络合铁法脱硫技术
新型络合铁脱硫剂
新型络合铁脱硫剂新型络合铁脱硫剂是一种用于烟气脱硫的新型材料，它是以铁为主要活性成分，通过与硫化物络合形成稳定的络合物，从而达到脱除烟气中的二氧化硫的目的。
以下是该材料的历史和发展。
一、历史新型络合铁脱硫剂的历史可以追溯到20世纪80年代，当时烟气脱硫技术刚刚开始兴起。
最初使用的是石灰-石膏法，但由于其脱硫效率低、耗能大、产生大量废水等问题，逐渐被其他技术替代。
其中，湿法烟气脱硫技术是目前应用最广泛的一种，而新型络合铁脱硫剂就是在这个背景下被发明的。
二、发展1. 初期研究新型络合铁脱硫剂最早是由日本学者发明的，他们使用了一种含有铁离子的化合物，通过与烟气中的二氧化硫反应，形成了一种稳定的络合物，从而实现了脱硫。
这种方法的优点是脱硫效率高、反应速度快、产生的废物少等，但也存在一些问题，比如成本较高、对烟气中其他成分的影响等。
2. 技术改进为了解决上述问题，研究者们对新型络合铁脱硫剂进行了改进。
其中一个重要的改进是将铁离子与其他金属离子进行络合，形成了一种复合型络合铁脱硫剂。
这种新型材料不仅能够提高脱硫效率，还能够降低成本、减少废物产生等。
3. 应用推广随着新型络合铁脱硫剂的技术不断改进，其应用范围也越来越广泛。
目前，该材料已经被广泛应用于电厂、钢铁厂、化工厂等工业领域，以及烟囱、锅炉等大型设备中，取得了良好的脱硫效果。
三、总结新型络合铁脱硫剂是一种用于烟气脱硫的新型材料，其历史可以追溯到20世纪80年代。
经过多年的发展和改进，该材料已经成为目前应用最广泛的一种湿法烟气脱硫技术。
在未来，随着环保意识的不断提高，新型络合铁脱硫剂将会得到更广泛的应用。
GLT络合铁脱硫技术及应用发展
GLT络合铁脱硫技术及应用发展潘威;刘印东;魏哲峰;王杨【摘要】GLT络合铁脱硫技术由于硫化氢转化为硫磺选择性99％以上、脱硫过程无三废产生且催化剂环境友好得到广泛应用.介绍了GLT络合铁法脱硫化学原理、在石油石化行业天然气、酸气硫回收及克劳斯尾气深度脱硫中的应用、在化学粘胶纤维尾气硫化氢治理中的应用、在焦炉煤气脱硫中的应用以及其它化工尾气硫化氢治理中的应用.GLT络合铁技术非常适用于潜硫量小、硫化氢浓度波动大、气量波动大的尾气治理.GLT络合铁技术解决了焦炉煤气脱硫领域络合铁催化剂长期使用过程中稳定性不高、带来设备腐蚀、结晶堵塔、补充量大、硫泡沫浮选困难等问题.【期刊名称】《江西化工》【年(卷),期】2019(000)004【总页数】4页(P105-108)【关键词】硫化氢;脱硫;GLT络合铁;工业应用【作者】潘威;刘印东;魏哲峰;王杨【作者单位】武汉国力通能源环保股份有限公司,湖北武汉430206;唐山市汇丰炼焦制气有限公司,河北唐山063100;唐山市汇丰炼焦制气有限公司,河北唐山063100;唐山市汇丰炼焦制气有限公司,河北唐山063100【正文语种】中文络合铁脱硫技术是一种采用络合铁作为催化剂的湿式氧化还原脱除硫化氢的技术，其特点是直接将H2S转化成单质硫，H2S的脱除率可达99%以上[1-2]，是一种工艺简单、脱硫效果高、工作硫容高、副反应少且环保无毒的新型脱硫技术，克服了传统脱硫工艺复杂、工作硫容量低、环境污染严重等弊端，符合当前节能减排，经济高效的工业化指导思想。
GLT络合铁脱硫技术是由武汉国力通能源环保股份有限公司开发。
针对潜硫量小于30吨/天的硫化氢治理及硫磺回收，该公司开发了具有自主知识产权的GLT络合铁脱硫成套技术，经10余年对络合铁脱硫化氢技术的研发与推广，在中石化、中石油、中海油、地方炼油企业、化纤企业、大型煤化工企业、冶金企业等均有工业化脱硫装置在稳定运行，净化后气体中硫化氢含量低于10ppm。
