高等有机化学各章习题及答案 (3)
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H
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+ Br2
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+ Cl2 500¡£
+ HBr
CH3
CH3
2
C(CH3)3
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C(CH3)3 + Cl2
CH3
CH3
其中 4 为优势构象
CH2CH2CH2 Br Br
²»·´Ó¦
H3C H
H3C H
·´-1-¼×»ù-2-Òì±û»ù»·¼ºÍé
(CH3)3C
第二章习题答案
Cl
CH3CH2CH2Br
有机化学习题参考答案
主编 李贵深 李宗澧
绪论习题答案
1.实验式：（3）、（6）；分子式：（1）、（2）、（5）；结构式：（4）、（7）
2.（1）CH3CH2CHO（2）CH3COCH3（3）
（4）CH3OCH=CH2（5） ࠲
（6）CH2=CHCH2OH
࠲࠲
3.
࠲ C࠲ 3࠲ ࠲ ࠲
SP3
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࠲ ࠲
CH3
( 6 ) H3C
( 8 ) CH3CH2CCHCH2CH2CH2CH3 ( 9 ) CH3CCHCHCH2CH2CH2CH2CH3
( 11 )
3-¼×»ùÎìÍé
H3CCHCH2CH3
CH3
CH3 ( 2 ) CH3C CH(CH3)2
CH3
CH3
CH3
ｃｈＳｃｈｃｈＲｃｈＲCH3 CHĀ
CH3 CH3CCH2CH3
1．（1） 2-甲基戊烷 （2）3-甲基戊烷
2.
（4） 2,2,4-三甲基-3-乙基戊烷 （5） 2-甲基-5-乙基庚烷
(6) 2,5-二甲基-3-乙基己烷
《有机化学》第四版(高鸿宾)课后习题答案 高等教育出版社
第二章饱和烃习题(P60)(一) 用系统命名法命名下列各化合物，并指出这些化合物中的伯、仲、叔、季碳原子。
(1) 1234567(2)123453-甲基-3-乙基庚烷2,3-二甲基-3-乙基戊烷(3)123456(4) 101234567892,5-二甲基-3,4-二乙基己烷1,1-二甲基-4-异丙基环癸烷(5) (6)1234乙基环丙烷2-环丙基丁烷(7)12345678910(8)123456789CH3 1,7-二甲基-4-异丙基双环[4.4.0]癸烷2-甲基螺[3.5]壬烷(9)1234567(10) (CH3)3CCH25-异丁基螺[2.4]庚烷新戊基(11)H3C (12)CH3CH2CH2CH2CHCH32-甲基环丙基2-己基or (1-甲基)戊基(二) 写出相当于下列名称的各化合物的构造式，如其名称与系统命名原则不符，予以改正。
(1) 2,3-二甲基-2-乙基丁烷(2) 1,5,5-三甲基-3-乙基己烷(3) 2-叔丁基-4,5-二甲基己烷CH 3CCHCH 3CH 3CH 3CH 2CH 3CH 2CH 2CHCH 2C CH 3CH 3CH 3CH 3C 2H 5CH 3CCH 2CH C(CH 3)3CH 3CHCH 3CH 32,3,3-三甲基戊烷 2,2-二甲基-4-乙基庚烷 2,2,3,5,6-五甲基庚烷(4) 甲基乙基异丙基甲烷(5) 丁基环丙烷(6) 1-丁基-3-甲基环己烷CH CH 3CH 2CH 3CHCH 3CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3CH 32,3-二甲基戊烷1-环丙基丁烷1-甲基-3-丁基环己烷(三) 以C 2与C 3的σ键为旋转轴，试分别画出2,3-二甲基丁烷和2,2,3,3-四甲基丁烷的典型构象式，并指出哪一个为其最稳定的构象式。
解：2,3-二甲基丁烷的典型构象式共有四种：( I )( II )( III )CH 33CH 3CH 33CH 33CH (最稳定构象)( IV )(最不稳定构象)( III )( II )CH 33H 3CH 3H3CH 3CH2,2,3,3-四甲基丁烷的典型构象式共有两种：3H 333H 33CH 333(最稳定构象)( I )( II )(四) 将下列的投影式改为透视式，透视式改为投影式。
