烯烃化学性质
H2C O
CH2
氯化钯催化
O H2C CH2 + 1/2O2 PdCl2-CuCl2 100~125℃ ℃ H3C CH O H3C C H CH2 + 1/2O2 PdCl2-CuCl2 120℃ ℃ H3C C CH3
H3C
C H
CH2
+ NH3 + 3/2 O2
NC
C H
CH2 + 3 H2O
C6H5CO + HBr
放热
O
C6H5COH + Br
(或 HBr 光照 或
H + Br )
链增长 CH3CH=CH2 + Br CH3CHCH2Br + HBr 链终止： 链终止： （略） CH3CHCH2Br CH3CH2CH2Br + Br
°自由基，较稳定， CH3CH CH2Br 2°自由基，较稳定，
（1）醇脱水 ）
CH3 H3C C CH2 CH3 OH 浓H2SO4 <100 C
o
CH3 H3C C CH CH3 70%
（2）卤代烷脱卤化氢 ）
H3C CH CH2 CH3 Cl KOH(醇) 醇
H3C CH CH CH3 80%
H2C CH CH2 CH3 20%
电子效应
δ+ C δ CH
2
HC
3
δ
δ+
H Cl
-
HC
3
CH3 H3C C CH2 Cl H
(D)过氧化物效应
H3C CHCH3 H3CHC CH2 + HBr Br
(马 成产物) 氏加
ROOR
H3C CH2CH2 Br (反马氏加成产物)
反应机理
O O
引发 ：
C6H5COOCC6H5 O
O 2C6H5CO
2）用氧化剂氧化
烯烃用过氧化氢、过氧酸、高锰酸钾等氧化
O
C3 H H
C 3+ H H
CH3CO3H
C3 H C3 H C C H H
+ CH3CO2H
H
+ H2O2
OsO4
OH
H OH
+ H2O2
OsO4
H OH OH H
冷，稀，中性或碱性KMnO4 中性或碱性
CH3 C2H5 HO
H CH3 OH
H3C H H + Cl2 + H2O H H Cl OH CH3 H H
7）硼氢化-氧化反应
键对烯烃双键进行的加成反应称为硼氢化反应。 由B－H键对烯烃双键进行的加成反应称为硼氢化反应。 － 键对烯烃双键进行的加成反应称为硼氢化反应
H H + 1/2 B2H6 H H
H2C CH2
H
H
H
H
H BH3
CH3 C2H5
H CH3
热，浓，中性或碱性KMnO4 中性或碱性
O CH3CCH2CH3
+CH3COOH
酸性KMnO4 酸性
O CH3CCH2CH3
+ CH3COOH
烯烃结构不同,氧化产物也不同 此反应可用于 烯烃结构不同 氧化产物也不同,此反应可用于 氧化产物也不同 推测原烯烃的结构。 推测原烯烃的结构。
(C)马氏规则的理论解释 马氏规则的理论解释
碳正离子稳定性
CH3 CH CH2 HX X
CH3 CH
CH2 (Leabharlann )HHCH3 CH CH2
(II)
碳正离子的稳定性次序： 碳正离子的稳定性次序： CH3 H H + H3C C+ > H3C C C+ H3C > H CH3 CH3
>
H H C+ H
乙烯分子中的π键 乙烯分子中的 键
3.6烯烃的化学性质： 烯烃的化学性质： 烯烃的化学性质 3.6.1.加成反应 加成反应——烯烃最主要的反应 加成反应 烯烃最主要的反应
C C
+
X Y
C C X Y
1) 催化加氢
CH 3CH CH 2 + H 2
Ni,C2H5OH 25 C,5MPa
CH3CH2CH3
R R C H R C H H C R 被氧化为 R C OH 被氧化为 被氧化为 R C O O
OH HO C O
3）臭氧化 ）
