanetriane 10.Methyl 3-ethyl-5-phenyl heptanoate 11.5,9,12,15,21-pentaoxaheptacosane-1,27-diol 12.1,2-Cyclohexane dicarboxylic anhydride 13.azocine 14.6H-1,2,5-Thidiazine 15.N-Methyl-N-propylpentylamine OR Methyl penthyl propyl ammonium 16.1H-pyrazolo[4,3-d]oxazole 17.4H-[1,3] oxathiolo[4,5-b]pyrrole Write the systematic name for the following structures 18.azine Hexahydrozine azole azolidone 1,2-Diazine 1,3-Diazine 1,3-Diazole 1,2-oxazole oxin Thiole ProblemⅡ Write the systematic name for the following structures 1.3-bromo-2-(propenyl)-2,4-hexadienoic acid 2.1-Ethoxy-6-octen-1-yne-3,5-dione 3.4-chloro-2-methyl-2-cyclohexenol 4.(2-methyl)butyl 3-bromo-2-hydroxy-2-methyl 3-butenate 5.1,3,5-Naphthalene triacetic acid 6.5-(4-Hydroxy-1-butynyl)-2-nonen-6-yne 7.2-Amino-5-bromo diphenylamine 8.4,5-Dichloro-2-(4-chloro-2-hydroxy methyl-5-oxo-3-hexenyl)-1-cyclohexane carboxylic acid 9.N-(2,3-Dimethybutyl)-3,5-dihydroxy-3-ethyl pentanamide 10.2-Ethyl-4-ethyl amino-2-methyl-3-oxobutanal 11.2-hydroxy-1-(2-hydroxy-5methyl-1-phenylazo) Naphthalene-4-sulfonic acid 12.Methyl 3-{4-[2-hydroxy-3-(1-methyl ethyl)amino propoxy]}benzenepropanoate
试卷 2015高等有机化学 开卷
1 画出1，3，5-己三烯的分子轨道组合图，并标明轨道的节点数和对m面的对称性。 解 2 写出下面的化合物有多少立体异构体。 （ⅰ）（ⅱ） 解 3下列几对投影式是否是相同化合物？ （ⅰ）（ⅱ）
（ⅲ）（ⅳ） 解 4 下列分子中存在哪些类型的共轭？ 解 5 下列各对化合物哪一个更稳定？为什么？ （ⅰ）甲基-1，3-丁二烯，1，4-戊二烯 （ⅱ）2-乙基-1，3-己二烯，2-甲基-1，4-庚二烯 解 6 下列化合物只与等摩尔的Br2作用，反应生成的主要产物是什么？ 解
7按酸性从强到弱的顺序排列下列各组化合物。 （ⅰ） （a）（b）（c） （ⅱ） (a) (b) (c) (d) （ⅲ） (a) (b) (c) (d) (e) 解（1）b a c （2）c a d b (3)c d b a e 8按碱性从强到弱的顺序排列下列各组化合物。 （ⅰ） （a）（b）（c） （ⅱ） （a）（b）（c） （ⅲ） (a) (b) (c) (d) (e) (f) 解 9 将下列化合物按酸性强弱的次序排列，并简述其理由。 （ⅰ）对甲氧基苯酚（ⅱ）间甲氧基苯酚（ⅲ）对氯苯酚（ⅳ）对硝基苯酚（ⅴ）间硝基苯酚
10 预料下列单环多烯烃（a）C9H10 （b）C9H9+ （c）C9H9-可能有芳香性？ 解 11 解释下列所观察到的现象。（ⅰ）咪唑的酸性和碱性都比吡咯强。（ⅱ）吡啶是比六氢吡啶更弱的碱。 解 12 下列试剂哪些是亲电试剂？哪些是亲核试剂？有自由基试剂吗？ （ⅰ）HOCl （ⅱ）HCN （ⅲ）RMgX （ⅳ）C2H5ONa （ⅴ）Cl2（ⅵ）NBS （ⅶ）NaCN （ⅷ）SO3（ⅸ）AlCl3（ⅹ）RNH2 解 13 一个两步反应，它的反应能量曲线图如下： （ⅰ）整个反应是吸热反应还是放热反应？ （ⅱ）哪一步是反应的定速步骤？ （ⅲ）A、B和C中哪一个最稳定？哪一个最不稳定？ 解
