钼提炼与回收技术——D0132
钼湿法冶炼新技术
氧气
1300
455
N235
1
50
异辛醇
1
8
煤油
4
20
液氨
440
1320
400
1200
石灰石
1800
360
2000
400
硝酸
1000
Байду номын сангаас2000
1200
2400
煤
150
600
330
其它
600
600
辅材小计
4963
4930
序号
一 二 1 2 3
三 四 五 六
项目
辅助材料 动力消耗
水 电 蒸汽 小计 工资及附加 折旧及摊消 维修 其它 合计
工艺流程简短 可实现钼、铼综合回收 大量杂质浸出进入溶液，钼酸铵纯度高 即适于处理高品位矿，也可处理复杂矿
缺点：温度、压力高，对设备要求高
氧压酸浸法：
MoS2 + 3H2O + 9/2O2 = H2MoO4 + 2H2SO4 2ReS2 + 5H2O + 19/2O2 = 2HReO4 + 4H2SO4 硫以硫酸的形式进入溶液 80%钼进入渣，其余进入溶液
四 研究进展
氨浸
钼浸出率： >98% 氨浸渣率： 10～15% 渣含钼： 2～3%
四 研究进展
酸沉
控制溶液比重： 1.16～1.18
钼酸铵含钼： >56%
钼直收率：
>97%
四 研究进展
表 钼酸铵产品质量分析结果
元素
Mo Al Fe Cu Mg Ni Mn P
GB3460-82 >56 0.0006 0.0006 0.0003 0.0006 0.0003 0.0003 0.0005
关于钼铁冶炼工艺和技术的探讨
23Metallurgical smelting冶金冶炼关于钼铁冶炼工艺和技术的探讨李 永1，2，周 震1，2（1.中陕核二二四大队有限公司，陕西 西安 710000；2.中陕核钼业有限公司，陕西 西安 710000）摘 要：钼铁冶炼对各厂家来说最关键的还是配料系统、混料系统的设备技术改进及工艺是否成熟。
为提高钼铁冶炼的产品质量，降低成本，目前大型的冶炼钼铁厂家基本都采用PLC 控制系统实现原辅料按工艺设定比例精准给料、混料，确保了给料的精准度和原辅料的混合均匀度，给料精准度±0.5kg，取得了较好的应用成果，为行业在后续工艺、技术革新上提供了参考价值。
关键词：钼铁配料；PLC ；均匀；精准；冶炼；环保；应用成果中图分类号：TF646 文献标识码：A 文章编号：11-5004（2021）10-0023-2 收稿日期：2021-05作者简介：李永，男，生于1987年，汉族，陕西延安人，本科，助理工程师，研究方向：有色冶金。
最近几年，在国际大环境的影响下，各冶炼厂都在环保节能上投入明显增加，钼铁冶炼属于炉外精炼，过程中也会产生粉尘及烟气，所以技术革新对各个厂家来说都是必须攻关的题目。
过程中对原料、辅料要求较高，特别是在原辅料如何配比中至今没有绝对的统一，相同的原辅料在同一地方冶炼也会出现不同的结果，基于此，我们从钼铁冶炼的配料、混料、冶炼三个方面来探讨钼铁冶炼最新工艺和技术。
1 钼铁冶炼对原辅料的要求及作用钼铁冶炼对原料要求出品位高以外，对杂质也有严格的要求。
一般成分为：Mo48%~58%，S ≤0.1%，P ≤0.023%,Cu ≤0.30%，SiO28%~14%.粒度≤8mm。
辅料主要有硅铁粉、铝粒、铁鳞、钢屑、氧化钙、硝石、镁条。
其中硅铁粉要求含Si ≥75%，粒度要均匀，铝粒要求纯度在98%以上，粒度不能过大也不能有明显的粉末，铁鳞是氧化铁皮，主要是冶炼过程中的溶剂和氧化剂，使用前必须干燥去掉水分和油分，钢屑是合金中的铁的主要来源，对成品钼铁的品味起关键作用，一般用碳素钢钢屑，要求纯度≥98%，氧化钙主要用来造渣，CaO 含量≥85%，硝石是当冶炼含氧量较低时用来提供氧，主要是补热剂。
萃取法回收钼的探析
萃取法回收钼的探析前言二硫化钼作为钼的重要化合物，广泛应用于各种润滑剂添加剂、摩擦改进剂及制造钼金属化合物等领域。
目前国内外普遍采用天然法或合成法两种生产工艺。
天然法生产工艺即一段酸浸除铁，二段酸浸除硅以剔除杂质，使钼精矿品位由57%提高到59%以上。
由于一段酸浸中采用的是含氧酸，钼精矿中黄铁矿被氧化的同时，少量的MoS2也随之被氧化，这使得部分钼以钼氧阳离子的形态进入到溶液中。
经检测，一段酸浸废水中Mo含量为8～14g/L，按每釜处理钼精矿450Kg，产生废水量450 Kg计算，则每处理1吨钼精矿将损失钼金属13 Kg以上，折损失回收率2.3%，每年按1000吨二硫化钼产量计算，损失钼金属13吨，每吨按40万计算，损失将达400多万元。
因此回收MoS2一段酸浸废水中的Mo具有重要的现实意义。
目前，对于含钼溶液中回收钼的方法主要有：化学酸沉法、离子交换法和溶剂萃取法。
传统的化学酸沉法不仅回收率低，工艺冗长，而且会产生大量“三废”；离子交换法是提取纯钼化合物的有效方法之一，但其成本较高，设备生产能力低；溶剂萃取法自出现以来，已广泛应用于化学分析、无机化学、放射化学、湿法冶金及化工制备等领域，其中在废水回收钼方面，具有工艺流程简单，易于实现连续化、自动化控制，以及回收率高、成本低等特点。
签于以上情况，本实验拟采用萃取法从二硫化钼一段酸浸废水中回收钼。
1 实验部分1.1废水组成：亮黄色，强酸性。
化学组分见表11.2实验仪器和药品分液漏斗、量筒、烧杯、漏斗、玻璃棒、漏斗架等；萃取剂（TRPO）、溶剂、还原剂（盐酸羟胺、草酸）、氢氧化钠、盐酸等。