有机化学习题答案-修改-3
第2章有机化合物的命名第一部分习题答案用系统命名法命名下列各类化合物获写出化合物的结构式2-1烷烃：CH3CHCH2CHCH2CH2CH3CH32CH3(1)(2)(4)H3C CH2CH3 (3)(5)(6)(7)CH333(8) 2,5-二甲基-3,4-二乙基已烷；(9) 2, 4-二甲基-4-乙基辛烷；(10) 新戊烷；(11) 甲基乙基异丙基甲烷；(12) 顺-1-甲基-3-乙基环己烷；(13) 1,4-二甲基双环[2.2.2]辛烷；(14) 螺[2.2]戊烷；(15) 双环[4.4.0]癸烷。
【解】：（1）2-甲基-4-乙基庚烷；（2）2,3,8-三甲基壬烷；（3）2,3,7-三甲基-4-丙基辛烷；（4）1-甲基-3-乙基环戊烷；（5）8,8-二甲基双环[3.2.1]辛烷；（6）反-1,4-二甲基环己烷；（7）2-甲基螺[4.5]癸烷(8)(9)H 3C C CH 3CH 3CH 3(10)(11)(12)2CH 3CH 33(13)(14)(15)2-2烯烃和炔烃：CH 3CHCH 2CHCH=CHCH 33CH 2CH 3(1)(2)(3)C CH 3C HCH 2CH 3CH 2CH 2CH 3(4)(5)(6)CH 3C C H 3C HCH 2CH 3C C H 3CCH(CH 3)2C H 3CCH=CH 2CH(CH 3)2HC (7)CH 3CH 2CH 3H 3C(8)(9)CH 3(10) 反-4-甲基-2-戊烯； (11) 2,3-二甲基-1-丁烯； (12)2,4,5,6-四甲基-3-乙基-3,5-辛二烯； (13) 2-辛炔；(14) 2,2,5,5-四甲基-3-已炔；(15) 6-甲基-4-乙基-5-辛烯-2-炔；(16) 乙烯基；(17) 烯丙基； (18)丙烯基； (19) 异丙烯基；(20) 螺[4. 5]–1,6–癸二烯 【解】：（1）6-甲基-4-乙基-2-庚烯；（2）3-乙基-2-己烯；（3）3-甲基-3-辛烯；（4）2E,4Z-4,6-二甲基-3-乙基-2,4-庚二烯；（5）3-甲基-4-异丙基-3,5-己二烯-1-炔；（6）3-甲基螺[4.5]-1-癸烯；（7）1-甲基-3-乙基-1-环己烯；（8）2-甲基双环[2.1.1]-2-己烯；（9）3-甲基环己烯(15)(14)C C CH 3H 3C CH 3CH 3CH 3CH 3H 3C H 3CH 2CCH HCH 2CH 3C C CH 3(10)(11)CH 2=CCHCH 33CH 3(13)CH 3C CCH 2CH 2CH 2CH 2CH 3(16)CH 2=CH(17)CH 2=CHCH 2(18)CH 3CH=CH(19)CH 2=C(20)H 3CHHH 3CH 3H 3CCH 2CH 3CHCH 3CH 3H 3C H 3CH 2CCH 3(12)2-3芳烃及其衍生物：(1)(2)(3)CH 3CH(CH 3)2CH 3NO 2CH 3Br(4)(5)(6)CH 2CH=CHCH(CH 3)2CH 3Cl2CH 3H 3C3(7)CH 3CH 2CH 3CH 3(8)(9)BrClCH 3Br(10)(11)(12)(13) 对二硝基苯； (14) 间氯苯基乙炔；(15) 异丙苯；(16) 邻二甲苯；(17)间二乙烯基苯；(18) 2-硝基-3`-氯联苯；(19) 3-环已基甲苯； (20) 1,5-二硝基萘；(21). 2, 4, 6 –三硝基甲苯；(22) 9-溴代菲；(23) 3–苯基– 1–丙炔；(24) 2, 3–二甲基–1–苯基己烯。
有机化学课后习题参考答案完整版
有机化学课后习题参考答案完整版⽬录第⼀章绪论 0第⼆章饱和烃 (1)第三章不饱和烃 (5)第四章环烃 (13)第五章旋光异构 (23)第六章卤代烃 (28)第七章波谱法在有机化学中的应⽤ (33)第⼋章醇酚醚 (43)第九章醛、酮、醌 (52)第⼗章羧酸及其衍⽣物 (63)第⼗⼀章取代酸 (71)第⼗⼆章含氮化合物 (78)第⼗三章含硫和含磷有机化合物 (86)第⼗四章碳⽔化合物 (89)第⼗五章氨基酸、多肽与蛋⽩质 (100)第⼗六章类脂化合物 (105)第⼗七章杂环化合物 (114)Fulin 湛师第⼀章绪论1.1扼要归纳典型的以离⼦键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质。