高等有机化学试卷答案
高等有机化学试卷答案 及评分标准 一、1题4分，2题5分，共9分 1、苯胺中N 上的孤对电子与苯环共轭，N 结合质子的能力下降，故碱性比脂肪族胺弱。 酰胺中N 上的孤对电子与碳氧双键形成p-π共轭，N 上的电子云密度下降， N 结合质子的能力下降，故 碱性比胺类弱。 2、 二、每题4分，说明占2分，共36分 1、A>B>C>D 苯胺中N 上的孤对电子与苯环共轭，碱性比脂肪族胺弱，A 碱性最大强。 苯环上连有供电子基，N 上的电子云密度增大， N 结合质子的能力增大，碱性增强，B>C 苯环上连有吸电子基，N 上的电子云密度下降， N 结合质子的能力下降，碱性减弱，C>D 2、A> C> E> D> B 该反应为亲电取代反应。苯环上连有供电子基，苯环上的电子云密度增大，反应活性增大；苯环上连有吸电子基，苯环上的电子云密度降低，反应活性减小。 3、D>E>B>A>C 该反应为亲电加成反应。双键碳上连有供电子基，双键上的电子云密度增大，反应活性增大；双键碳上连有吸电子基，双键上的电子云密度减小，反应活性减小。 4、A>B>D>E>C 该反应为亲核加成反应。羰基碳上连有供电子基，碳上的正电荷云密度降低，反应活性减小；羰基碳上连有吸电子基，碳上的正电荷云密度增大，反应活性增大。 或+I 效应使活性降低, 使活性降低 甲基的超共轭效应使羰基碳正电荷密度有所降低，反应活性降低，,苯环空间位阻很大，反应活性降低， -OR 具有p-π共轭效应+C,使羰基碳正电荷密度大大降低，反应活性大大降低 5、D>C>B>A 该反应为亲核加成消除反应。苯环上连有供电子基，羰基碳上的正电荷云密度降低，反应活性减小；苯环上连有吸电子基，羰基碳上的正电荷云密度增大，反应活性增大。 6、D>C>A>B E1反应为碳正离子历程，碳正离子越稳定，反应越易进行。苯环上连有供电子基，碳正离子上的正电荷云密度降低，反应活性增大；苯环上连有吸电子基，碳正离子上的正电荷云密度增大，反应活性减小。 7、E> B >A> D >C 由于p-π共轭效应，烯丙基碳正离子稳定性>3级碳正离子> 2级碳正离子> 1级碳正离子，但是C 为桥头碳正离子，有于环的束缚很不稳定。EB 尽管都是烯丙基碳正离子，E 是5个p 轨道共轭，更稳定。 8、C>D>B>A O O HO HO H +O O O -O -O O O -O -O -O O -O O O -O O -O O O -O -O O -O -
高等有机化学各章习题及答案 (5)
有机反应机理的研究 3.1解释下列化合物的酸碱性大侠 （1） N N N(CH 3)2 PKa 10.58 7.79 5.06 A. B. C. （2）CO 2H OH A. 酸性 CO 2H B. ＞ 3.2 CH 2 C N 3 Ph △ H 2CPh N C O 在上式所示的Curtius 重排中。PhCH 2—基从C 上前与至N ，试设计一个实验考察P —是完全从C 上断裂形成了两个碎片，然后再结合起来，还是PhCH 2—总保持键合状态。 3.3 硝基甲烷在醋酸根离子存在时很容易与溴生成α—溴硝基甲烷，而用完全氘代的化合物CD3NO2反应时，反应速率比原来慢6.6倍，你认为该反应的速率决定步骤是哪一步？试写出反应机理。 3.4对反应：PhCH 2Cl+OH -→PhCH 2OH+Cl - 可提出下列两种机理，请至少设计两种不同的实验帮助确定实际上采用的是哪种机理。 C H PhCH 2OH Cl- + SN 2第一步： SN 1:第二步：PhCH 2慢 PhCH 2 + OH- PhCH 2OH 注意：由一个烃基或芳基取代CH 2中一个或两个H 是难以接受的，因为这样可能使机理完全改变。 3.5 X COCH 3 + Br 2 H + HBr X COCH 2Br + （1） σ=-0.45；（2）反应数与[Br 2]无关；（3）取代基X 的+I 效应加速反应 （4）反应不受光火有机过氧化物的影响。