1.3实验方法将5%的还原剂与废水按1：5体积比例混合后静置，取100 ml静置后的废水放入500ml容量的分液漏斗中，再将按1：2体积比例配好的有机相加入到分液漏斗进行萃取，混合振荡3min，静置5min分离水相，然后用3.3倍废水体积的稀HCL对有机相分多次进行洗涤，之后再用纯水洗涤，至洗涤液颜色为无色时，用等体积废水量的反萃剂进行反萃，混合振荡3min，静置5min，分离水相，即可得到钼酸钠溶液。
钼尾矿中有价矿物综合回收研究进展
综合利用化工矿物与加工INDUSTRIAL MINERALS &PROCESSING2024年第4期文章编号:1008-7524(2024)04-0033-09D O I :10.16283/j .c n k i .h g k w y j g.2024.04.005 钼尾矿中有价矿物综合回收研究进展*马伟鸣1,柴文翠2,马鹏举3,崔梦盈1,冯玲玲1(1.郑州大学化工学院,河南郑州450001;2.郑州大学关键金属河南实验室,河南郑州450001;3.郑州大学材料科学与工程学院,河南郑州450001) 摘要:钼尾矿的大量堆积,不仅造成了严重的资源浪费,还对生态环境造成了极大不利影响㊂钼尾矿的综合回收利用不仅可以实现资源价值最大化,还有助于经济社会的可持续发展㊂对钼尾矿中钼的回收工艺进行了总结和对比分析,对钼尾矿中的伴生有价金属如钨㊁铜㊁铁等以及非金属矿如长石㊁石英㊁方解石㊁白云石等的综合回收技术进行了综述,并对综合回收技术的发展方向进行了展望㊂关键词:钼尾矿;综合回收技术;金属矿物;非金属矿物;浮选;磁选中图分类号:T D 926.4 文献标志码:AR e s e a r c h p r o g r e s s o n c o m p r e h e n s i v e r e c o v e r y o f v a l u a b l e m i n e r a l s f r o m m o l y b d e n u m t a i l i n gs M a W e i m i n g 1,C h a i W e n c u i 2,M a P e n g ju 3,C u i M e n g y i n g 1,F e n g L i n g l i n g1(1.S c h o o l o f C h e m i c a l E n g i n e e r i n g ,Z h e n g z h o u U n i v e r s i t y ,Z h e n gz h o u H e n a n 450001,C h i n a ;2.H e n a n L a b o r a t o r y of C r i t i c a l M e t a l s ,Z h e ng zh o u U ni v e r s i t y ,Z h e n gz h o u H e n a n 450001,C h i n a ;3.S c h o o l o f M a t e r i a l s S c i e n c e a n d E n g i n e e r i n g ,Z h e n gz h o u U n i v e r s i t y ,Z h e n gz h o u H e n a n 450001,C h i n a )A b s t r a c t :T h e m a s s i v e a c c u m u l a t i o n o f m o l y b d e n u m t a i l i n g s n o t o n l y ca u s e s s e r i o u s r e s o u r c e w a s t e ,b u t a l s o h a s s i g n i f ic a n t ad ve r s e i m p a c t o n t h e e c o l o g i c a l e n v i r o n m e n t .T h e c o m p r e h e n s i v e r e c y c l i n g a n d u t i l i z a t i o n of m o l yb d e n u m t a i l i n g sc a n n o t o n l y m a x i m i z e r e s o u r c e v a l u e ,b u t a l s o c o n t r i b u t e t o t h e s u s t a i n a b l ede v e l o p m e n t of e c o n o m y an d s o c i e t y .T h e r e c o v e r y p r o c e s s o f m o l y b d e n u m i n m o l y b d e n u m t a i l i n g s i s s u mm a r i z e d a n d c o m p a r a t i v e l y a n a l yz e d ,a n d t h e c o m p r e h e n s i v e r e c o v e r y t e c h n o l o g y o f t h e a s s o c i a t e d v a l u a b l e m e t a l s i n m o l y b d e n u m t a i l i n g s ,s u c h a s t u n gs t