柑橘中柠檬苦素类似物的研究新进展_刘亮
柑橘酒发酵过程中总黄酮、柠檬苦素和诺米林含量变化
柑橘酒具有酒精度低、酒质温和爽口的特点，基本保留柑橘原有风味和功效，并且具有防衰抗老、润肺、补肝、安神等保健作用[1]。
柑橘酒中存在多种功能性成分，如类胡萝卜素、黄酮类化合物和类柠檬苦素等。
柑橘中的类黄酮是一种具有C6-C3-C6苯并呲喃酮结构的多酚类化合物，具有抗肿瘤、抗病菌、抗炎、降低毛细血管脆性、抗过敏、抑制血小板凝集等多方面的药理作用[2-3]。
因此，柑橘酒中的黄酮含量可作为评价其营养保健价值的一个重要指标。
类柠檬苦素是一类高度氧化的四环三萜类化合物，常以苷元和配糖体存在，具有抗氧化性、抗肿瘤、抗心血管疾病、抗炎镇痛、抑菌抗病毒等多种生物活性[4-6]。
据报道，现已分离出类柠檬苦素苷元36种，类柠檬苦素糖苷17种，其中柠檬苦素（limonin）和诺米林（nomilin）最具代表性[7]。
果汁中的-环内酯能在酸性条件下被柠檬苦素-环内脂水解酶催化形成柠檬苦素，产生果汁加工“后苦”的现象[8]，尤其在冰冻、机械损害这类非正常条件下的水果组织破坏，可增加果肉酸度和提高酶活，促使柠檬苦素生成量增加[9]。
在柑橘果汁加工中，通常认为柠檬苦素和诺米林为代表的苦味物质阈值为6mg/L，超过该质量浓度则太苦而不宜用于饮料加工[10-11]。
由此可知，柠檬苦素类似物虽具有多种生物活性，但它们带来的苦涩味严重影响了柑橘酒的口感，制约着柑橘酒的发展[12-13]。
因此，了解柠檬苦素类似物在柑橘酒酿造过程中的变化规律显得尤为重要。
目前，有关柑橘酒的研究主要针对于产品品质和风味的提高，而其发酵过程中功能性成分的变化方面尚未见报道。
基于此，本研究以实验室自酿的柑橘酒为试验材料，柑橘酒发酵过程中总黄酮、柠檬苦素和诺米林含量变化曾竟蓝1，马胤鹏1，秦丹1，2，曾璐3*，陈长松4（1.湖南农业大学食品科学技术学院，湖南长沙410128；2.湖南农业大学食品科学与生物技术湖南省重点实验室，湖南长沙410128；3.湖南农业大学湖南省作物种质创新与资源利用重点实验室，湖南长沙410128；4.天下果业开发有限公司，湖南湘西自治州416000）摘要：以实验室酿制的柑橘酒为试验材料，采用分光光度法对柑橘酒发酵过程中的总黄酮含量进行检测；利用高效液相色谱（HPLC）法对柑橘酒发酵过程中苦味物质（柠檬苦素和诺米林）的含量进行检测。
新会柑果汁脱苦工艺的研究
收稿日期： 2008-07-16 基金项目： 广东省攻关项目(2005B20461014，2006B20701007）。 作者简介： 任文彬(1979—)，女，湖南沅江人，博士研究生，讲师，研究方向为食品加工及生物技术。
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参考文献： [1] 吴厚玖,孙志高,王花,等.从国际柑桔加工业发展趋势看
我国柑桔加工业的发展方向[J].中国果业信息,2006,(2): 1-4 [2] Hasegawa S, et al. Agric Food Chem,1980,28(3):922-924 [3] 元晓梅,刘贵贤,胡正芝.比色法测定柑橘饮料及桔皮制 剂中总黄酮含量[J].食品与发酵工业,1996,23(3):13-21 [4] 田庆国,丁霄霖.测定橘核中柠檬苦素类似物的分光光度 计法[J].分析测试学报,1999,18(5):45-46 [5] 王金山,顾国贤,赵光鳌.果酒酿制[M].北京:中国食品出版 社,1987:84-85
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[8] 孙德坤,孙力军,吴士云,等.蚕豆泡菜的发酵工艺条件[J]. 食品与发酵工业,2004,30(9):137-139
·45·
食品开发
食品科技
FOOD SCIENCE AND TECHNOLOGY
1.1
β-环糊精添加量/%
70
柠檬苦素脱苦率/%
60
50
40
30
20
脐橙渣中柠檬苦素类化合物提取工艺