试按以上给出的条件设计合理的反应历程。 3.6 α—醋酸—对硝基乙烯的水解是酸催化反应 OCOCH 3 NO 2 C CH 2 O NO 2 C CH 3 H 2O + CH 3CO 2H 在6%的硫酸中，动力学同位素效应k （H2O ）/k （D2O ）是0.75，多少69%的硫酸中，动力学同位素效应改变为3.25，试推测此反应的机理。 3.7 下列反应： H 3C SO 2OCH 3 LiX + CH 3X DMF 3C SO 3Li 相对反应速率分别为：Cl-（7.8）>Br-（3.2）>I-（1.0），若分别在上述反应中加入9%的水，在与LiCl 反应，反应速率比不加水时慢24倍，而与KI 反应，反应速率只慢2倍，试解释之。 3.8 2，2—二甲基—4—苯基—3—丁烯酸进行热脱羧反应，得到2—甲基—4—苯基—2—丁烯和二氧化碳。 CH CMe 2CO H HCPh H 2CPh CH CMe 2 + CO 2 a b c 在a 位上用D 取代H ，观察到同位素效应k H /k D =2.87，同样，在b 位上碳的同位素效应k 12/k 14=1.035（对碳而言，这是大值），这些现象如何说明脱羧反应是协同机理，试拟定一个可能的过渡态。 答案： 3.1（1）A 中氮上的孤电子对，使其具有碱性。 B 中氮上孤电子对，可与苯环共轭，碱性变小。 C 中氮上孤电子对，与苯环共轭的同时和氮相连的两个甲基使氮上孤电子对不裸露， 碱性比B 稍小。 （2） 因为A 中COOH 与OH 形成分子内氢键，酸性较大。即： O C O OH 3.2使用一个光活性的迁移基团，如在PhCH （CH 3）CON 3中，若消旋化意味着该基团完全 断裂离去。构型保持则意味着不是这样（后者是真实的结果）。 3.3重氢化合物反应更慢，因为C —D 键比C —H 键更强，这时决定速率的步骤应是硝基甲烷的电离，醋酸根负离子可以作为催化这步反应的碱，然后是硝基甲烷负离子与溴的快速反应。 CH 3NO 2+CH 3COO--CH 2NO 2+CH 3COOH -CH 2NO 2 + Br 2快 CH 2BrNO 2 + Br-
高等有机化学习题
试卷一 一．化合物ClCH=CHCHBrCH2CH3有几个构型异构体？写出构型式、命名并标记其构型。（10分） （1E,3R）-1-氯-3-溴-1-戊烯（1Z,3R）-1-氯-3-溴-1-戊烯 （1E,3S）-1-氯-3-溴-1-戊烯（1Z,3R）-1-氯-3-溴-1-戊烯 二．完成反应式（写出反应的主要产物，有构型异构体的产物，要写出产物的构型式）（2分×10）1． 2． 3． 4． 5．++ 6． 7． 8． 9． 10． 三．按题中指定的项目，将正确答案用英文小写字母填在（）中。（2分×10） 1．S N2反应速率的快慢（a＞d＞b＞c） 2．羰基化合物亲核加成反应活性的大小（ b＞d＞e＞c＞a）
3．碳正离子稳定性的大小（c ＞b ＞a ） 4．作为亲核试剂亲核性的强弱（b ＞c ＞a ） 5．酯碱性水解反应速率的大小（c ＞a ＞d ＞b ） 6．化合物与1mol Br 2 反应的产物是（） 7．进行S N 1反应速率的大小（b ＞a ＞c ） 苄基溴 α-苯基溴乙烷 β-苯基溴乙烷 8. 下列化合物在浓KOH 醇溶液中脱卤化氢，反应速率大小的顺序是（c ＞b ＞a ） CH 3CH 2CH 2CH 2Br CH 3CH 2CHBrCH 3 CH 3CH 2CBr(CH 3)2 9.作为双烯体，不能发生D-A 反应的有（a.b ） 。 10. 化合物碱性的强弱（a ＞d ＞c ＞b ） 四．回答下列问题（14分） 1．由下列指定化合物合成相应的卤化物，是用Cl 2还是Br 2？为什么？（6分） 甲基环 -1-溴-1，甲基环己烷伯、仲、叔氢都有，溴代反应的选择性比氯代反应的大，产物2Br 用 a 己烷的产率要比1-氯-1-甲基环己烷高。 个氢是都是仲氢。 12 都可以，环己烷的2Br 还是2Cl 用 b 2．叔丁基溴在水中水解，（1）反应的产物是什么？（2）写出反应类型，（3）写出反应历程，（4）从原料开始，画出反应进程的能量变化图，在图中标出反应物、产物、过渡态和活性中间体（若存在的话）。（8分） （1）反应的产物 叔丁醇（CH 3）3COH （2）反应类型 S N 1反应 （3）反应历程：→ →
高等有机化学试习题及答案