e n ,c o p p e r a n d i r o n ,a s w e l l a s n o n -m e t a l l i c m i n e r a l s ,s u c h a s f e l d s p a r ,q u a r t z ,c a l c i t e a n d d o l o m i t e ,i s r e v i e w e d ,a n d t h e d e v e l o p m e n t d i r e c t i o n o f t h e c o m p r e h e n s i v e r e c o v e r y t e c h n o l o g y i s a l s o p r o s pe c t e d .K e yw o r d s :m o l y b d e n u m t a i l i n g s ;c o m p r e h e n s i v e r e c y c l i n g t e c h n o l o g y ;m e t a l l i c m i n e r a l s ;n o n -m e t a l l i c m i n e r a l s ;f l o t a t i o n ;m a g n e t i c s e pa r a t i o n ㊃33㊃*收稿日期:2023-07-28基金项目:国家重点研发计划项目(2020Y F C 1908801);国家自然科学基金青年基金项目(52004249)㊂作者简介:马伟鸣(2000-),男,硕士研究生,研究方向为铜钼矿分选,E -m a i l :m a w e i m i n g2000@163.c o m ㊂通信作者:柴文翠(1985-),副教授,硕士生导师,研究方向为固废综合利用,E -m a i l :c h a i w e n c u i @z z u .e d u .c n㊂引用格式:马伟鸣,柴文翠,马鹏举,等.钼尾矿中有价矿物综合回收研究进展[J ].化工矿物与加工,2024,53(4):33-41.MA W M ,C HA I W C ,MA P J ,e t a l .R e s e a r c h p r o g r e s s o n c o m p r e h e n s i v e r e c o v e r y o f v a l u a b l e m i n e r a l s f r o m m o l yb d e -n u m t a i l i n g s [J ].I n d u s t r i a l M i n e r a l s &P r oc e s s i n g,2024,53(4):33-41.马伟鸣等:钼尾矿中有价矿物综合回收研究进展2024年4月0引言随着经济社会的发展,我国对矿产资源的需求日益增长,导致优质资源越来越少,矿石品位不断降低㊂选矿过程中排出的尾矿不仅占用了大量土地,还对当地的生态环境造成了破坏[1]㊂尾矿资源的综合利用已成为当前的研究热点,将尾矿二次利用,变废为宝,不仅是经济建设的需要,也是环境保护的要求[2-7]㊂2022年自然资源部公布的数据显示,我国钼矿资源储量达到了590.05万t㊂我国探明的钼矿类型以辉钼矿为主,但多属于低品位矿床,伴生成分复杂,综合利用价值高㊂由于以往选矿工艺及设备的落后,导致钼尾矿存量不断增加㊂尾矿中有价组分种类多㊁含量高,为实现钼尾矿的综合回收,解决尾矿大量堆存的问题,本文从选矿工艺㊁药剂种类和药剂制度等方面总结了钼尾矿中有价矿物综合回收研究进展㊂1钼尾矿中有价矿物回收研究现状钼尾矿中含有贵重金属㊁有价脉石矿物和非金属等组分㊂贵重金属因具有特殊的物理化学性质而被广泛应用于化工㊁采矿㊁冶金㊁造船㊁航天等领域㊂钼尾矿中有价脉石矿物包括长石㊁石英㊁云母㊁白云石㊁方解石等,可作为一种复合 材料 用于建筑领域,如制备玻璃㊁陶瓷㊁混凝土㊁水泥等㊂1.1钼尾矿中钼的回收钼尾矿中的钼主要赋存于辉钼矿㊁钼酸钙㊁钼华等矿物中,目前大多数研究采用阶段磨矿㊁阶段浮选的方法,使用常规浮选药剂对钼尾矿中的钼进行回收㊂周新民等[8]采用优选浮选工艺对河南某钼尾矿中的钼进行了回收,最终得到品位为48.35%㊁回收率为61.24%的钼精矿㊂常学勇等[9]通过 重选预选-预选-加热精选 工艺,从矿渣中提取氧化钼,得到了品位为18.92%㊁回收率为55.29%的钼精矿㊂对于钼的回收,开发与应用新型浮选剂是提高钼回收率的重要手段㊂肖骏等[10]通过 尾矿再磨 预先脱泥 氧化钼矿复选 工艺流程,使用新型两性捕收剂α-氨基酸,有效回收了钼酸钙矿物,最终得到了品位为8.120%㊁回收率为77.467%的钼精矿㊂赵开乐等[11]以团聚油为捕收剂㊁T Y为铜抑制剂,对河南某钼尾矿中的铜钼进行了分离,该钼尾矿中含M o0.12%㊁含C u 0.04%㊁含S2.32%,为浸染状细晶型钼矿,通过阶段浮选最终获得了品位为49.73%㊁回收率为9.17%的钼精矿㊂F U等[12]将煤油㊁柴油㊁菜籽油等中性油作为捕收剂或桥接剂应用于油团聚浮选(O A