将含有6%~8%臭氧的氧气通入到烯烃的非水溶液中，得到臭 臭氧的氧气通入到烯烃的非水溶液中， 将含有 臭氧的氧气通入到烯烃的非水溶液中 氧化物，后者在还原剂的存在下直接用水分解，生成醛和/或酮 或酮。 氧化物，后者在还原剂的存在下直接用水分解，生成醛和 或酮。
CH3CH CH2 Br CH3CH CH2 Br
易生成。 易生成。
1°自由基，较不稳 °自由基， 不易生成。 定，不易生成。
由较稳定的自由基生成的产物就是主要产物。 由较稳定的自由基生成的产物就是主要产物。
（1）HCl，HI不能发生类似的反应 ） ， 不能发生类似的反应 （2）多卤代烃 BrCCl3 , CCl4 , ICF3等能发生 ） 等能发生 自由基加成反应。 自由基加成反应。
4）加硫酸 ）
将乙烯通入冷浓硫酸中，生成硫酸氢乙酯；后者水解生成乙醇， 将乙烯通入冷浓硫酸中，生成硫酸氢乙酯；后者水解生成乙醇， 加热分解成乙烯。 加热分解成乙烯。
H2O H2C CH2 + H2SO4 H3C CH2 OSO2OH 90℃ ℃ H3C CH2OH
不对称烯烃与硫酸加成时，反应取向符合马氏规则。 不对称烯烃与硫酸加成时，反应取向符合马氏规则。
CH3 TiCl4 Al(C2H5)3 n CH CH2 o 50 C, 2MPa
CH3 CH CH2
n
聚丙烯
3.6.4 α-氢的反应 氢的反应
1）氯化反应 ）
气相，hυ or 500oC CH3CH=CH2 + Cl气相， υ 2
CH2ClCH=CH2
2）氧化反应 ）
3.7低级烯烃的制法 低级烯烃的制法
(二乙基硼烷)
(CH3CH2)2BH
H2C CH2
(CH3CH2)3B
(三乙基硼烷)
与不对称烯烃加成时，硼原子加成到含氢较多的碳原子上。 与不对称烯烃加成时，硼原子加成到含氢较多的碳原子上。
3.6.2氧化反应
1）催化氧化
乙烯在银催化剂的存在下，被空气中的氧气直接氧化为环氧乙烷。
Ag H2C CH2 + O2 200~300℃ ℃
H 2O H 3 CHC CH 2 + H 2SO 4 H 3C CHCH 3 OSO 2OH H 3 C CHCH 3 OH
(H 3 C)2C
CH 2
+ H 2SO 4
(CH 3 )2CCH 3 OSO 2OH
H2O
(CH 3 )2CCH 3 OH
5) 加水
H3PO4 195 C,2MPa CH3
BrC C 慢 C
+
C
快
Br C Br C
Br Br ： Br
反式加成
3) 加卤化氢及马氏规则 （A）加卤化氢 ）
CH 2 CH 2 + HCl AlCl 3 130~250 C CH 3 CH 2 Cl
烯烃活次序： 烯烃活次序： (CH3)2C=C(CH3)2 > (CH3)2C=CHCH3 > (CH3)2C=CH2 > CH3CH=CH2 > CH2=CH2 卤化氢的活性次序：HI > HBr > HCl 卤化氢的活性次序：
3.6 烯烃的化学性质
碳原子轨道的 sp 杂化 1个sp 杂化轨道 = 1/3 s + 2/3 p
2
2
余下一个未参与杂化的p轨道，垂直 sp 余下一个未参与杂化的 轨道， 轨道 与三个杂化轨道对称轴所在的平面。 与三个杂化轨道对称轴所在的平面。
2
碳碳双键的组成 以乙烯分子为例：
乙烯分子中的σ键 乙烯分子中的 键
2) 加卤素及亲电加成反应机理 (A)加卤素 加卤素
CCl4
CH 3 CH CH 2 + Br 2
CH3 CH CH2 Br Br
现象是溴的红棕色消失,用于检验烯烃 现象是溴的红棕色消失 用于检验烯烃、炔烃及 红棕色消失 用于检验烯烃、 其他含有碳碳重键的化合物。 其他含有碳碳重键的化合物。
卤素加成的活性顺序： 卤素加成的活性顺序：氟 〉氯 〉溴 〉碘 以溴和烯烃的加成为例)： （B）亲电加成反应机理 以溴和烯烃的加成为例 ： ）亲电加成反应机理(以溴和烯烃的加成为例