答案：1.2 NaCl 与KBr 各1mol 溶于⽔中所得的溶液与NaBr 及KCl 各1mol 溶于⽔中所得溶液是否相同？如将CH 4及CCl 4各1mol 混在⼀起，与CHCl 3及CH 3Cl 各1mol 的混合物是否相同？为什么？答案：NaCl 与KBr 各1mol 与NaBr 及KCl 各1mol 溶于⽔中所得溶液相同。
因为两者溶液中均为Na +,K +,Br －, Cl －离⼦各1mol 。
由于CH 4与CCl 4及CHCl 3与CH 3Cl 在⽔中是以分⼦状态存在，所以是两组不同的混合物。
1.3碳原⼦核外及氢原⼦核外各有⼏个电⼦？它们是怎样分布的？画出它们的轨道形状。
当四个氢原⼦与⼀个碳原⼦结合成甲烷（CH 4）时，碳原⼦核外有⼏个电⼦是⽤来与氢成键的？画出它们的轨道形状及甲烷分⼦的形状。
答案：C+624H CCH 4中C 中有4个电⼦与氢成键为SP 3杂化轨道,正四⾯体结构CH 4SP 3杂化2p y2p z2p x2sH1.4写出下列化合物的Lewis 电⼦式。
a.C 2H 4b.CH 3Clc.NH 3d.H 2Se.HNO 3f.HCHOg.H 3PO 4h.C 2H 6i.C 2H 2j.H 2SO 4 答案：a.C C H H H HCC HH HH 或b.H C H c.H N Hd.H S H e.H O NOf.OC H Hg.O P O O H H Hh.H C C HHH H HO P O O H HH或i.H C C Hj.O S O HH OS H H或1.5下列各化合物哪个有偶极矩？画出其⽅向。
有机化学习题答案-修改-3
第2章有机化合物的命名第一部分习题答案用系统命名法命名下列各类化合物获写出化合物的结构式2-1烷烃：CH3CHCH2CHCH2CH2CH3CH32CH3(1)(2)(4)H3C CH2CH3 (3)(5)(6)(7)CH333(8) 2,5-二甲基-3,4-二乙基已烷；(9) 2, 4-二甲基-4-乙基辛烷；(10) 新戊烷；(11) 甲基乙基异丙基甲烷；(12) 顺-1-甲基-3-乙基环己烷；(13) 1,4-二甲基双环[2.2.2]辛烷；(14) 螺[2.2]戊烷；(15) 双环[4.4.0]癸烷。
【解】：（1）2-甲基-4-乙基庚烷；（2）2,3,8-三甲基壬烷；（3）2,3,7-三甲基-4-丙基辛烷；（4）1-甲基-3-乙基环戊烷；（5）8,8-二甲基双环[3.2.1]辛烷；（6）反-1,4-二甲基环己烷；（7）2-甲基螺[4.5]癸烷(8)(9)H 3C C CH 3CH 3CH 3(10)(11)(12)2CH 3CH 33(13)(14)(15)2-2烯烃和炔烃：CH 3CHCH 2CHCH=CHCH 33CH 2CH 3(1)(2)(3)C CH 3C HCH 2CH 3CH 2CH 2CH 3(4)(5)(6)CH 3C C H 3C HCH 2CH 3C C H 3CCH(CH 3)2C H 3CCH=CH 2CH(CH 3)2HC (7)CH 3CH 2CH 3H 3C(8)(9)CH 3(10) 反-4-甲基-2-戊烯； (11) 2,3-二甲基-1-丁烯； (12)2,4,5,6-四甲基-3-乙基-3,5-辛二烯； (13) 2-辛炔；(14) 2,2,5,5-四甲基-3-已炔；(15) 6-甲基-4-乙基-5-辛烯-2-炔；(16) 乙烯基；(17) 烯丙基； (18)丙烯基； (19) 异丙烯基；(20) 螺[4. 