F),最终得到了品位为22.62%㊁回收率为95%的钼精矿,成本低,回收指标好㊂徐晓萍等[13-14]在处理钼尾矿中的金属和非金属伴生问题时,先采用常规的钼浮选回收工艺,分别获得了品位为25.36%㊁回收率为65.04%的低品位钼精矿和品位为45.24%㊁回收率为71.09%的钼精矿㊂钼尾矿中铁元素含量较高,通过再磨和磁选工艺回收铁,得到了品位为67.20%㊁回收率为79.49%的铁精矿㊂钼尾矿中的二氧化硅含量较高,将浮钼尾矿通过焙烧处理后可用于制作硅肥㊂钼尾矿中含钼矿物通常嵌布粒度细,需通过再磨和多次精选来回收钼,流程相对较长,能耗较高㊂表1对比了钼尾矿中钼的回收工艺㊂未来需进一步加强对钼尾矿性质的基础研究,包括矿物赋存状态㊁矿物成分㊁化学成分等㊂同时,应研发更加高效的捕收剂,不断优化药剂制度,缩短工艺流程,升级选矿设备,降低能源消耗㊂表1钼尾矿回收钼工艺对比T a b l e1 C o m p a r i s o n o f m o l y b d e n u m r e c o v e r y p r o c e s s f r o m m o l y b d e n u m t a i l i n g s尾矿来源尾矿特点主要成分质量分数工艺流程优缺点参考文献河南省某钼尾矿辉钼矿原生粒度较白钨矿粗;大于0.2mm的辉钼矿占51.42%,大于0.074mm的辉钼矿占91.46%;大于0.2mm的白钨矿占24.34%,大于0.074mm的白钨矿占85.44%;辉钼矿与白钨矿紧密共生,与硫化物连生㊂M o:0.03%;C u:0.05%;T F e:12.00%;WO3:0.081%㊂优先浮选优先浮选的工艺条件易控制,生产指标好且稳定;但优先浮选与混合浮选相比,浮选时间较长,浮选机数量多,浮选前期的磨矿要求高,提高了磨矿成本;另外,优先浮选的抑制剂和活化剂的用量大,因此生产成本较高㊂[8]㊃43㊃2024年第4期I M&P化工矿物与加工第53卷(续表)尾矿来源尾矿特点主要成分质量分数工艺流程优缺点参考文献某地钼尾矿细度-0.074mm占70.15%,氧化钼㊁含钨矿物的单体解离度达85%;氧化钼占总钼的81.28%;含钨矿物主要为白钨矿,占总钨的92.15%㊂WO3:0.129%;M o:0.103%;S i O2:34.68%㊂重选预选,重选精矿1次粗选㊁1次预精选㊁3次扫选㊁3次扫选1次预精㊁4次加温精选㊂重选预选抛尾率达51.77%,降低了后续加温成本;选矿成本相对较高;精矿中M o和WO3没有进一步分离㊂[9]广东省某钼尾矿88%左右的钼以硫化钼形式存在,具有一定回收价值㊂M o:0.0093%;S i O2:77.91%;A l2O3:10.88%㊂一粗一精二扫的粗选,粗精矿再磨后4次精选㊂先从尾矿中提钼,后与白云石混合制作硅肥㊂[13]1.2钼尾矿中伴生有价元素的回收1.2.1钨的回收钼尾矿中的钨主要通过浮选法[15-17]回收,分为常温浮选和加温浮选㊂常温浮选能耗低,但所得产品质量较差,需要配合其他选冶过程才能使产品质量合格㊂加温浮选能耗较高㊁不易控制,但是可以缩短工艺流程,提高分选效果㊂邵伟华等[16]对钼㊁钨品位为0.086%㊁0.13%的河南某矿渣进行了钼和钨的回收,通过弱磁分离,再经过 1次粗选㊁3次扫选㊁1次精选 工艺流程,得到了钨钼混合精矿,经过加热㊁调浆后进行钨钼浮选分离,得到了M o品位和回收率分别为12.78%㊁54.94%,WO3品位和回收率分别为21.96%㊁72.45%的混合精矿㊂曾国旺[18]对栾川三道庄钼尾矿中的白钨矿进行了综合回收,先进行 一粗一扫五精 常温浮选,再用彼得罗夫法进行加温精选处理,最后再常温浮钨,最终获得了品位为22.34%㊁回收率为53.78%的白钨精矿㊂王虎等[15]采用新型捕收剂Y P和白钨粗精矿加温精选工艺对浮钼尾矿中的钨进行了回收,经加温工艺闭路试验最终获得了品位为65.07%㊁回收率为82.82%的白钨精矿,较常温工艺的回收率与品位均提高了约6%;虽然药剂用量较大,回收流程较长,但回收效果较好㊂杨剑波等[19]采用 脱硫-白钨矿粗选-加温 精选工艺流程对WO3品位为0.21%的某钼尾矿中的钨进行了回收,最终得到了品位为69.09%㊁回收率为84.19%的钨精矿㊂阶段再磨工艺也有利于钨的回收㊂李海波等[20]采用 摇床重选 浮选精选 的联合工艺对某钼尾矿中低品位钨进行了回收,采用 一粗一扫重选㊁粗精矿再磨㊁一粗二精 流程,最终得到了产率为0.12%㊁品位为43.94%㊁回收率为59.00%的钨精矿,流程较短,回收指标良好㊂廖德华等[21]在回收河南某钼尾矿中的白钨时,考虑到含泥量大㊁白钨矿粒度细的特点,采用预分级的方法对+0.15mm粗粒级进行再磨,采用 一粗一扫一精 脱硫浮选工艺,在常温下经 一粗一扫一精 工艺流程浮钨,最后对传统的彼得罗夫法进行加温改造,在加热过程中加入L Y抑制剂,经过 一粗三扫五精 加温浮钨,最终得到了WO3品位为60.14%㊁回收率为77.78%的钨精矿,回收指标良好㊂钼尾矿中钨的回收受其他有价矿物的影响较大,回收难度大㊂表2对比了钼尾矿中钨的回收工艺㊂未来可通过尾矿预处理如重选抛尾来缩短流程,优化工艺,同时升级选矿设备;加大对常温浮选药剂的研发力度,逐步替代强酸强碱工艺,实现对钼尾矿中钨的高效环保回收㊂表2钼尾矿中钨的回收工艺对比T a b l e2 C o m p a r i s o n o f t u n g s t e n r e c o v e r y p r o c e s s f r o m m o l y b d e n u m t a i l i n g s尾矿来源尾矿特点主要成分质量分数工艺流程优缺点参考文献河南省某钼尾矿钼氧化率较高,达51.76%;-0.074mm粒级占70.14%,钼㊁钨元素主要富集在-0.031mm粒级,金属分布率分别为50.62%㊁49.63%㊂WO3:0.13%;M