烯烃与HX加成机理： 加成机理： 烯烃与 加成机理
C C
+
HX
slow
C H
+
C
X
-
C C H
- fast X
C C H X
(B)马氏 规则 马氏
CH3 CH
CH
3
CH2 H
CH
2
CH CH
2
HCl CH
3
Cl
CH H Cl
CH3CH2 CH CH2
HBr
HAc CH3CH2 CH CH2
Br H 80%
O3 C C 烯烃 O C C O C O C O_O 臭氧化物 H 2O Zn
C O+O C
O 分子臭氧化物
CH 3
1
CH 3 O3
2
CH 3 C
CH CH 3
H 2O, Zn
CH 3 C
O+ O
CH
CH 3
根据生成醛和酮的结构，就可推断烯烃的结构。 根据生成醛和酮的结构，就可推断烯烃的结构。
烯烃的化学性质
烯烃的化学性质烯烃是一类含有碳-碳双键的不饱和烃，具有一系列独特的化学性质。
它们在广泛的化学反应中扮演着重要的角色，包括聚合反应、加成反应、环化反应等。
了解烯烃的化学性质对于掌握它们的化学反应机理和应用具有重要意义。
第一部分烯烃的结构和基本性质烯烃的通式为CnH2n，其中n为整数。
它们通常用以下通式表示：R-CH=CH-R'其中R和R'代表烃基，它们可以相同或不同。
双键可以处于不同的位置，例如，丁烯可以具有以下两种结构：H2C=CH-CH2-CH3CH3-CH=CH-CH3烯烃与烷烃相比具有以下基本性质：1. 烯烃比烷烃更不稳定。
由于碳-碳双键中含有一个较弱的π键，烯烃比烷烃更容易发生化学反应。
然而，这种不稳定性也是烯烃广泛应用的原因之一。
2. 烯烃比烷烃的相对分子质量要小，这是由于没有饱和的碳-碳单键所带来的。
3. 烯烃的熔点和沸点通常较低，这使得它们易于挥发和处理。
4. 由于双键的存在，烯烃比烷烃更极性，从而更容易溶解在极性溶剂中。
然而，这也使得它们在空气中更易于氧化，从而稳定性较差。
第二部分烯烃的聚合反应烯烃聚合反应是一种重要的工业化学反应。
聚合反应是指将小分子单体通过共价键连接成高分子化合物的反应。
在烯烃聚合反应中，烯烃分子本身作为单体，通过引发剂或其他催化剂的作用，加入双键反应，形成高分子链。
聚合反应不仅在工业上应用广泛，也是生命体系中最基本的过程之一。
人体中的蛋白质、多糖和核酸等都是通过聚合反应形成的高分子化合物。
1. 自由基聚合反应烯烃自由基聚合是一种重要的聚合反应。
自由基聚合反应通常分为两个阶段：引发阶段和链延长阶段。
引发阶段由自由基引发剂引发。
自由基引发剂是一种可以在加热的条件下向双键直接断裂的化学物质。
断裂后，自由基会将一个氢原子从烯烃分子中夺取，从而生成新的自由基，继续进行反应。
链延长阶段是指自由基不断向分子添加，从而形成更长的链。
通常需要控制温度和催化剂添加速率以控制连锁反应的速率。
烯烃的化学性质和应用
CH3 CH CH3 OSO3H
硫酸氢异丙酯
2.应用：硫酸氢酯是有机合成中重要 H2SO4 H2O
醇的方法---烯烃间接水合法
CH3 CH CH3 OH
④ 与水加成
/ CH2=CH2 + HOH H3PO4 硅藻土 300℃，7 MPa
CH3
CH3CH2OH
H3PO4 / 硅藻土 + HOH CH3CHCH3 CH=CH2 200 ℃，2 MPa OH
+
HBr
+
CH3 CH3 C=C HCH3
+
HBr
过氧化物
CH3 (4) CH3 C= CH2
HOCl
归纳：烯烃的化学反应主要是发生在双键上的， 常见反应如下：
R-CH-CH H
CH-R'
烯烃的加成反应 烯烃的氧化反应 α - H 的卤代反应
目录
１、烯烃的化学性质及其应用 ２、亲电加成反应历程 ３、烯烃的结构
碳正离子的稳定性越大，越易生成.