5]–1,6–癸二烯 【解】：（1）6-甲基-4-乙基-2-庚烯；（2）3-乙基-2-己烯；（3）3-甲基-3-辛烯；（4）2E,4Z-4,6-二甲基-3-乙基-2,4-庚二烯；（5）3-甲基-4-异丙基-3,5-己二烯-1-炔；（6）3-甲基螺[4.5]-1-癸烯；（7）1-甲基-3-乙基-1-环己烯；（8）2-甲基双环[2.1.1]-2-己烯；（9）3-甲基环己烯(15)(14)C C CH 3H 3C CH 3CH 3CH 3CH 3H 3C H 3CH 2CCH HCH 2CH 3C C CH 3(10)(11)CH 2=CCHCH 33CH 3(13)CH 3C CCH 2CH 2CH 2CH 2CH 3(16)CH 2=CH(17)CH 2=CHCH 2(18)CH 3CH=CH(19)CH 2=C(20)H 3CHHH 3CH 3H 3CCH 2CH 3CHCH 3CH 3H 3C H 3CH 2CCH 3(12)2-3芳烃及其衍生物：(1)(2)(3)CH 3CH(CH 3)2CH 3NO 2CH 3Br(4)(5)(6)CH 2CH=CHCH(CH 3)2CH 3Cl2CH 3H 3C3(7)CH 3CH 2CH 3CH 3(8)(9)BrClCH 3Br(10)(11)(12)(13) 对二硝基苯； (14) 间氯苯基乙炔；(15) 异丙苯；(16) 邻二甲苯；(17)间二乙烯基苯；(18) 2-硝基-3`-氯联苯；(19) 3-环已基甲苯； (20) 1,5-二硝基萘；(21). 2, 4, 6 –三硝基甲苯；(22) 9-溴代菲；(23) 3–苯基– 1–丙炔；(24) 2, 3–二甲基–1–苯基己烯。
徐寿昌主编《有机化学》(第二版)-课后1-13章习题答案
仅供个人参考无课后习题第一章有机化合物的结构和性质第二章 烷烃1.用系统命名法命名下列化合物: I .(CH 3)2CHC(CH 2 2.CHCHC* CHCHCHCH2, 3. CH 一 CHCH CH 3 CH(CH )23, 3, 4—四甲基戊烷 CH 3CH 2C(CH 3) 2CHCH 33—二甲基戊烷 2 5・ 4.—甲基一4—异丙基庚烷2 17 8CH-CHCH CH S CK 3 6CHCHCHC 2CHCCHCH6—二甲基一3, 6—二乙基辛3 4 5Ch 3—甲基一3—乙基己烷5—二甲基庚烷 2, 8.1—甲基一3—乙基庚烷 2 , 4, 4—三甲基戊烷 2.写出下列各化合物的结构式: 2, 2, 3, 3—四甲基戊烷 CH CH CH —C — CHCH C H C H,2, 3—二甲基庚烷CH3Ch 3CHCHCHH 2Ch 2C HCH3、 2 , 2, 4—三甲基戊烷 、2,4—二甲基一4—乙基庚烷CH CH —b CHC 3HC H CHC HCHCh 3CHCbCCHCh t C h 3CHCH5、2 —甲基一3—乙基己烷 、三乙基甲烷仅供个人参考CH 3CH 3CHCHC 2CH>CH 3 ICfCH 3CH 3CH 2CHCHC H 3I CfCf7、甲基乙基异丙基甲烷、乙基异丁基叔丁基甲烷CH 3CH 2C 卄 C(Cf )3CH 2CHCH CH 32¥CHsCH(Ch 3)CH 2C(CH3)2CH(CH)CH 2CH 3A I A10 30 1 24.下列各化合物的命名对吗？如有错误的话，指出错在那里？试正确命名之2—乙基丁烷正确：3—甲基戊烷2, 4— 2甲基己烷 正确：2, 4—「甲基己烷3.用不同符号表示下列化合物中伯、 0 0 1 3 V * 1- CH3— C — CH2-0 12二CfCH 30 10 2 CH 3 0血 丨10CH 31仲、叔、1 季碳原子CF3 01J 2C — CH 2CH 3 0 CHs 13—甲基十二烷 正确：3—甲基^一烷 4-丙基庚烷正确：4—异丙基辛烷 4—二甲基辛烷 正确：4, 4—二甲基辛烷 1,1 , 1—三甲基一3—甲基戊烷 正确：2, 2, 4—三甲基己烷 5.不要查表试将下列烃类化合物按沸点降低的次序排列: (1) 2 , 3—二甲基戊烷 (2) 正庚烷 (3) 2—甲基庚烷⑷正戊烷 (5) 2—甲基己烷解：2—甲基庚烷〉正庚烷＞ 2 —甲基己烷＞2, 3—二甲基戊烷 ＞ 正戊烷CH 3CHCH(CH )2ICH 2CH 310 30 -10(3)7.用Newman 投影式写出 1, 2 —二溴乙烷最稳定及最不稳定的构象，并写出该构象的名称。
有机化学（第二版）有机化（第2版习题答案
《有机化学》习题第一章 烷烃1．下列化合物分子中，含有季碳原子的是（ ）。