存档编号赣南师范学院学士学位论文从脐橙渣中提取类柠檬苦素的工艺研究教学学院化学与生命科学学院届别 2011专业生物科学学号 070907029姓名孙禹晗指导老师吴笑臣完成日期 2010-5-13目录摘要 (2)关键词 (2)Abstract (2)Keywords (3)1前言 (4)1.1 研究的背景与意义 (4)1.2 脐橙中的柠檬苦素类化合物 (4)1.3柠檬苦素类似物提取方法研究进展 (5)1.4选题意义、目的和研究内容 (6)2实验部分 (7)2.1材料与试剂 (7)2.2实验方法 (7)3结果分析 (10)3.1Plackett-Burman实验 (10)3.2最陡爬坡实验 (12)3.3响应面优化实验 (12)3.4柠檬苦素类似物提取最佳条件的确定与验证 (19)4结论 (19)参考文献 (20)致谢 (22)从脐橙渣中提取类柠檬苦素的工艺研究摘要：以赣南脐橙渣为原料，以乙醇为提取溶剂。
利用Design Expert软件、采用Plackett-Burman(PB)实验设计和响应面分析法，对脐橙渣中柠檬苦素类似物的提取条件进行了优化研究，选取乙醇浓度、超声时间、浸提温度为响应变量，以柠檬苦素类似物得率为响应值，利用Box-Behnken试验设计方案和响应面分析法，建立了柠檬苦素类似物得率与响应变量的回归方程，并确定最佳提取条件为乙醇浓度82%、超声时间18min、浸提温度60℃此条件下柠檬苦素类似物得率为1.630‰，与预测值1.651‰较为一致。
关键词：脐橙渣柠檬苦素类化合物提取响应面分析法优化Study on Extraction of Limonoids from NavelOrange ResidueAbstract:Navel orange residue was used to extract limonoids with ethanol.The extraction parameters including ethanol concentration , time of ultrasonic and temperature of lixiviate were optimized using Box-Behnken design and response surface methodology based on Plackett - Burman (PB) design of experiment for achieving maximum yield of limonoids. A regression equation reflecting the relationship between the yield of limonoids and the above extraction parameters was set up.The optimal extraction parameters were found as follows: ethanol concentration82%; time ofultrasonic 18min; temperature of lixiviate 60℃.Under the optimized conditions, the actual yield of limonoids was1.630‰, close to the predicted value of 1.651‰.Keywords: navel orangeresidue; limonoids; extraction; response surface methodology; optimization1前言1.1研究的背景与意义脐橙是赣南地方经济发展的重要支柱产业，也是果农的主要经济来源，得到了国家、省、市各级政府的大力支持。
瓯柑籽油中柠檬苦素类化合物的脱除工艺研究
浙江柑橘2018年第35卷第4期DOI DOI：：1010..1390613906/ki.zjgj./ki.zjgj.10091009--05840584..20182018..0404..820瓯柑籽油中柠檬苦素类化合物的脱除工艺研究曹雪丹方修贵王天玉赵凯（浙江省柑橘研究所台州318026）瓯柑(Citrus suavisima Hort.ex Tanaka)Tanaka)是芸香科柑橘属的一个栽培变种是芸香科柑橘属的一个栽培变种[1]，因其主要分布在我省浙南瓯江沿岸而得名其主要分布在我省浙南瓯江沿岸而得名，，在民国前史料《浪迹叙谈浪迹叙谈》》中既有“永嘉之柑永嘉之柑，，俗谓之瓯柑……瓯柑……””的记述[2]。