TEA络合铁法脱硫的研究_郑志胜
TEA络合铁法脱硫的研究_郑志胜TEA（三乙醇胺）络合铁法是一种常用于烟气脱硫的方法。
在这种方法中，利用三乙醇胺与铁离子形成络合物，通过络合物与二氧化硫进行反应，将其转化为硫酸铁（FeSO4）来实现脱硫的目的。
这种方法具有工艺简单、工艺成本低廉的优点，在烟气脱硫领域得到了广泛应用。
TEA络合铁法的研究主要集中在脱硫效率的提升和工艺流程的优化上。
目前，研究者们通过改变络合物的结构、改进反应条件和优化工艺参数等方式来提高脱硫效率。
这种方法的脱硫效率受到很多因素的影响，包括TEA和铁离子的浓度、反应温度、反应时间等。
因此，很多研究致力于寻求最佳的工艺条件，以提高脱硫效率。
同时，对TEA络合铁法的反应机理也进行了深入研究。
研究者们发现，在络合物与二氧化硫反应的过程中，主要发生的是硫酸铁与二氧化硫之间的氧化还原反应。
其反应机理主要包括络合物的分解、硫酸铁的氧化还原等步骤。
通过对反应机理的研究，研究者们能够更好地理解脱硫过程的原理和影响因素，为脱硫工艺的优化提供了理论依据。
此外，TEA络合铁法的脱硫机理研究也涉及到了废水的处理和资源化利用。
在脱硫的过程中，不可避免地会产生大量的废水，其中含有大量的TEA和铁离子。
研究者们致力于研究如何高效地处理这些废水，并将其中的有用物质进行资源化利用。
例如，通过配制合适的解吸剂，可以将废水中的TEA回收利用，从而节约成本和减少环境污染。
总之，TEA络合铁法作为一种常用的烟气脱硫方法，一直受到研究者们的关注。
目前的研究主要集中在提高脱硫效率、优化工艺流程和研究反应机理等方面。
未来，随着环境污染问题的日益严重，TEA络合铁法有望继续得到推广和应用，从而为减少二氧化硫排放做出更大的贡献。
络合铁脱硫工艺
络合铁脱硫工艺
嘿，朋友们！今天咱来聊聊络合铁脱硫工艺。
这玩意儿啊，就像是一位神奇的魔法师，能把那些让人头疼的硫给变没啦！
你想想看，硫就像是调皮捣蛋的小鬼，在各种工业过程中捣乱，污染环境，还危害健康。
那络合铁脱硫工艺呢，就是专门来对付这些小鬼的英雄！
它的工作原理其实并不复杂。
就好像是一场巧妙的化学反应舞会，络合铁就是领舞的主角，带着其他物质一起欢快地跳动，把硫给抓住，然后转化成无害的东西。
是不是很神奇？
这络合铁脱硫工艺啊，有很多优点呢！它的效率高得很，就像一阵旋风，迅速地把硫清理得干干净净。
而且它还很稳定可靠，不会轻易出岔子，让人特别放心。
咱再打个比方，络合铁脱硫工艺就像是一个勤劳的清洁工，不管硫这个小坏蛋藏在哪里，它都能找出来并清理掉。
它默默地工作着，为我们的环境保驾护航。
而且哦，它的适应性也很强呢！不管是在高温还是低温的环境下，它都能发挥出自己的本领，可厉害啦！这就好比是一个全能运动员，不管什么场地都能表现出色。
你说，要是没有络合铁脱硫工艺，我们的世界得变成啥样啊？到处都是硫的污染，那可真是让人受不了。
在实际应用中，络合铁脱硫工艺已经在很多领域大显身手啦！化工厂、炼油厂等等，都能看到它的身影。
它就像一个无名英雄，默默地为我们的生活做出贡献。
咱可不能小瞧了这络合铁脱硫工艺啊，它可是解决硫污染问题的一把好手！它让我们的环境变得更美好，让我们能呼吸到更清新的空气。
所以说啊，络合铁脱硫工艺真的是太重要啦！我们应该好好感谢它，让它继续为我们的美好生活努力工作。
难道不是吗？大家一定要多多了解它，支持它呀！。
络合铁脱硫的操作规程