o:0.086%;T F e:9.0%;S i O2:39.53%㊂弱磁选除铁,一粗三扫一精,加温调浆,一粗二扫三精㊂混合浮选相较于优先浮选流程短㊁投资小;药剂制度复杂,不易管理㊂[16]㊃53㊃马伟鸣等:钼尾矿中有价矿物综合回收研究进展2024年4月(续表)尾矿来源尾矿特点主要成分质量分数工艺流程优缺点参考文献某地钼尾矿WO3品位较低,为0.21%,具有一定的回收价值;试样中白钨矿质量分数为0.19%,占总钨的90.65%,黑钨矿与钨华含量较低;回收白钨矿的关键是使其与硅酸盐矿物以及碳酸盐矿物分离㊂WO3:0.21%;M o:0.30%;A l2O3:7.83%;S i O2:72.80%㊂浮选脱硫,白钨矿粗选-一粗二粗精三扫,加温-三精二精扫㊂尾矿品位低,回收指标良好;实现了白钨矿与脉石矿物的有效分离,为钼尾矿提钨提供了借鉴㊂[19]河南省三门峡市某钼选矿厂原矿在-0.096mm粒级中WO3的品位较高;WO3分布率为83.24%,其中-0.096+0.045mm粒级的WO3占65.01%㊂WO3:0.088%;M o:0.002%;S i O2:73.21%㊂常温浮选,一粗一扫㊁重选㊁粗精矿再磨(-0.074mm占80%)㊁一粗二精㊂重选抛尾率达到了98.38%;相较于直接阶段磨矿阶段浮选成本更低,指标良好;常温浮选㊂[20]1.2.2铜㊁铁㊁硫的回收钼尾矿中的磁性铁矿物可通过磁选进行回收,不具有磁性的铜㊁硫矿物主要采用浮选法进行综合回收㊂吴玉洁等[22]采用 一粗四精二扫 工艺,实现了栾川三道庄钼尾矿中铜的综合回收,并通过工业化试验得到了品位为23.14%㊁回收率为86.52%的铜精矿㊂林清泉等[23]采用 钼等可浮-强化选铜-尾矿选硫铜 工艺对江西某铜钼矿进行了有价金属矿物的综合回收,获得了产率为1.73%㊁含铜20.40%㊁含钼0.50%的一步铜精矿,以及产率为0.80%㊁含铜13.63%㊁含钼0.34%的二步铜精矿;综合铜精矿产率为2.53%,铜㊁钼品位分别为18.27%和0.45%,铜㊁钼回收率分别为81.03%㊁59.83%;此外,还可获得品位为47.32%㊁回收率为85.58%的硫精矿;试验工艺流程相对简单,技术指标较为理想㊂阶段磨矿㊁阶段浮选工艺可以有效提高精矿品位㊂乔吉波等[24]采用 铜钼混选-铜钼分离 的工艺路线对香格里拉铜钼矿进行了处理,在磨矿细度-0.074mm占80%的情况下,采用 二粗一扫二精 工艺流程进行铜钼混选;对铜钼混合精矿进行了再磨,在-0.043mm粒级占95%的条件下,通过 一粗一扫三精 工艺流程对铜㊁钼进行分离,最终得到了产率为0.41%㊁品位为42.67%㊁回收率为78.85%的钼精矿,产率为1.48%㊁品位为35.05%㊁回收率为81.17%的铜精矿㊂钼尾矿中磁性铁矿物可通过阶段磨矿和磁选联合工艺进行综合回收㊂王夺等[25]对河南某钼尾矿中的黄铁矿进行了回收,经 一粗一精一扫 工艺流程获得了品位为41.21%㊁回收率为87.68%的硫精矿;采用 磁选-磨矿-再磁选 工艺最终获得了品位为62.72%㊁回收率为41.86%的铁精矿㊂张祥龙等[26]采用 磁选-磨矿-再磁选 工艺对钼尾矿中磁性铁矿物进行了回收,最终获得了品位为59.12%㊁回收率为70.05%的铁精矿㊂钼尾矿中磁性铁矿物可通过梯级磁选进行回收,不同粒级的尾矿采用不同的磁选强度,以提高铁矿物的回收率,降低能耗㊂不具有磁性的铜㊁硫矿物可针对性地使用高效药剂进行浮选回收㊂1.3钼尾矿中非金属矿的回收钼尾矿中有价脉石矿物的回收相比于有价金属的回收难度更大,工艺流程更加复杂,通常需要与其他选冶方法联合使用,而且回收要求也较高,所以对于非金属矿物的回收研究进展比较缓慢㊂钼尾矿中脉石矿物含量较高,可以作为一种复合 材料 应用于建筑领域,王秀兰等[27]以钼尾矿为主要原料,辅以适量的黏土与石英,制备了建筑陶瓷砖;G A O等[28]以钼尾矿替代水泥和细骨料,提高了混凝土的抗冻融和抗碳化性能;S I D D I Q U E 等[29]研究了以钼尾矿为填料的水泥砂浆的力学性能和耐久性,发现钼尾矿的加入能够改善水泥砂浆的性能㊂1.3.1长石的回收回收长石的传统方法是酸法浮选工艺,其需将p H控制在2~3,操作环境危险且生产成本较高,该工艺已逐渐被碱法浮选工艺所取代[30]㊂磁选-浮选联合工艺可以有效去除尾矿中的磁性铁矿物并得到符合行业标准的长石精矿㊂于传兵[31]对含K2O6.91%㊁含N a2O1.79%的黑龙江某钼尾矿进行了长石回收研究,先经脱泥㊁浮选除㊃63㊃2024年第4期I M&P化工矿物与加工第53卷杂预处理,再采用 一粗三精一扫 流程进行长石浮选,最后通过强磁选除杂,得到了含K2O 11.54%㊁含N a2O2.51%的长石精矿,其中K2O回收率为47.73%㊁N a2O回收率为40.30%㊂高文博等[32]在安徽某大型钼尾矿的选矿试验中,用强酸-十八胺+十二烷基苯磺酸钠阴阳离子工艺取代传统的氢氟酸工艺,通过 脱泥-强磁除铁-长石浮选 工艺流程,获得了含K2O10.24%㊁K2O 回收率为51.79%的钾长石精矿㊂王全亮等[33]对某钼尾矿进行了长石综合回收试验,经 磁选-浮硫-云母浮选 工艺流程后除铁,再经 二粗二精 工艺流程分离长石与石英,获得了K2O㊁N a2O总质量分数为13.06%,F e2O3质量分数为0.14%的长石精矿,该精矿可作为陶瓷行业的原料㊂反浮选工艺是回收钼尾矿中长石的另一有效手段㊂王国标[30]采用反浮选工艺处理含K2O 