瓯柑虽然存在皮厚而粗瓯柑虽然存在皮厚而粗、、蒂高多籽蒂高多籽、、可食率低等缺点可食率低等缺点，，但是其果汁但是其果汁、、果皮中都含有黄酮等具有抗氧化能力的生物活性成分，一般认为瓯柑果实中主要的苦味成分是新橙皮苷和柚皮苷[3]。
除此之外除此之外，，瓯柑籽中也含有大量活性物质如柠檬苦素类化合物等有大量活性物质如柠檬苦素类化合物等。
但是目前国内相关研究主要关注于瓯柑果肉目前国内相关研究主要关注于瓯柑果肉、、果汁和果皮的黄酮类化合物分离和果皮的黄酮类化合物分离、、鉴定及其生物活性评价方面[4,5]，针对瓯柑籽的研究较少针对瓯柑籽的研究较少，，仅高文霞等[6]从瓯柑籽中成功分离出柠檬苦素（C 26H 30O 8），杨小凤等[7]检测出瓯柑籽中含有的微量元素明显高于果肉量元素明显高于果肉、、果汁果汁，，如Ca Ca约为约为33倍，Fe 约为8倍，Mg 约为2.4倍，Mn 约为1.8倍，Zn 约为5.3倍。
说明瓯柑籽作为瓯柑果肉说明瓯柑籽作为瓯柑果肉、、果汁加工产业的废弃物仍具有重要的综合利用价值工产业的废弃物仍具有重要的综合利用价值，，亟待开发亟待开发。
柑橘籽中通常含有丰富的油脂（3838..8686%%～4242..5959%%）[8]，它们不同于用柑橘皮所制取的精油所制取的精油，，其主要成分是脂肪酸其主要成分是脂肪酸，，包括油酸、亚油酸及亚麻酸等大量不饱和脂肪酸亚油酸及亚麻酸等大量不饱和脂肪酸，，可考虑供人食用考虑供人食用。
柑桔果实中柠檬苦素抗炎镇痛作用的研究_温靖
即对ＬＤＬ的氧化修饰具有抑制作用，此作用对防治心脑血管疾病具有尤其重要的意义。
参考文献：［１］朱向明， 赵振东， 黄志力， 等． 茶多酚预防鹌鹑高脂血症的实验研究［Ｊ］． 中国中西医结合杂志， １９９６， １６（９）： ５４９－５５１．［２］贾之慎． 儿茶素对生物自由基的清除作用［Ｊ］． 中国茶叶， １９８４（３）： １７－１９．［３］ＨＡＶＥＬ Ｒ Ｊ， ＥＤＥＲ Ｈ Ａ， ＢＲＡＧＤＯＮ Ｊ Ｈ． Ｔｈｅ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ａｎｄ ｃｈｅｍｉ－ｃａｌ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｏｆ ｕｌｔｒａｃｅｎｔｒｉｆｕｇａｌｌｙ ｓｅｐａｒａｔｅｄ ｌｉｐｏｐｒｏｔｅｉｎｓ ｉｎ ｈｕｍａｎｓｅｒｕｍ［Ｊ］． Ｊ Ｃｌｉｎ Ｉｎｖｅｓｔ， １９５５， ５１： １４８６－１４９４．［４］ＭＡＲＫＷＥＬＬ Ｍ Ａ， ＨＡＡＳ Ｓ Ｍ， ＢＩＥＢＥＲ Ｌ Ｌ， ｅｔ ａｌ． Ａ ｍｏｄｉｆｉｃａ－ｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ Ｌｏｗｒｙ ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ ｔｏ ｓｉｍｐｌｉｆｙ ｐｒｏｔｅｉｎ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｉｎｍｅｍｂｒａｎｅ ａｎｄ ｌｉｐｏｐｒｏｔｅｉｎ ｓａｍｐｌｅｓ［Ｊ］． Ａｎａｌ Ｂｉｏｃｈｅｍ， １９７８， ８７：２０６－２１０．［５］ＥＳＴＥＲＢＡＵＥＲ Ｈ， ＳＴＲＩＥＧＬ Ｇ， ＰＵＨＬ Ｈ， ｅｔ ａｌ． Ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ ｍｏｎｉｔｏｒ－ｉｎｇ ｏｆ ｉｎ ｖｉｔｒｏ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｏｆ ｈｕｍａｎ ｌｏｗ－ｄｅｎｓｉｔｙ ｌｉｐｏｐｒｏｔｅｉｎｓ［Ｊ］． ＦｒｅｅＲａｄｉｃａｌ Ｒｅｓ Ｃｏｍｍｕｎ， １９８９（６）： ６７－７５．