络合铁脱硫岗位操作规程编制：李建昌审核：李佩斌第一章岗位目的和任务用络合铁法脱除胺法再生气中的硫化氢，脱除后的尾气达到环保排放要求并回收硫磺，同时脱除脱碳来再生气中硫化氢，二氧化碳再生气中H2S＜10mg/m3。
第二章设备一览表序号名称外形尺寸(mm) 温度℃工作压力(Mpa)容积(m3)介质产地1 贫液槽Φ6000L500040 常压141 络合铁液自制2 再生槽Φ6600*7100L692240 常压154 络合铁液自制3 熔硫釜Φ1000L3733170 0．66 1．87 硫泡沫永济4 富液槽Φ5000L550040 常压107．9 络合铁液自制5 吸收塔Φ2000L3400040 0．03 络合铁液自制6 喷射塔Φ2000*800L1475040 0．06 络合铁液自制7 泡沫槽Φ6000L500040 常压28．96 硫泡沫自制8 沉淀槽Φ6000*4L500040 常压70．4 络合铁液自制第三章工艺流程说明工艺流程简述：从变换气脱硫系统来的再生气压力为0.07 Map，总量约7000（Nm3/h）被0.6Mpa络合铁脱硫液自吸进入喷射吸收塔上部，在喷射塔喷射器内气液两相混合，并不断的更新接触面积，气液两相进入喷射塔下部分离器，气相分离液滴后，进入填料塔下部填料，吸收了硫化氢的尾气经放空管排入大气。
来自脱碳系统的再生气压力为0.03 Mpa 气量为8000 Nm3/h，进入填料塔上部填料和络合铁脱硫液逆流接触后经除沫后进入再生分离器，分离液滴后进入老系统。
吸收了硫化氢的络合铁脱硫液进入填料下部，在下部填料继续吸收脱硫再生气中的硫化氢。
络合铁脱硫液富液自喷射塔，填料塔底部汇集进入富液槽，经富液泵打入喷射槽顶部的喷射器，和自吸进入喷射器的空气充分混合，经反应后进入再生槽，在再生槽内进一步氧化再生，再生后的贫液从再生槽上部溢流进入贫液槽，由贫液泵升压送入喷射吸收、填料塔循环吸收。
再生槽内析出的元素硫悬浮和再生槽顶部的环形塔内，并溢流进入硫泡沫槽，再由硫泡沫泵送入熔硫釜回收硫磺。
天然气络合铁脱硫化氢工艺介绍
三、应用实例
络合铁工艺设备已经在石家庄石药集团、河南油田油田伴生气等进 行应用。
谢谢！
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络合铁工艺介绍
MDEA尾气
炼油厂尾气 Claus尾气 沼气 煤制气 油田伴生气 H2S含量 0~100% 0.1~35t/d 络合铁处理 99.99%的脱除率 尾气<10ppm
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络合铁工艺介绍
络合铁脱硫工艺总的化学反应：
络合铁工艺化学原理
H2 S 1 2 O2 H 2O S
吸收塔（区） 吸收反应
LOCAT络合铁法
鼓泡塔、自循环反 应器 0.2-0.37 92% 不脱除 542 设计简单、运行稳 定 高
备注 吸收设备传质效率高，设备尺寸 和重量更小 络合铁脱硫装置可橇装化，循环 液量低，操作费用低 脱硫剂硫磺回收率更高
络合铁脱硫剂中络合剂抗氧化降 解显著增强 络合铁能使装置小型化、撬装化 LOCAT关键设备和催化剂需要 进口，专利费用高
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吸收塔（区）内的化学反应——吸收反应 （1）H2S在配比液中被吸收
氧化塔（区）内的化学反应——再生反应
（1）O2在配比溶液中被吸收（1:0.049，20℃）
1 2
H 2 S (g) H 2O(l) H 2 S (l) H 2O (l)