欢迎共阅江西理工大学研究生考试高等有机试卷及参考答案 一单项选择题（本大题共10题，每小题3分，共30分） 1.下列结构中,所有的碳均是SP2杂化的是(A) 2.下列自由基稳定性顺序应是(D) ①(CH3)3C·②CH3CHC2H5③Ph3C·④CH3CH2· A.①>③>②>④ B.①>③>④>② C.③>①>④>② D.③>①>②>④ 3.下列化合物中酸性最强的是(B) A.CH3CH2COOH B.Cl2CHCOOH C.ClCH2COOH D.ClCH2CH2COOH 4.下列化合物最易发生S N1反应的是(A) A.(CH3)3CCl B.CH3Cl C.CH3CH2CH2Cl D.(CH3)2CHCl 5.下列羰基化合物亲核加成速度最快的是 (C) 6.下列化合物中具有手性碳原子,但无旋光性的是(B) 7.化合物:①苯酚②环己醇③碳酸④乙酸,酸性由大到小排列为(B) A、①>③>②>④ B、④>③>①>② C、④>②>①>③ D、②>①>③>④ 8.3-甲基-1-溴戊烷与KOH-H2O主要发生(C)反应 A、E1 B、S N1 C、S N2 D、E2 9.下列化合物中为内消旋体的是(D) 10.下列几种构象最稳定的是(B) 二写出下列反应的主要产物。（本大题共4题，每小题2分，共8分）1. 答案： 2 .COOC2H5 +NBS (PhCOO)2 CCL4,回流 答案： 3. 答案： 4. 答案： 三.写出下列亲核取代反应产物的构型式,反应产物有无旋光性?并标明R或S构型,它们是SN1还是SN2?（本大题共6分） 答案： R型，有旋光性.SN2历程.
无旋光性,SN1历程. 四.写出下列反应机理。（本大题共3题，每小题10分，共30分） 1. 答案： 2. 答案： 3. 答案： 五简要回答下列问题。（本大题共4题，每小题4分，共16分） 1.．为什么叔卤烷易发生SN1反应，不容易发生SN2反应？ 答：单分子亲核取代（SN1）反应分两步进行，第一步决定反应速度，中间体为碳正离子，由于烃基是供电子基，叔碳正离子的稳定性大于仲碳正离子和伯正离，子，因而叔卤烷易发生SN1反应。双分子亲核取代（SN2）反应一步进行，空间位阻决定反应速度，由于叔?卤烷空间位阻大，因而叔卤烷不易发生SN2反应。 2.叁键比双键更不饱和，为什么亲电加成的活性还不如双键大？ 答:叁键碳原子sp杂化，双键碳原子sp2杂化。电负性Csp>Csp2。?σ键长sp-sp
(2020年7月整理)高等有机化学模拟考试题二.doc
《高等有机化学》模拟考试题（二） 一．填空 1、几种重要的有机反应活性中间体有------、 ----------、---------、--------、--------和---------。 2、萘磺化时，得到α-萘磺酸是-------控制产物，得到β-萘磺酸是------控制产物。 3、写出下列化合物最稳定的构象式： （1） HOCH 2CH 2F 用Newman 投影式表示为：------------； （2）反式十氢化萘 用构象式表示为：--------； （3）（S)-2-丁醇 用Fischer 投影式表示为：-----------； 4、α-蒎烯1H 3C CH 32 中1和2两个甲基上的亲核化学位移δ值较小者为 --------；这是由于----------所致。 5、 下列烷氧基负离子：（a ） C 6H 5O -,（b ）CH 3CH 2CH 2CH 2O -,(c ）（CH 3)3CO -,其中碱性最强的是---------，亲核性最强的是---------。 6、有机光化学反应中，分子的激发态常有-------和----------两种。但大多数光化学反应是按-----------进行的。在二苯甲酮与异丙醇的光化学反应中，当加入萘时，该反应中止，反应中的二苯甲酮是---------剂，而萘是二苯甲酮激发态的一种-------剂。 二．写出写列反应的主要产物 C C Ph H 3C CH 3 Ph H + 1 N(CH 2 )OH CH 3 2. C N CH 3OH H 2SO 4 3. OH H 3CO 2SO C O H 3C 4. 3 5. COCHN 2 1)Ag 2O 2) H 2O 6. CH 3 H 3C OCH 2CH=CHCH 3 7. C C 3 OTs H 3C CH 3CH 2ONa 328.