5.32%㊁含N a2O2.49%的福建某铜钼矿,在碱性条件下通过反浮选先后除去了云母和石英,再经磁选除铁流程,获得了含K2O7.48%㊁含N a O 3.9%的长石精矿;其中K2O的总回收率为39.89%,N a O的总回收率为43.78%㊂吕兵超等[34]采用反浮选工艺对福建某铜钼尾矿进行了综合回收,通过 一粗二扫 的全流程试验,获得了K2O㊁N a2O总质量分数为11.23%㊁回收率为40.4%的高纯度长石精矿㊂王长拼[35]对大兴安岭某钼尾矿中的长石和石英进行了综合回收,通过 分级除泥-磁选除铁-反浮碳酸盐 工艺流程,获得了S i O2质量分数为77.76%,A l2O3质量分数为11.83%,K2O㊁N a2O总质量分数为8.17%,F e2O3质量分数为0.27%,C a O质量分数为0.28%,煅烧白度为52.50%,产率为36.86%的精矿,可作为生产平板玻璃的原料㊂表3对比了钼尾矿中回收长石的工艺㊂传统的氢氟酸工艺污染性强,对设备腐蚀严重;碱法工艺和无氟有酸工艺药剂用量大㊁成本较高,未来需加大绿色高效药剂的研发力度㊂表3钼尾矿中长石回收工艺对比T a b l e3 C o m p a r i s o n o f f e l d s p a r r e c o v e r y p r o c e s s f r o m m o l y b d e n u m t a i l i n g s尾矿来源尾矿特点主要成分质量分数工艺流程优缺点参考文献黑龙江省某大型钼尾矿K2O质量分数为6.91%㊁N a2O质量分数为1.79%,可以通过选矿富集;钼尾矿中非金属矿物主要为钾长石和钠长石;金属氧化矿物主要为钛铁矿㊂K2O:6.91%;N a2O:2.49%;S i O2:69.32%㊂脱泥-浮选除杂-长石浮选-强磁选除杂-无氟工艺-1粗1扫3精㊂无氟有酸工艺,使用选择性较好的B K440捕收剂实现长石与石英的分离;在酸性条件下对设备腐蚀较严重,操作人员危险性较高;药剂用量大,成本较高㊂[31]安徽省某大型钼尾矿尾矿中含有大量细泥,钼尾矿中-0.038mm细粒级含量较高,分布率达34.77%;-0.15+0.038mm粒级约占60%,颗粒相对较粗㊂K2O:4.87%;N a2O:2.10%;A l2O3:9.65%;S i O2:72.36%㊂脱泥㊁磁选除铁,长石㊁石英分离;长石㊁石英分离采用强酸-十八胺+十二烷基苯磺酸钠阴阳离子工艺㊂用阴阳离子工艺代替传统的氢氟酸工艺,指标与氢氟酸工艺相近;药剂用量大,成本高㊂[32]福建省某铜钼尾矿-0.074mm占81%左右,矿样粒度较细,故可直接浮选;K2O和N a2O在各粒级分布较均匀,在-0.025mm粒级的分布率为42%左右㊂K2O:5.32%;N a2O:1.79%;S i O2:70.51%;石英:32.34%;钾长石:24.89%;钠长石:15.67%;斜长石:4.65%㊂用碱法代替传统酸法工艺;一粗二扫反浮选工艺㊂流程简单,采用无氟工艺,污染小;药剂用量大,成本较高㊂[34]1.3.2石英的回收钼尾矿中石英的回收工艺主要是浮选法,但是获得高品质石英所需流程较长㊂秦传明等[36]在陕西某钼尾矿的非金属资源回收试验中,通过磁选-浮选联合工艺得到石英长石混合物,经预筛㊁磁选㊁分级㊁两段浮选的 无氟有酸 工艺,获得产㊃73㊃马伟鸣等:钼尾矿中有价矿物综合回收研究进展2024年4月率为23.2%㊁二氧化硅和氧化铝质量分数分别为96.63%㊁1.69%的石英产品,产率为8.2%㊁二氧化硅㊁氧化铝和氧化钾质量分数分别为81.41%㊁9.42%和7.87%的长石产品,流程简单,回收效率高,经济效益好㊂乔双等[37]采用筛分㊁分级㊁磁选㊁两段浮选㊁酸选工艺流程对河南某钼尾矿砂中的石英进行了回收,由100~600μm㊁45~600μm粒级的钼尾矿获得的石英精砂最佳指标为:对于100 ~600μm粒级矿样,二氧化硅质量分数为98.28%,氧化铝质量分数为0.74%,氧化铁质量分数为0.141%;对于45~600μm粒级矿样,二氧化硅质量分数为5.67%,氧化铝质量分数为1.83%,氧化铁质量分数为0.562%㊂王长拼等[38]采取脱泥㊁磁选除铁㊁浮选除碳酸盐的工艺流程对某钼尾矿进行了长石和石英的综合回收,最终获得的长石和石英混合精矿中K2O㊁N a2O总质量分数达8.39%,S i O2质量分数为78.14%,A l2O3质量分数为11.72%,F e2O3质量分数为0.24%㊂1.3.3方解石㊁白云石的回收方解石和白云石主要通过磁选-浮选联合工艺进行回收,二者一并作为产物进行回收后,可作为增强剂用于改善陶瓷性能[39]㊂任瑞晨等[40]以辽宁某钼尾矿为研究对象,以油酸钠为捕收剂,通过 强磁选除杂 -0.15mm 粒级矿物浮选 硫化矿除杂 金云母浮选 方解石㊁白云母石粗选 方解石㊁白云母石扫选 工艺流程进行白云石和方解石的回收,精矿中C a O㊁M g O质量分数分别为46.31%㊁16.44%,回收率均高于60%;仅当p H>9.3时,油酸根才优先捕收方解石和白云石,但在实践中难以实现对p