A ．戊烷B ．2-甲基丁烷C ．2,2-二甲基丙烷D ．丙烷答案：C2．下列化合物分子中，含有叔碳原子的是（ ）。
A ．3,3-二甲基戊烷B ．异戊烷C ．戊烷D ．癸烷答案：B3．化合物2,2-二甲基-4-乙基己烷分子中（ ）。
A ．只含伯和仲碳原子B ．只含伯、仲和叔碳原子C ．含有2个季碳原子D ．含有3个仲碳原子答案：D4．在化合物2,2,3-三甲基戊烷分子中，含有（ ）仲氢原子。
A ．15个B ．1个C ．2个D ．12个答案：C5．下列各组物质中，属于相同的化合物的是（ ）。
A ． 和B ． 和C ． 和D ． 和CH 3CH 2CH 3CH 2CH2CH 3CH 3CH 3CH CH 2CH 3(CH 3)2CH CH 2CH 3CH (CH 3)(CH 3)2CH CH 3CH CH 3CH 3CH 3CH CH 3CH 3CH C 2H 5CH 2CHCH (CH 3)2(CH 3)2(CH 2)2CH 3CH (CH 3)2答案：C6．下列各组化合物中，属于同分异构体的是（ ）。
A ． 和B ． 和C ． 和D ． 和 答案：B7．下列化合物按沸点降低的顺序排列正确的是（ ）。
A ． 2,3-二甲基丁烷＞2-甲基丁烷＞己烷＞丁烷B ．2-甲基丁烷＞2,3-二甲基丁烷＞丁烷＞己烷C ．丁烷＞己烷＞2,3-二甲基丁烷2-甲基丁烷D ．己烷＞丁烷＞2-甲基丁烷＞2,3-二甲基丁烷答案：D8．卤素与烷烃反应的相对活性顺序是（ ）。
A ．F 2＞Cl 2＞Br 2＞I 2B ．Br 2＞I 2＞ F 2＞Cl 2C ．Cl 2＞F 2＞I 2＞Br 2D ．I 2＞Br 2＞Cl 2＞F 2答案：A9．分子式为C 6H 14的烷烃的异构体数目是（ ）。
A ．2 个B ．3 个C ．4 个D ．5个答案：D10．不同氢原子被卤原子取代时，由易到难的次序是（ ）。
《高等有机化学》练习题参考答案
一、回答下列问题
1．命名或写出结构式。
（1）(2Z,4E)-2,4-己二烯
（2） （R）-2，3-二甲基-3-氯戊烷
（3）
（4）
（5）
（6）
2．邻三氟甲基氯苯与NaNH2反应，只生成间三氟甲基苯胺，试解释之。
3．在合成芳醚时，为什么可用NaOH的水溶液，而不需要酚钠及无水条件；在合成脂肪醚时必须用醇钠及无水条件？
6．
7．
8．
9．
10．
三、完成下列合成
1．由甲苯合成
2．欲由苯合成正丙基苯，某同学设计了下面的两条路线，请你分析这两条合成路线的合理性。
第一条路线：
第二条路线：
3．由甲苯合成邻硝基苯甲酸。
四、解释下列实验事实
1、用共振论解释为什么羟基在芳烃的亲电取代反应中是邻、对位定位基？
2、将等摩尔的环己酮、呋喃甲醛和氨基脲混合，几秒钟后立即处理反应混合物，得到的产物差不多全是环己酮缩氨脲；如放几个小时后再处理产物，得到的产物几乎全是呋喃甲醛的缩氨脲。为什么？
二、就下面的化合物，回答有关问题
1．有几个构型异构体？
2．画出各异构体的费歇尔投影式。
3．画出每个异构体以C3-C4为旋转轴的优势构象式。
4．指出各异构体之间的关系。
三、写出反应的主要产物，有构型异构体的产物，要写出产物的构型式
1．
2．
3．
4．
5．
6．
7．
8．
9．
10．
四、完成下列合成
1.由环己烷合成反1，2-环己二醇。
CH3CH2CH2CH2Br CH3CH2CHBrCH3CH3CH2CBr(CH3)2
a b c
9.作为双烯体，不能发生D-A反应的有（ ）。
有机化学_第二版答案(全)
《有机化学》第二版习题参考答案第二章 烷烃1、用系统命名法命名下列化合物（1）2，3，3，4-四甲基戊烷 （2）3-甲基-4-异丙基庚烷 （3）3，3，-二甲基戊烷 （4）2，6-二甲基-3，6-二乙基辛烷 （5）2，5-二甲基庚烷 （6）2-甲基-3-乙基己烷 （7）2，2，4-三甲基戊烷 （8）2-甲基-3-乙基庚烷 2、试写出下列化合物的结构式(1) (CH 3)3CC(CH 2)2CH 2CH 3 (2) (CH 3)2CHCH(CH 3)CH 2CH 2CH 2CH 3 (3) (CH 3)3CCH 2CH(CH 3)2 (4) (CH 3)2CHCH 2C(CH 3)(C 2H 5)CH 2CH 2CH 3 （5）(CH 3)2CHCH(C 2H 5)CH 2CH 2CH 3 (6)CH 3CH 2CH(C 2H 5)2(7) (CH 3)2CHCH(CH 3)CH 2CH 3 (8)CH 3CH(CH 3)CH 2CH(C 2H 5)C(CH 3)3 3、略4、下列各化合物的系统命名对吗？如有错，指出错在哪里？试正确命名之。