（2）H2S在溶液中的电离
O2 (g) H 2O(l) 1 2 O2 (l) H 2O (l)
8
络合铁工艺介绍
络合铁工艺是一种绿色的，基于Fe基催化剂的湿法气体净化技术，
它集脱硫与硫磺回收于一体，在液相中直接将H2S转化为单质S。其反应 过程可概括为：
在吸收区，溶解的H2S电离为HS-，与Fe3+反应；HS-被氧化为单质S
络合铁法脱除垃圾填埋气中的H_2S
编号
1 2 3 4 5 6 7
进气流量 ( Nm3 / h)
16 16. 5 17. 5 16. 5 19. 5
20 18. 5
进气 H 2 S浓度 ( m g /m 3 )
176. 1 189. 7 207. 9 192. 8 138. 1 127. 5 302. 1
的体积分数超过 0 1% 时, 能造成人体的中毒, 更高 气体。从而建立一套 吸收氧化-再生-吸收氧化 的
浓度会引起神经中枢中毒或窒息 [ 2] 。当 H 2 S与水 共存时对金属产生明显的腐蚀, 即 H2 S在水中的离 解, 由铁离子与硫离子反应生成硫化亚铁, 造成了钢
循环脱硫体系 [ 4] 。 络合铁法脱硫的反应过程如下 [ 5 ] : ( 1) 碱性水溶液吸收 H2 S、CO S、CS2:
关键词 垃圾填 埋气 硫化氢 络合铁法 脱硫
中图分类号 X701 3 文献标识码 A 文章编号 1673-9108( 2009) 04-0716-03
Rem oval of H 2 S from landfill gas by chelated iron
L iu K eq ing1 Chen Z ezhi1 G ong H uijuan2 W u W e ili3 L iu Peng1 Xu X uesong1 T ang Q iup ing1
沫, 脱硫体系中加入的消泡剂可促使硫磺泡沫的减 率为 94 5% 。经过络合铁脱硫装置填埋气中大部
少, 硫磺改性剂的加入可提高硫磺的沉降性能, 最后 分的 H 2 S被脱除, 大 大减少了 H 2S 对填埋气管道,
71 8
环境 工程学报
第 3卷
填埋气燃气锅炉、填埋气燃气轮机、填埋气燃气内燃 机等填埋气后续利用设备的腐蚀与损耗, 也减少了 填埋气燃烧后 SO2 的排放量。
络合铁脱硫的工艺流程
络合铁脱硫的工艺流程嘿，咱来聊聊络合铁脱硫这超厉害的工艺流程吧！这络合铁脱硫啊，就像是一场神奇的魔法之旅，能把有害的硫化物变得乖乖听话。
一开始呢，含硫气体就像一群调皮的小捣蛋，从各种工业生产的过程中跑了出来。
它们可不知道自己会给环境带来多大的麻烦呢！这时候，络合铁脱硫工艺就闪亮登场啦，准备把这些小捣蛋们收拾得服服帖帖。
首先是气体的收集和预处理。
这就好比在迎接一场重要的比赛前，要先把运动员们召集起来，并且让他们做好热身准备。
含硫气体被收集到一个特定的地方，然后要经过一些初步的处理，去除掉里面的杂质和灰尘等“小绊脚石”。
这些杂质就像是干扰运动员发挥的外界因素，得先清理掉，才能让后面的比赛（脱硫过程）顺利进行。
这个环节可重要啦，要是预处理没做好，就可能会影响整个脱硫的效果哦，就像运动员热身不充分，比赛时就容易出状况一样。
接下来就是脱硫的核心环节啦——络合铁溶液与含硫气体的亲密接触。
络合铁溶液就像是一群勇敢的小卫士，它们严阵以待，准备和硫化物来一场激烈的“战斗”。
当含硫气体进入到装有络合铁溶液的容器中时，就像是闯入了一个神奇的魔法世界。
在这里，硫化物会和络合铁发生一系列奇妙的化学反应。
硫化物就像是遇到了克星一样，被络合铁紧紧地“抓住”，然后慢慢地转化成其他无害的物质。