H的精准控制,所以该技术应用于工业化生产的难度较大㊂国内采用浮选方法分离方解石与萤石矿物[41]㊁菱镁矿与方解石矿物[42]㊁磷灰石与白云石矿物[43]的研究较多,但对方解石和白云石的综合回收研究较少㊂1.3.4云母的回收钼尾矿中云母的回收主要采用浮选法,配合其他选冶过程可形成具有针对性的综合回收工艺㊂张乾伟等[44]对辽宁某钼尾矿中的金云母进行预先回收,经脱泥-弱磁选-黄铁矿除杂后,通过1次精选,获得了氧化钾品位为9.5%的金云母精矿Ⅰ,回收率为43.28%;再经过1次扫选得到了氧化钾品位为7.1%的金云母精矿Ⅱ,回收率为20.67%㊂席晓光等[45]对含铁5.30%㊁云母质量分数为12.23%的朝阳某钼尾矿进行了综合回收研究,通过 粗选-磨矿-精选 工艺流程对尾矿中的磁铁矿进行磁选回收,得到了产率为5.06%㊁品位为63.75%㊁回收率为60.87%的铁精矿;对粗选尾矿进行再磨和筛分,得到了产率为10.08%㊁品位为98.00%㊁回收率为80.77%的云母精矿㊂王秀兰等[46]以辽宁某钼尾矿为研究对象,通过 脱泥-弱磁选-脱除黄铁矿-精选-扫选 工艺流程,获得了品位为9.67%的精选金云母,回收率为46%;扫选金云母的品位为7.81%,回收率为26.46%㊂2结语钼尾矿中钼的回收方式主要是阶段磨矿㊁阶段浮选,白钨矿的回收方法主要是常温浮选法和加温浮选法㊂加温浮选法对设备的要求较高,能耗较大,不易操作㊂钼尾矿中长石㊁石英㊁云母等非金属矿物的回收主要采用浮选法㊂为了实现钼尾矿中有价矿物的综合回收,一般需要较长的工艺流程㊂我国钼尾矿产生量巨大,有价组分含量高,但是综合利用率却不足20%,造成了严重的资源浪费㊂开展钼尾矿中有价组分的综合回收不仅可以提升企业的经济效益,还具有重要的社会效益和环保效益㊂为了提升钼尾矿中有价矿物的综合回收水平,应在钼尾矿的梯级回收方面加大科技攻关力度㊂针对高价值有价组分,研发高效环保药剂,开发高效回收工艺,升级选矿设备,提高有价组分纯度,以实现钼尾矿中有价组分的高值化利用㊂针对已提取过有价组分的钼尾矿三次资源同样需要加以利用,可以协同其他固废用于建材领域,形成相应的综合回收成套技术与装备,实现钼尾矿资源的最大化回收利用㊂除了加大目前存量钼尾矿的综合回收利用以外,还要关注新增钼尾矿的源头减量技术研究,以实现源头抛废,推进产业升级㊂3参考文献[1]伍红强,刘诚,陈延飞.我国钼尾矿资源综合利用研究进展[J].金属矿山,2018(8):169-174.WU H Q,L I U C,C H E N Y F.R e s e a r c h p r o g r e s s o f a n d c o m-㊃83㊃2024年第4期I M&P化工矿物与加工第53卷p r e h e n s i v e u t i l i z e d o n m o l y b d e n u m t a i l i n g s r e s o u r c e s i n C h i n a [J].M e t a l M i n e,2018(8):169-174.[2]S I D D I Q U E S,J A N G J G.A s s e s s m e n t o f m o l y b d e n u m m i n e t a i l i n g s a s f i l l e r i n c e m e n t m o r t a r[J].J o u r n a l o f B u i l d i n 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钨钼矿石的冶炼与提取方法
智能化技术
采用智能化技术提高生产效率， 减少人工操作和人为因素对环境
的影响。
THANKS
感谢观看
04 钨钼矿石冶炼与 提取的技术发展
冶炼与提取技术的改进
传统火法工艺的优化
联合冶炼工艺的应用
通过改进配料、熔炼和除杂等环节， 提高钨钼的回收率和纯度。
将火法与湿法冶金技术相结合，形成 一套完整的钨钼冶炼与提取流程。
湿法冶金技术的进步
采用酸浸、碱浸和溶剂萃取等方法， 实现钨钼的高效分离和提纯。
新技术的应用与推广
01
02
03
高温高压浸出技术
利用高温高压条件，提高 钨钼在溶液中的溶解度和 提取率。
生物提取技术
利用微生物或酶的作用， 实现钨钼的低成本、环保 的提取。
离子交换技术
利用离子交换剂吸附钨钼 离子，实现钨钼的高效分 离和纯化。
技术发展面临的挑战与机遇
环保要求日益严格
随着环保法规的加强，冶炼与提取技术需不断改进以降低污染排 放。
钨钼矿石的冶炼与提取方法
汇报人：可编辑 2024-01-06
目 录
• 钨钼矿石概述 • 钨钼矿石的冶炼方法 • 钨钼矿石提取方法 • 钨钼矿石冶炼与提取的技术发展 • 钨钼矿石冶炼与提取的环境保护
01 钨钼矿石概述
钨钼矿石的分布与特点
分布
钨钼矿石主要分布在中国的华南 、中南和西南地区，以及俄罗斯 、美国、加拿大等国家。
特点
钨钼矿石通常呈灰白色，具有金 属光泽，硬度较大，且具有较高 的熔点和导电性能。
钨钼矿石的矿物组成
钨矿物
钨矿物主要以白钨矿（CaWO4）的 形式存在，含有少量其他钨矿物如钨 铁矿、钨锰矿等。
钼尾矿综合回收利用试验报告
钼尾矿综合回收利用试验报告钼尾矿是钼矿选矿过程中产生的一种废弃物，通常被视为资源的浪费和环境问题的来源。
为了最大限度地利用钼尾矿资源，我们进行了一项综合利用的试验研究。
试验方案：首先，我们采集了一定量的钼尾矿，并对其进行物理化学分析。
然后，我们选择了三种相对简单的分离和提取方法进行试验。
这三种方法分别为重力浮选、磁选、和氧气化礼物法。
结果分析：在三种方法中，重力浮选法的回收率最高，但该方法提纯度相对较低。
氧气化礼物法的提纯度最高，但其回收率较低。