均有错，正确命名如下：（1）3-甲基戊烷 （2）2，4-二甲基己烷 （3）3-甲基十一烷（4）4-异丙基辛烷 （5）4，4-二甲基辛烷 （6）2，2，4-三甲基己烷5、（3）＞（2）＞（5）＞(1) ＞(4)6、略7、用纽曼投影式写出1，2-二溴乙烷最稳定及最不稳定的构象，并写出该构象的名称。
H H HHHHH H Br BrBr Br交叉式 最稳定重叠式 最不稳定8、构象异构（1），（3） 构造异构（4），（5） 等同）2），（6）9、分子量为72的烷烃是戊烷及其异构体(1) C(CH 3)4 (2) CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3 (3) CH 3CH(CH 3)CH 2CH 3 (4) 同(1)10、 分子量为86的烷烃是己烷及其异构体(1) (CH 3)2CHCH(CH 3)CH 3 (2) CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2CH 3 , (CH 3)3CCH 2CH 3 (3)CH 3CH 2CH(CH 3)CH 2CH 3 (4)CH 3CH 2CH 2CH(CH 3)2 14、 (4)＞（2）＞（3）＞(1)第三章 烯烃1、略2、（1）CH 2=CH — （2）CH 3CH=CH — （3）CH 2=CHCH 2— CH 2CH CH 3MeH H i-PrEt Men-PrMe Me Et i-Prn-Pr (4)(5)(6)(7)3、（1）2-乙基-1-戊烯 (2) 反-3,4-二甲基-3-庚烯 (或(E)-3,4-二甲基-3-庚烯 (3) (E)-2,4-二甲基-3-氯-3-己烯 (4) (Z)-1-氟-2-氯-2-溴-1-碘乙烯(5) 反-5-甲基-2-庚烯 或 (E)-5-甲基-2-庚烯 (6) 反-3,4-二甲基-5-乙基-3-庚烯 (7) (E) -3-甲基-4-异丙基-3-庚烯 (8) 反-3,4-二甲基-3-辛烯 4、略 5、略 6、CH 3CH 2CHCH 2CH 3CH 3CH 2CCHCH 3CH 3OH BrCH 3CH 2CCHCH 3CH 3Cl ClCH 3CH 2C CHCH 3CH 3OH OHCH 3CH 2CH CHCH 3CH 3OHCH 3CH 2COCH 3CH 3CHOCH 3CH 2CH CHCH 3CH 3Br(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)7、活性中间体分别为：CH 3CH 2+ CH 3CH +CH 3 (CH 3)3C + 稳定性: CH 3CH 2+ ＞ CH 3CH +CH 3 ＞ (CH 3)3C + 反应速度: 异丁烯 ＞ 丙烯 ＞ 乙烯8、略9、（1）CH 3CH 2CH=CH 2 (2)CH 3CH 2C(CH 3)=CHCH 3 (有顺、反两种) （3）CH 3CH=CHCH 2CH=C(CH 3)2 (有、反两种)用KMnO 4氧化的产物: (1) CH 3CH 2COOH+CO 2+H 2O (2)CH 3CH 2COCH 3+CH 3COOH (3) CH 3COOH+HOOCCH 2COOH+CH 3COCH 310、（1）HBr ，无过氧化物 （2）HBr ，有过氧化物 （3）①H 2SO 4 ，②H 2O （4）B 2H 6/NaOH-H 2O 2 （5）① Cl 2，500℃ ② Cl 2，AlCl 3（6）① NH 3，O 2 ② 聚合，引发剂 （7）① Cl 2，500℃，② Cl 2，H 2O ③ NaOH 11、烯烃的结构式为：（CH 3）2C=CHCH 3 。
有机化学课后习题参考答案完整版(汪小兰第四版)