这个过程就像是一场精彩的魔术表演，让人惊叹不已。
你看，科学的力量就是这么神奇，能把有害的东西变得无害，是不是很厉害呢？在这个过程中，还有一个关键的角色，那就是催化剂。
催化剂就像是这场魔法之旅的催化剂（哈哈，名字很贴切吧），它能加快反应的速度，让脱硫的效率大大提高。
就好比给运动员吃了一颗能量豆，让他们跑得更快、更有力。
没有催化剂的帮忙，脱硫的过程可能就会变得慢吞吞的，影响整个生产的进度。
所以，催化剂在络合铁脱硫工艺中可是起着不可或缺的作用哦。
随着反应的进行，被“抓住”的硫化物不断地被转化，络合铁溶液也会慢慢发生变化。
这时候，就需要对络合铁溶液进行再生处理啦。
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络合铁法脱硫技术
1.引言
工业原料气和工业废气中的H2S能引起设备腐蚀和催化剂中毒,导致生产成本增加和产品质量下降;如不经处理排放到大气中,会带来严重的环境问题, 直接威胁人类的生存与发展。
研究开发H2S的高效脱除技术已成为世界各国关注的热点。
2.1概述
在各种脱H2S气体的方法中,采用络合铁液相氧化法的工业化装置越来越多。
20世纪60年代以来不断有专利发布, 目前仍然是十分活跃的研究方向。
络合铁脱硫技术是一种以铁为催化剂的湿式氧化还原脱除硫化物的方法，它的特点是吸收剂无毒、能一步将H2S转变成元素S, H2S的脱除率可达99%以上。
络合铁脱硫技术适用于H2S浓度较低或H2S浓度较高但气体流量不大的场合，H2S含量过高或者操作压力大的情况下可采用醇胺法+络合铁液相氧化法进行脱硫。
在硫产量< 20 td时,该工艺的设备投资和操作费用具有明显优势, 更重要的优点是该工艺在脱除硫化物过程中,几乎不受气源中CO2含量的影响而能达到非常高的净化度。
络合铁法处理H2S含量低的气体还有其它显著的优点:集脱硫与硫磺回收为一体,吸收与再生均可在常温下进行;H2S转化为硫氧化物的副反应少。
2.2应用范围
络合铁脱硫工艺, 可广泛应用于如下含硫气体的脱硫: (1)各种含硫化氢废气。
(2)炼厂气、天然气。
(3)胺法、低温甲醇洗、Selexol 尾气和克劳斯尾气。
(4)煤气化装置及合成氨厂工艺气体。
2.3基本原理
络合铁法脱硫的基本原理是, H2S在碱性溶液中被Fe3+的络合物Fe3+L n氧化成单质硫,而本身被H2S还原成Fe2+Ln ,然后用空气氧化再生,生成Fe3+Ln, 循环使用,其反应为:
总反应是：
根据络合铁法的反应原理，由于配体的存在, 不但增加了铁离子的溶解性,而且提高了铁离子的稳定性。
2.4模拟试验流程图
模拟试验流程见附图。
从配气罐来的试验气体,在常温下进入吸收塔(1)与脱硫液逆流接触,脱除了硫化物的净化气经冷却, 分离夹带的脱硫液,分析气体组成后放空; 吸收了硫化物的富液, 从吸收塔底部流出, 进入再生塔(6) , 与空气并流接触再生,将溶液中的Fe2+转变成Fe3+, 再生液经离心机(7)分离硫磺后进入溶液贮槽( 8) ,由贫液泵( 4)加压打入吸收塔中循环吸收。
2.5国外发展进程
国外络合铁脱硫技术发展很快,近年来在改进溶剂配方,优化流程及装置配置方面做了大量工作, 取得了明显进展。
国外研究较多的LO-CAT工艺是美国Wheelabrator Clean Air System, Inc.的专利技术, 用乙二胺四乙酸( EDTA)与多聚糖复合成双组分络合剂,并加入ARI - 301催化剂。