磁选法的回收率和提纯度均在中等水平，但该方法需要大量能源和耗时。
经过试验，我们决定采取复合工艺，将重力浮选法和氧气化礼物法进行结合。
具体操作如下：1. 长时间搅拌钼尾矿和乙醇使其达到均匀状态。
2. 使用重力浮选法进行初步的物理分离，将钼碎矿浮在表面，然后进行集中。
分离得到的钼浓缩物中还含有多种杂质，如硫和铁等。
因此，我们需要进一步处理以降低杂质含量。
3. 针对钼浓缩物中的硫和铁等杂质，我们采用氧化礼物法的高温反应处理。
在高温下（超过1000℃），硫和铁将被氧化成SO2和Fe2O3。
在氧气气氛中，SO2会进一步被氧化成SO3，与Fe2O3反应形成具有大量热量的SO2酸渣。
4. 随着高温反应持续进行，锆石、铌和钨等元素中的部分将被氧化并进入SO2酸渣中。
这有助于提高钼的纯度。
5. 通过高速离心，我们可以将SO2酸渣和钼浓缩物分离。
SO2酸渣可以进一步进行处理，以提取其中的其他金属资源。
而钼浓缩物可以进行进一步的提纯和加工。
结论：通过复合工艺，我们成功地实现了钼尾矿的综合回收利用。
我们对提纯率、回收率、能耗以及工艺流程进行了全面考虑。
我们相信，这种综合工艺不仅可以实现资源的最大限度利用，而且还是一种环保、高效的矿产资源综合利用方法。
在试验中，我们对钼尾矿的物理化学特性进行了全面的分析，包括其化学成分、矿物组成以及颗粒分布等。
其中，以下是一些重要的数据：钼尾矿样品：1000克化学成分：Mo：0.08%Fe：34.67%S：11.45%Cu：0.3%Pb：0.01%Zn：0.01%颗粒分布：-200目：39.7%+200目/-325目：40.5%+325目：19.8%矿物组成：黄铁矿：65.2%石英石：11.7%闪锌矿：6.3%褐铁矿：3.6%白云石：3.3%其它：10.9%以上数据表明，钼尾矿主要成分为铁、硫和钼等元素。
废催化剂中钼、钒回收工艺的研究
废催化剂中钼、钒回收工艺的研究张梅英;季登会【摘要】The roasting leaching which adding in alkali and roasting alkaline leaching are compared in this article. The experiment is implemented based on the method of roasting alkaline leaching with sodium carbonate as leaching agent. The effects of the roasting temperature, roasting time and concentration of sodium carbonate on molybdenum, vanadium leaching rate are studied. The optimal process conditions are obtained as follows: roasting temperature of 650 t , roasting time of 3 hours, and using once counter-current leaching with the concentration of sodium carbonate being 50 g/L. The leaching rate of molybdenum is 91% and the leaching rate of vanadium is 77. 17% under the above conditions. The effects of the deposition temperature and the concentration of ammonium chloride on the sedimentation rate of vanadium are studied as well. The optimal process conditions are obtained as follows: the temperature of 80~90 t , the ammonium chloride of 90 g/L. The sedimentation rate of vanadium is 97% under the conditions.%比较了加碱焙烧浸出和焙烧碱浸方法.选择焙烧碱浸工艺进行试验,使用碳酸钠为浸出剂,考察了焙烧温度、焙烧时间及碳酸钠浓度等条件对钼、钒浸出率的影响.确定焙烧温度为650℃,焙烧3h,碳酸钠加入量为50 g/L 的一次逆流浸出工艺,在该工艺下钼的浸出率达91％,钒的浸出率达77.17％.考察沉降温度及氯化铵浓度对钒的沉降率的影响,确定温度在80～90℃,氯化铵浓度为90 g/L时,钒的沉降率达到97％.【期刊名称】《矿冶》【年(卷),期】2011(020)004【总页数】4页(P109-112)【关键词】废催化剂;钼;钒;焙烧;浸出【作者】张梅英;季登会【作者单位】云南锡业集团(控股)有限责任公司研究设计院,云南个旧661000;云南锡业集团(控股)有限责任公司研究设计院,云南个旧661000【正文语种】中文【中图分类】X74含钼催化剂广泛应用于多种化工生产过程中，是一类非常重要的催化剂，其种类繁多，不同基体，添加不同掺杂离子，其催化功能也不同〔1〕。
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