［６］ＢＯＮＮＥＦＯＮＴ－ＲＯＵＳＳＥＬＯＴ Ｄ， ＴＨＥＲＯＮＤ Ｐ， ＢＥＡＵＤＥＵＸ ＪＬ， ｅｔ ａｌ． Ｈｉｇｈ ｄｅｎｓｉｔｙ ｌｉｐｏｐｒｏｔｅｉｎ （ＨＤＬ） ａｎｄ ｔｈｅ ｏｘｉｄａｔｉｖｅ ｈｙ－ｐｏｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ａｔｈｅｒｏｓｃｋｅｒｏｓｉｓ［Ｊ］． Ｃｌｉｎ Ｃｈｅｍ Ｌａｂ Ｍｅｄ， １９９９， ３７：９３９－９４８．［７］ＬＹＯＮＳ Ｔ Ｊ． Ｇｌｙｃａｔｉｏｎ ａｎｄ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ： ａ ｒｏｌｅ ｉｎ ｔｈｅ ｐａｔｈｏｇｅｎｅｓｉｓ ｏｆａｔｈｅｒｏｓｃｌｅｒｏｓｉｓ［Ｊ］． Ａｍ Ｊ Ｃａｒｄｉｏｌ， １９９３， ７１： ２６－３１．［８］ＬＯＵ Ｍ， ＫＡＮＮＡＲ Ｋ， ＷＡＨＬＱＶＩＳＴ Ｍ Ｌ， ｅｔ ａｌ． Ｉｎｈｉｂｉｔｉｏｎ ｏｆＬＤＬ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｂｙ ｇｒｅｅｎ ｔｅａ ｅｘｔｒａｃｔ［Ｊ］． Ｌａｎｃｅｔ， １９９７， ３４９： ３６０－３６１．收稿日期：２００６－０９－１４基金项目：广东省自然科学基金项目（０４００２０７２）作者简介：温靖（１９７８－），女，实习研究员，硕士，主要从事农产品加工及其比较医学研究。
高效液相色谱法测定柑橘皮中柠檬苦素
高效液相色谱法测定柑橘皮中柠檬苦素徐旭耀;黄秋儿;黄惠玲【摘要】HPLC was applied to the determination of limonin in citrus peels. The sample was ultrasonically extracted with （φ） 70% ethanol solution at 50℃ for 75 min. Sinochrom ODS-BP （250 min×4. 6 mm, 10 μm） column was used as stationary phase, a mixture of acetonitrile and water mixed in the ratio of 45 to 55 （by volume） was used as mobile phase; UV detection at 210 nm was used in the determination. Linear relationship between values of peak area and mass concentration of limonin was obtained in the range of 12. 0-384 mg·L^-1 Values of average recovery and RSD （n=5） found were 99.9% and 1.8% respectively.%提出了高效液相色谱法测定柑橘皮中柠檬苦素含量的方法。
样品用体积分数为70％乙醇溶液于50C超声提取75min。
以Sinochrom ODS-BP（250min×4．6mm，10μm）为分离柱，以乙腈-水（45＋55）溶液作为流动相，用紫外检测器在波长210nm处进行测定。
柠檬苦素的质量浓度在12．0-384mg·L^-1范围内与其峰面积呈线性关系，方法的平均回收率为99．9％，相对标准偏差（n=5）为1．8％。
超声波辅助提取金橘柠檬苦素工艺研究
率公式为：
金橘柠檬苦素得率（‰）＝
c×50 m×1 000
×10 000‰
式 中 ：c— — — 提 取 液 中 柠 檬 苦 素 质 量 浓 度 （mg/
mL）；m— ——金橘粉质量（g）。 1.3.2 金 橘 提 取 操 作 称 取 25 g 金 橘 粉 于 滤 纸 筒中，加入 200 mL 石油醚，索氏抽提 7 h，自然风 干溶剂，粉碎，过 40 目筛，得脱脂金橘粉。 称取脱 脂 金 橘 粉 15 g 于 大 烧 杯 中 ， 设 定 超 声 波 处 理 条 件，冰浴中处理。 处理后，用保鲜膜将烧杯密封，浸 提 60 min。 浸提后抽滤，用少量丙酮清洗烧杯，清 洗液一并过滤，滤液浓缩至干，用约 40 mL 二氯甲 烷溶解烧瓶中的残余物，过滤后定容 50 mL，得待 测提取液。 1.3.3 四元二次通用旋转组合试验设计 金橘中 柠檬苦素的超声提取受到多种因素的影响。 通过 对丙酮浓度、超声波处理时间、超声波处理功率、 提取温度、浸提时间、液料比、pH 值的单因素试验 及其它试验条件的综合考察， 本试验中选择超声 波 处 理 时 间 （X1）、 超 声 波 处 理 功 率 （X2）、 浸 提 时 间 （X3）、 液 料 比 （X4） 为 参 试 因 子 ， 各 因 子 与 水 平 列 于 表 1。