目录第一章绪论...................................................错误!未定义书签。
第二章饱和烃.................................................错误!未定义书签。
第三章不饱和烃...............................................错误!未定义书签。
第四章环烃...................................................错误!未定义书签。
第五章旋光异构...............................................错误!未定义书签。
第六章卤代烃.................................................错误!未定义书签。
第七章波谱法在有机化学中的应用...............................错误!未定义书签。
第八章醇酚醚.................................................错误!未定义书签。
第九章醛、酮、醌.............................................错误!未定义书签。
第十章羧酸及其衍生物.........................................错误!未定义书签。
第十一章取代酸...............................................错误!未定义书签。
第十二章含氮化合物...........................................错误!未定义书签。
第十三章含硫和含磷有机化合物.................................错误!未定义书签。
第十四章碳水化合物...........................................错误!未定义书签。
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亲核取代反应
预计下列各对反应中哪一个比较快解释之。
（1）
CF3CCH3CH3OSC6F
5
O
Ⅰ
Ⅱ
和H
3CCCH3CH3OSC6F5
O
在100%乙醇中溶剂解反应。
（2）
H2C=CHCH2CH2OTs（Ⅰ）或H3CCH=CHCH2OTs（Ⅱ）在98%的甲酸中溶剂解反应
（3）
O
OPh
CH
CH
Br
Br
CH
C
O
OPh
和
在醋酸中的溶剂解反应。
试对下列反应提出合理的反应机理。
（1）
COCl
OCH
3
COOCH
3
Cl
Cl-
（2）
OH
N
OCCH
3
H
+
，△
（CH
3CO）2
O
N
O
旋光性反应物
外消旋化产物
用碱性氧化铝处理2—溴代—ρ—羟基乙苯生成一种白色固体：40～43℃，IR：1640cm-1；
UV：282nm（水中），261nm（醚中）；NMR在和（TMS内标）处有两个等幅单峰，元素分析（%）：
C,；H,%,对产物提出合理的机构，并提出此产物生成的机理。
具有结构式A的物质在弱碱水溶液中反应，得产物B。
S
N
+
CH
2
C
C6H
5
O
CH
3
Br-
NaHCO3/H2O
S
N
C6H
5
OH
COCH
3
A
B
这是一个分步骤完成的反应。其第一步为HO-对A的进攻
（1） 试给出一个由A生成B的可信的反应机理；
（2） 核磁共振（NMR）的实验证实，B中的N—(C=O)键的转动速度比A中的N—CH2键的
转动速度低的很多。其可能原因是什么
写出下列反应的机理
（1）
CH
3
CH
3
CH
3
CH2OH
Ph3P，CCl
4
CH2Cl
CH
3
CH
3
CH
3
（2）
C6H5CH2SCH2CHCH2SCH2C6H
5
C6H5CH2SCH2CSCH2C6H
5
SOCl
2
OH
H
CH2Cl
（3）
(EtO)3P
+
CH3I
回流
POEtEtOCH
3
O
4.6 2—乙酰氧基环己醇对甲苯磺酸酯酸解时，发现反式异构体比顺式异构体快670倍。
且顺式异构体得到的是反式二醋酸酯（构型变化），而由于反式异构体得到的却是构
型保持的产物。试解释其原因
OTs