根据酸性气体来源和净化要求的不同, LO-CAT工艺有常规型、自循环型、水系催化剂和LO-CAT &等不同的流程模式, 具有气体净化度高、产品硫磺质量好、能耗低、应用范围广、操作弹性大、易于操作和控制的特点, 在室温下操作,脱硫效率可高达99.99%,
是目前国外使用较多的一种方法,有大约160个工厂使用该技术，其中有大概三分一用在天然气（含伴生气）上。
法国Le Gaz Integral Enterprise开发了以EDTA 为配体的专利技术Sulfint法。
Shell Oil和Dow Chemical公司开发了Sulferox 法,该法的关键技术在于配体,它允许使用高浓度的络合铁溶液,因而能降低溶液的循环量, 还可以脱除气体中的有机硫。
2.6国内发展进程
国内对络合铁法脱硫过程也进行了较多的研究,开发了用氨为吸收剂, 以磺基水扬酸为配体的FD法;以1- 羟基乙川二膦酸(HEDP)和氨三乙酸(NTA)为配体的HEDP-NTA络合铁法; 研究了以三乙醇胺( TEA)作为Fe3+的络合剂和吸收剂, 以柠檬酸作为Fe2+的络合剂的二元络合体系; 文献报道了提高EDTA稳定性的改良方法;此外还有龙胆酸作为配体的方法;专利提出了在碱性水溶液中以络合铁和酚类物质为催化剂的脱碳、脱硫、脱氰技术,再生过程中Fe2+在酚类物质作用下容易被氧化成Fe3+, 再生彻底, 克服了其他方法Fe2+转变成Fe3+难度大的缺点, 脱硫效率高, 但溶液组成不稳定,铁离子损耗大。
延长石油集团公司下的延安炼油厂引进的LO-CAT装置在2008年4月正式运行,榆林炼油厂也引进了该技术,络合铁法有望成为炼厂气的新用户。
西南油气田公司建立了一套胺法+络合铁法工艺的工业装置。
2.7前景展望
目前，对于络合铁法脱硫技术，仍有许多值得研究的问题。
H2S氧化吸收所形成的硫是斜晶形的S8。
它的生成过程非常复杂,了解其生成机理,就可以优化操作条件, 减少副反应的发生。
许多研究者探索了硫的生成机理, 运用LD-FTICR质谱、电位滴定、X-射线衍射、液相色谱、核磁共振等手段进行了较深入的研究。
结果表明, H2S首先形成多硫化物,然后向单质硫转变, 此过程中形成的多硫化物, 是线形易变的多原子化合物, 容易在水中分解成单质硫,碱性越强, 越有利于单质硫的析出, 如果在酸性条件下操作,可能会发生较多的副反应。
配体的稳定性也一直是人们关注的热点。
以胺基多羧酸为配体的铁络合物已经广泛应用于工业过程,其缺点是配体易降解。
一般认为,配体的降解是由于再生过程中形成的过氧化物(和/或自由基)对配体的攻击造成的, 属于氧化降解, 加
入抗氧化剂、缓冲剂和自由基清除剂能提高络合铁的稳定性。
另外一个提高配体稳定性的途径是寻找新的配体, 有机磷酸类、水杨酸、EDTA是目前用的比较的广泛的几种配位体。
在配位体选择上应该遵循如下标准: ( 1)碱性条件下不分解产生氢氧化物沉淀; ( 2)不产生硫代硫酸盐等副产物; ( 3) 能够阻止配体的降解;( 4) Fe3+Ln的稳定性必须大于Fe2+Ln的稳定性, 但二者的稳定性差别又不能太大,使得H2S的氧化与Fe2+的氧化能够顺利进行。
此外硫颗粒的改性也是必须考虑的，大颗粒的硫能有效抑制硫泡沫的形成。
3.结论
国外络合铁脱硫的方法发展很快，近年来在改进溶剂配方，优化流程及装置配置方面做了大量工作，取得了明显进步。
而国内仅针对化肥行业半水煤气进行了络合铁脱硫技术的研究，但未能推广应用，国内外差距明显。
络合铁脱硫技术的开发和应用对解决我国硫回收装置存在的问题及赶超世界硫回收技术先进水平，具有十分重要的意义。