高等有机化学习题(2)
高等有机化学习题(2) Problem Ⅲ 1. Calculate △H θ for the reaction CH 3 +Cl F CH3Cl + F △ H θf (Cl-F) = - 51.1 KJmol -1 2. The following reaction was described as a first-order reaction .Suggest a reaction mechanism. C 6H 5 C 6H 5 C C NC NC CN CN +C 6H 5 6H 5 CN CN CN CN 3. The following reaction was described as a second-order reaction. Suggest a reaction mechanism. C 6H 5N NH C 6H 6 N 2 + 4. Suggest a reaction mechanism for the reaction. NH 2 2 NH 2 CH 3 Cl CH 3 + CH 3 5. The κH and κD of following reaction was determined. (CH 3)2CHBr (CD 3)2CHBr C 2H 5ONa 25℃ Alkene κH ＝1.76 sec -1κD ＝0.26 sec -1 （1） Calculate the isotopic effect. （2） Suggest a reaction mechanism. 6. Compare the each of the following pairs of reaction. Which reaction was more negative entropy of activation? (1) A + COOH COOH COOH COOH B C CH 2 H 3C H 3C 2 C CHC(CH 3)3 H 3C H 3C
高等有机化学 考试试题答案
高等有机化学考试试题答案
2005级硕士研究生 高等有机化学期末考试答案 1．试推测6，6-二苯基富烯的亲电取代发生于哪个环，哪个位置？亲核取代发生于哪个位置？（4分） 2．计算烯丙基正离子和环丙烯正离子π分子轨道的总能量，并比较两者的稳定性。烯丙基的分子轨道的能量分别为：Ψ1=α+1.414β, Ψ2=α, Ψ3=α-1.414β; 环丙烯的分子轨道的能量分别为：Ψ1=α+2β, Ψ2=α-β。(5分) 烯丙基正离子有两个电子在成键轨道上其总能量为 E烯丙基正离子=2E1=2(α+1.414β)=2α+2.828β 环丙烯正离子有两个电子在成键轨道上其总能量为 E 环丙烯正离子=2E 1 =2(α+2β)=2α+2β 能量差值为 E 烯丙基正离子- E 环丙烯正离子 =(2α+2.828β)- (2α+2β)=0.828β 因此，环丙烯正离子比烯丙基正离子稳定。3．富烯分子为什么具有极性？其极性方向与环庚富烯的相反，为什么？（4分） 富烯分子中环外双键的流向五员环形成稳定的6π体系的去向，从而环外双键中的末端碳原子带有部分正电荷，五员环接受电子后变成负电荷的中心，因此分子具有极性。 另外，七员环的环上电子流向环外双键，使得环外双键的末端碳原子带有部分负电荷，而七员环给出电子后趋于6π体系。因此，极性方向相反。
4．下列基团按诱导效应方向（-I 和+I ）分成两组。（4分） 答： 5．烷基苯的紫外吸收光谱数据如下： 试解释之。（3分） 答：使得波长红移的原因是σ-π超共轭效应，σ-π超共轭效应又与a-碳上的C-H 键的数目有关。因此，甲基对波长的影响最大，而叔丁基的影响最小。 6．将下列溶剂按负离子溶剂化剂和正离子溶剂化剂分成两组。(3分) 负离子溶剂化剂：水 聚乙二醇 乙酸 乙醇 正离子溶剂化剂：N,N-二甲基乙酰胺 二甲亚砜 18-冠-6 7．以下反应用甲醇座溶剂时为S N 2反应：（3分） CH 3O- + CH 3-I CH 3-O-CH 3 + I - 当加入1，4二氧六环时，该反应加速，为什么？ 答：二氧六环是正离子溶剂化剂，当反应体系中加入二氧六环时，把正离子甲 醇钠中的钠离子溶剂化，使得甲氧基负离子裸露出来，增强了其亲和性，故加速反应。 8．比较下列各对异构体的稳定性。（6分，每题2分） 1．反-2-丁烯 〉 顺-2-丁烯 2. 顺-1，3-二甲基环己烷 〉反-1，3-二甲基环己烷 3．邻位交叉1，2-丙二醇 〉对位交叉1，2-丙二醇 9．写出下列化合物的立体结构表示式。（4分，每题2分） 分子式 C 6H 5-R R=H CH 3 C 2H 5 CH(CH 3)2 C(CH 3)3 光谱数据/nm 262.5 266.3 265.9 265.3 265.0(E,E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇1)2) (7R,8S)-7,8-环氧-2-甲基18-烷-I 效应：-S(CH 3)2 -N=O -O(CH 3)3 -HgCl 2 +I 效应：-SeCH 3 -B(C 2H5)2 OCH 3O H 3C CH 2OH O R H
高等有机化学习题
试卷一 一.化合物ClCH=CHCHBrCH2CH3有几个构型异构体？写出构型式、命名并标记其构型。(10分) (1E,3R)-1-氯-3-溴-1-戊烯 (1Z,3R)-1-氯-3-溴-1-戊烯 (1E,3S)-1-氯-3-溴-1-戊烯 (1Z,3R)-1-氯-3-溴-1-戊烯 二.完成反应式(写出反应的主要产物,有构型异构体的产物,要写出产物的构型式)(2分× 10) 1. 2. 3. 4. 5.++ 6. 7. 8.