OCCH
3
OCCH
3
OCCH
3
CH3COO-
CH3COOH
OTs
OCCH
3
OCCH
3
OCCH
3
CH3COO-
CH3COOH
O
O
O
O
O
O
曾经有具有ω—苯硫取代基的一系列卤代烷甲醇解反应的速率报道。下面给出他们的相对速
率，试对各化合物的相对活性作出解释。
PhS(CH2)nCl
CH3OH
PhS(CH2)nOCH
3
n 1 2 3 4 5
k相对 ×104 ×102 ×102
答案：
（1） （Ⅱ）比（Ⅰ）快，因反应属SN1历程，由于苯环上的强吸电子基—CF3的诱导效应
增加了（Ⅰ）解离过程的活化能，对形成的碳正离子有去稳定化作用，而（Ⅱ）中的—CH
3
具有弱的斥电子作用，所以（Ⅱ）比（Ⅰ）快。
（2）（Ⅱ）比（Ⅰ）快，因为（Ⅱ）中，与反应中心碳原子相连的碳是不饱和的，在过渡态
成中间体时，中心碳原子的P轨道与双键P轨道重叠，使之稳定化；但在（Ⅰ）分子中，双
键只能通过非经典的环状离子来稳定正碳离子，不如前者显著，所以（Ⅱ）比（Ⅰ）快。
（3）（Ⅱ）比（Ⅰ）快
芳环上的邻位取代基PhOCO—可作分子内的亲核试剂参加反应，即邻基参与而促进反应的进
行。
（1）
O
COCl
Cl
C
OCH
3
O
O：
COCl
O
+
O
CH
3
H3C
Cl-
H3C
（2）
OH
NOAcN+NOCCH3N
O
-OAc-
OAc-
OCCH
3
N
O
+
产物
OH
IR:1640cm-1
H 6.44ppm
H 1.69ppm
形成过程
OHCH2CH2BrO-CH2CH2BrO
CH2CH
2
O
Al(OH)
3
Br
-
σ-
σ
+
S-
CH
2
N
CCH
3
O
C
CH
3
O
CH3SNCOHC6H5O
CH3SNCOHC6H5OH
+
具有双键性质不能转移
S
-BrN
+
CH
3
CH
2
C
C6H
5
OOH-OHS-N+CH
3
CCH
3
O
-Br
S-
C
N
CH
3
CH
2
C
C6H
5
O
O
（1）
Ph3P:
+
CCl
3
Cl
Ph3P+CCl
3
Cl
CH2CH3CH3CH3O
H
"
CH
3
CH
3
CH2CH3OP+Ph
3
Cl
CH
3
CH2Cl
CH
3
CH
3
-Ph3P=O
(2)
C6H5CH2SCH2CHCH2SCH2C6H5SOCl2OHC6H5CH2SCH2CSCH2C6H5HCH2ClC6H5CH2SCH2CHCH2SCH2C6H
5
SO
O
Cl
C6H5CH2SCH2CHCH
2
O
S
Cl
O
SCH2C6H
5
Cl-
"
（3）
X-
P+CH3-CH3XPCH
3
OCH
3
OCH3OCH3O
CH3O
CH3O
P:
CH3X
CH3O
CH3O
OCH
3
其原因是在反式异构体中有乙酰氧基的邻基参与，导致反应速率加快，顺式异构体中则无此
效应。因为在反式异构体中乙酰氧基位于离去基团—OTs的反应，可以从背面进攻乙酰氧基
瓮离子，可得构型保持的产物（相当于二次构型转化）。
O
C
O
Me
OTos
OAc
OCOMe
O
C
O
TosO
Me
O
O
C
+
Me
AcO
MeOCO
(+)trans
(±)trans
当n=1时，反应以SN2机理进行，由于空间阻碍作用较小，因而反应速率很快。当年=2、3、
4、5时反应通过邻基参与作用形成环状中间体：
PhS+(CH2)n-1
CH
2
随着把反应基团分开的链的长度增加，环化反应的速率受到影响。这是因为过渡态的能
量即取决于焓，又取决于熵。对活化焓作出贡献的与过渡态中展现的张力能有关。在形成三
元和四元环的情况下，张力能因角张力而变高了，而对形成五元和六元环来说，张力能较低。
活化熵决定于过渡态中旋转自由度受限制的原子的数目，因而活化熵这一项对小环比对较大
的环有利，因为小环涉及及较少原子的运动。因此，活化熵比较有利于三元环的迅速生成，
张力能项比较有利于五元环的形成。四元环形成缓慢，这是因为角张力和扭转张力对过渡态
能量的贡献并没有在很大程度上被有利于的熵项所补偿。同时对于较大长链的反应物来说，
邻基参与作用也逐渐减小，所以反应速率是：n=1时最快，其次是三元环（n=2）、五元环（n=4）、
六元环（n=5），四元环（n=3）。