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柑橘酒发酵过程中总黄酮、柠檬苦素和诺米林含量变化
柑橘酒发酵过程中总黄酮、柠檬苦素和诺米林含量变化曾竟蓝;马胤鹏;秦丹;曾璐;陈长松【摘要】Using citrus wine brewed in laboratory as experimental material, the content of total flavonoids in citrus wine during fermentation was determined by spectrophotometry. The content of bitterness compounds limonin and nomilin in citrus wine fermentation were determined by HPLC. The results showed that the total flavonoids content in the citrus juice was 1 747 mg/kg during the brewing process. After the main fermentation, it decreased to 566.3 mg/kg, and then its change tended to be stable. The content of limonin in the citrus juice was 2.21 mg/L, and the nomilin was not detected. During the fermentation period, the contents of limonin and nomilin increased to 15.65 mg/L and 3.37 mg/L, respectively. After the main fermentation, the contents decreased to 10.87 mg/L and 2.20 mg/L, respectively, and then the changes tended to be stable.%以实验室酿制的柑橘酒为试验材料,采用分光光度法对柑橘酒发酵过程中的总黄酮含量进行检测;利用高效液相色谱(HPLC)法对柑橘酒发酵过程中苦味物质(柠檬苦素和诺米林)的含量进行检测.结果表明,柑橘酒在酿造过程中,柑橘原汁中总黄酮含量为1 747 mg/kg,主发酵结束后下降到566.3 mg/kg,之后变化趋于稳定.柑橘原汁中柠檬苦素含量为2.21 mg/L,诺米林未检出;在起酵时期,柠檬苦素和诺米林含量分别上升为15.65 mg/L和3.37 mg/L,主发酵结束后分别降至10.87 mg/L和2.20 mg/L,之后变化趋于稳定.【期刊名称】《中国酿造》【年(卷),期】2019(038)004【总页数】4页(P80-83)【关键词】柑橘酒;总黄酮;苦味物质;柠檬苦素;诺米林;含量变化【作者】曾竟蓝;马胤鹏;秦丹;曾璐;陈长松【作者单位】湖南农业大学食品科学技术学院,湖南长沙 410128;湖南农业大学食品科学技术学院,湖南长沙 410128;湖南农业大学食品科学技术学院,湖南长沙410128;湖南农业大学食品科学与生物技术湖南省重点实验室,湖南长沙 410128;湖南农业大学湖南省作物种质创新与资源利用重点实验室,湖南长沙 410128;天下果业开发有限公司,湖南湘西自治州 416000【正文语种】中文【中图分类】TS262.7柑橘酒具有酒精度低、酒质温和爽口的特点，基本保留柑橘原有风味和功效，并且具有防衰抗老、润肺、补肝、安神等保健作用[1]。