9. 10. 三.按题中指定的项目,将正确答案用英文小写字母填在( )中。(2分×10) 1.S N2反应速率的快慢(a＞d＞b＞c) 2.羰基化合物亲核加成反应活性的大小( b＞d＞e＞c＞a) 3.碳正离子稳定性的大小(c＞b＞a) 4.作为亲核试剂亲核性的强弱(b＞c＞a) 5.酯碱性水解反应速率的大小(c＞a＞d＞b) 6.化合物与1mol Br2反应的产物就是 () 7.进行S N1反应速率的大小(b＞a＞c) 苄基溴α-苯基溴乙烷β-苯基溴乙烷 8、下列化合物在浓KOH醇溶液中脱卤化氢,反应速率大小的顺序就是(c＞b＞a) CH3CH2CH2CH2Br CH3CH2CHBrCH3CH3CH2CBr(CH3)2 9、作为双烯体,不能发生D-A反应的有(a、b) 。
10、化合物碱性的强弱(a＞d＞c＞b) 四.回答下列问题(14分) 1.由下列指定化合物合成相应的卤化物,就是用Cl2还就是Br2？为什么？(6分) a 用Br2,甲基环己烷伯、仲、叔氢都有,溴代反应的选择性比氯代反应的大,产物1-溴-1-甲基环己烷的产率要比1-氯-1-甲基环己烷高。 b 用Cl2还就是Br2都可以,环己烷的12 个氢就是都就是仲氢。 2.叔丁基溴在水中水解,(1)反应的产物就是什么？(2)写出反应类型,(3)写出反应历程,(4)从原料开始,画出反应进程的能量变化图,在图中标出反应物、产物、过渡态与活性中间体(若存在的话)。(8分) (1)反应的产物叔丁醇(CH3)3COH (2)反应类型 S N1反应 (3)反应历程:→ → (4)反应进程的能量变化图: 五.完成下列合成(6分×3) 1.从C6H5CH=CHCH2Cl与C6H5O –合成
高等有机化学各章习题及答案-(9)
立体化学原理 2.1 （1）用R 或S 标定每个寿星碳原子的构型。 ①h C H 3H N H 2 ②H H Br Br Ⅰ Ⅱ ③ HO ④H 2CH 2CH 3C H 3P ： （2）命名 ① H 2CH 3C CH 3 CH 3 CO 2CH 3 C H 3 ② 2 2.2 写出下列化合物最稳定的构象式。 （1）HOCH 2CH 2F (2)苏式—2—（N,N —二甲氨基）—1，2—二苯乙醇 2.3 问答 （1）下列化合物何者为苏式，何者为赤式？ A ： H OH H 2COH H Cl CH 2O Ｂ： H OH H 2COH Cl H CH 2O
（2）化合物Ａ：C H 3CHCH 3 Ｂ： C H 3CHCH 3 C C 是否可拆分为旋光对映体？ （3） 3 的名称（含R/S 构型） 2.4 由（R ）—2—2丁醇分别转变为（R ）—2—丁胺和（S ）—2—丁胺？ 2.5 1—甲基环戊烯用手性的有光学活性的硼氢化试剂（R 1R 2*BH ）处理，然后进行氧化，得到一种有旋光活性的混合醇。请写出这些醇的结构，在手性中心上标出构型（R/S ），简要说明为什么得到的混合醇油光学活性？ 2.6 山梗烷啶（Ⅰ）是从印度烟叶中分离得到的一种化合物，已被用作商品戒烟剂，它没有旋光性，也不可能拆分，试分析其应具有何种立体结构？ OH N CH 2 CH H 5C 6 OH CH 2 CH C 6H 5 2.7卤素、碳及氢的放射性同位素14C 、3H 以及氢的非放射性同位素D ，经常用于反应历程的研究。 当一个含有D 的溴丁烷与放射性*Br 在一起加热时，则*Br 逐渐与样品结合。与此同时，溴丁烷的旋光度逐渐减小，并且选关度减小的速度等于*Br 与样品结合的速度的二倍。试对上述事实进行理论说明。 CH 3CH 2CH 2CHDBr+*Br →CH 3CH 2CH 2CHD*Br+Br 2.8 2，2，5，5—四甲基—3，3—己二醇能以外消旋体和内消旋体两种形式存在，其中一 种的IR 谱含有两个羟基的伸缩振动吸收，另一种却含有一种羟基的伸缩振动吸收，请解释这一现象。 答案： 2.1 （1）①S ①Ⅰ；S Ⅱ;R ③R; ④S (2)①（SE,6E,10Z ）—3—甲基—10，11—环氧—3，7，11—三甲基十三碳二烯酸甲酯 ②（2S,3S ）—2—甲基—2—烯丙基—3—羟基环戊酮
高等有机化学训练题
《高等有机化学》达标训练题 一、选择题 1．下列的自由基按稳定性大小排列顺序正确的为（） ①CH 3 ②CH3CHCH2CH2 3③CH3CCH2CH3 3 ④CH3CHCHCH3 3 A. ④＞③＞②＞① B. ③＞②＞④＞① C. ③＞④＞②＞① D. ③＞④＞①＞②2．不能使溴水或溴的四氯化碳溶液褪色的化合物是( ) 3．下列化合物的磺化反应活性最强的是( ) 4．下列化合物中，没有旋光性的是( ) A. CH3CH2CHBrCH3 B. CH3CH2CHBrCH2CH2CH3 C. (CH3)2CHCHBrCH(CH3)2 D. 3 H3 H 5．下列化合物中有芳香性的是（） 6． 1,3- 戊二烯比1,4-戊二烯更稳定的原因主要是因为（）A．诱导效应B．共轭效应C．空间效应 D．角张力 7．下列化合物中最稳定的构象式为（） 8．下列化合物与AgNO3的醇溶液作用，最先出现沉淀的是（）A．烯丙基氯B．丙烯基氯C．氯代丙烷D．氯代乙烷 9. 与AgNO3-乙醇溶液反应的活性次序是（） A. CH3CH2CH3 B. CH3CH CH2 C. CH3C CH D. CH3
①②③④ A. ③＞④＞①＞② B. ③＞②＞④＞① C. ③＞④＞②＞① D. ④＞②＞③＞① 10. 下列进行S N2反应速率由大到小的次序是（） ①1-溴丁烷②2，2-二甲基-1-溴丁烷③2-甲基-1-溴丁烷④3-甲基-1-溴丁烷 A. ④＞②＞③＞① B. ③＞②＞④＞① C. ①＞④＞③＞② D. ①＞④＞②＞③ 11．下列化合物中可以形成分子内氢键的是( ) A．邻甲苯酚B．对甲苯酚C．对硝基苯酚D．邻硝基苯酚12．下列化合物中以S N1反应活性最高的是（） 13. 下列醇中，与金属钠的反应活性最高的是（） A．1-丁醇B．2-丁醇C．2-甲基-2丙醇D．1-丙醇 14. 下列化合物与卢卡斯试剂反应的活性次序是（） A．1-丁醇B．2-丁醇C．3-丁烯-2-醇D．2-甲基-2丙醇15.下列碳正离子稳定性最高的是（） + CH3CHCH3+ CH3CH2CH2 + C H3C CH3 CH3CH CH + A. B. C. D. 16.如果亲核取代反应发生了重排反应，则该反应的历程为（）A．S N1 B. S N2 C. 说不清 D. 可以为S N1，也可以为S N2 17.下列化合物中，酸性由大到小的顺序为（） OH NO2 OH 3 OH OCH3 OH NO2 (A)(B)(C)(D)
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第一章 习题 1. 用共振式说明苯甲醚分子中甲氧基的邻/对位效应。 2. 比较下列各组化合物的酸性大小并予以解释。（1） HOCH2CH2COOH 和CH3CH(OH)COOH （2） 乙酸、丙二酸、乙二酸和甲酸 （3） 和 COOH NO 2 COOH HO （4） H 2C 2H 3C CH 3HC CH 、、3. 比较碱性。 H 2N (1) CH 3CH 2NH 2 、(2)NH 2HO NH 2 O 2N 、(3) N H N 、 、、C-Br 、、、、、、、、 、CH 3CH 2CHCH 2CH 3CH 3OCHCH 2CH 3CH 3CH 2CHCF 2CF 3Br Br Br 、、、、、、, 、4.5. 下列共振式哪一个贡献大，为什么？ C C O C C O A B 6. 在亲核加成反应中ArCH 2COR 和ArCOR 哪一个活性高，为什么？ 7. 解释酸性大小。 COOH < COOH (1) COOH COOH (2) OH > 8. 为什么ArCOR 被HI 断裂时，得到的产物是RI 和ArOH ，而不是ROH 和ArI 。9. 下列反应中几乎不会生成PhCH 2CBr(CH 3)2，为什么？ PhCH 2CH(CH 3)2 + Br 2 PhCHBrCH(CH 3)2 + HBr hv 10. 比较拗CH 3COCH 2COCH 3和CH 3COCH 2COOC 2H 5的酸性，并简要说明原因。11. 为什么胺的碱性大于酰胺？ 12. 羧酸及其衍生物的亲核取代反应活性为什么是RCOCl>(RCO)2O>RCOOR’～RCOOH> RCONH 2。 13．为什么顺丁烯二酸的p K a1比反丁烯二酸小，p K a2却正相反？
高等有机化学试题及答案
高等有机化学试题及答 案 Company number：【WTUT-WT88Y-W8BBGB-BWYTT-19998】
江西理工大学研究生考试高等有机试卷及参考答案一单项选择题（本大题共10题，每小题3分，共30分） 1.下列结构中,所有的碳均是SP2杂化的是( A ) 2.下列自由基稳定性顺序应是( D ) ① (CH3)3C·② CH3CHC2H5③ Ph3C·④ CH3CH2· A. ①>③>②>④ B. ①>③>④>② C. ③>①>④>② D. ③>①>②>④ 3.下列化合物中酸性最强的是( B ) A. CH3CH2COOH B. Cl2CHCOOH C. ClCH2COOH D. ClCH2CH2COOH 4.下列化合物最易发生S N1反应的是( A ) A. (CH3)3CCl B. CH3Cl C. CH3CH2CH2Cl D. (CH3)2CHCl 5.下列羰基化合物亲核加成速度最快的是( C ) 6.下列化合物中具有手性碳原子,但无旋光性的是( B ) 7.化合物:①苯酚②环己醇③碳酸④乙酸,酸性由大到小排列为( B ) A、①>③>②>④ B、④>③>①>② C、④>②>①>③ D、②>①>③>④ 8. 3-甲基-1-溴戊烷与KOH-H2O主要发生( C )反应 A、E1 B、S N1 C、S N2 D、E2 9.下列化合物中为内消旋体的是( D ) 10.下列几种构象最稳定的是( B ) 二写出下列反应的主要产物。（本大题共4题，每小题2分，共8分）1. 答案： 2 .COOC2H5 +NBS (PhCOO)2 4 答案： 3. 答案： 4. 答案： 三.写出下列亲核取代反应产物的构型式,反应产物有无旋光性并标明R 或S构型,它们是SN1还是SN2（本大题共6分）
高等有机化工工艺学,高等有机化学,试卷+答案
高等有机工艺学 一、简要回答下述问题 1、P-1Ni 的制法 2、格氏试剂水解的产物是什么。 3、9-BBN的结构怎么写 4、锌汞齐的合成方法 二、写出反应条件。（每空2分，共20分） 1. B r O H ? O H 2. C H3 O C H3C H2B r O C H3 3. O H TsCl? Br 4. M eO O M e M eO O M e ? 5. N H2 N O22 N2H SO4 N O2 ? O H N O2 6. C H O + H3C N O2 ?N O2 O H 7.
C H 3 C N ?H 3O C H 3 C H O 8. C N S O 2N H 2 C N S O 2N H 2 ? / C H O O H /H 2O 9. C H 3 + C O + H C l C H O H 3C 10. 3 H O C H 3 O 三.写出下列反应的反应物。（每空1分，共20分） 1. C H 3 N N aB H 4/B F 3 C H 3 B N C H 3C O O H C H 3 （？ 2. 2 C H 2C O C l C H C lC O C l C H O H C H C lC O O C 2H 5 （？ 3. ++ H C l H O A c/H 3PO 4 C H 2C l (?) 4. (?) Zn(B H 4)2TH F reflux,6h C H 2O H
5. H3C H3C H3C M gBr (?)ether 0-5 C H3C H3C H3C O H 6. (?)M e 3 S iC N O S iM e3 C N O H C N 7. (?) O H3 H3C O O H O C H3 H3C O H H2O 8. N N C O N N N O2 C O N N 4 C H O N O2 (?) 9. O C H2C l2, 25C (?) 10. N H2 C l C l O C lC H2C N B C l3/A lC l3 (?) 四.写出下列反应的生成物。（每小题2分，共20分） 1. O H M eO N aB H3 C N/ZnI o( ) 2.A lC l3 2 （） 3.B r O O H O K4l 回流 （）