CH3-C H-CH 3 CH3-CH=CH 2 + H +
(Ⅰ)
+
Br -
CH3-CH-CH 3(主要产物) Br CH3CH2CH2Br(次要产物)
CH3CH2CH2+
(Ⅱ)
Br -
目录
１、烯烃的化学性质及其应用 ２、亲电加成反应历程 ３、烯烃的结构
４、烯烃的制法
５、烯烃的物理性质
６、烯烃的命名和顺反异构
3、烯烃的结构
sp2 sp2 sp2
sp
2
B A
C C
C-C
B A
C=C 610 0.134
烯烃的化学性质
一、亲电加成反应 烯烃的加成反应，是π电子与试剂作用的结果。
π键较弱， π电子受核的束缚较小，结合较松散， 因此可作为电子的来源，给别的反应物提供电子。反 应时，把它作为反应底物，与它反应的试剂应是缺电 子的化合物，俗称亲电试剂（electrophilic reagent)。这些物质有酸中的质子、极化的带正电的 卤素如Br δ+— Br δ-等，因此烯烃与亲电试剂加成 称为亲电加成反应 (electrophilic addition reaction)。常用的亲电试剂是卤化氢、水、卤素等。
1°> CH3 •，是同卤化氢反应的进程图，表明了 过渡态稳定性与碳正离子能量高低的一致性。因此， 越是稳定的碳正离子形成越快。
(2)碳正离子的重排 某些烯烃同卤化氢的加成有一些特殊的现象，例
如3，3-二甲基-1-丁烯与氯化氢加成，预期得到2,2二甲基-3-氯丁烷，实际上加成的主要产物是2,3-二 甲基-2-氯丁烷。
叔丁基碳正离子有9个C-Hσ键参与超共轭，因 此最稳定，异丙基碳正离子有6个 C-Hσ键参与超共轭，稳定性次之， 乙基碳正离子只有3个C-Hσ键参 与超共轭，稳定性又低些。
上一章学习的自由基是另一种缺电子的中间体◦ 它与碳正离子的结构类似，也受到C-Hσ键的超共轭
作用而稳定（图4-12)。其稳定性顺序:3°>2°〉
溴 离子的电荷主要集中在氯和溴上，但也有部分正
电荷分散在组成三元环的两个碳上，当两个碳原子不
同时，它们分散的电荷也不等，取代多的碳分散的正
电荷多，更容易被水进攻。例如:第一个反应中的仲碳
正离子和第二个反应中的叔碳正离子都更容易被水进
攻，它们决定了反应的取向，主要产物是带正电的卤
素加在含氢较多的碳上
chap03-3烯烃的化学性质
3* 为什么不发生自由基加成而发生自由基取代？ 为什么不发生自由基加成而发生自由基取代？ 以溴和丙烯的反应为例说明如下： 以溴和丙烯的反应为例说明如下：
Br2
高温或光照
2Br
Br2 Br CH3CHCH2Br + Br
加成 Br + CH3CH=CH2 取代
CH3CHCH2Br
σ-p超共轭
CH2CH=CH2 Br2 BrCH2CH=CH2 + Br
稳定 p-π共轭
上式表明：反应既能按加成的途径又能按取代的途径进行， 上式表明：反应既能按加成的途径又能按取代的途径进行， 但由于按取代的途径进行时产生更为稳定的自由基， 但由于按取代的途径进行时产生更为稳定的自由基，所以 反应主要按取代途径进行。 反应主要按取代途径进行。
NBS法的烯丙位溴代 NBS法的烯丙位溴代
CH3
C CH3
CH2
(1)O3 (2)H2,Pd
RCH
C R
R
(1)O3 (2)LiAlH4或NaBH4
b. 有机分析上用于分析烯烃的结构
H3C C C2H5 C H CH3
(1) O3 (2) H2O, Zn
通过产物
H3 C C C2H5 O CH3
+
猜测烯烃 结构
O
C H
问题3 问题3－8 p62 有一化合物甲，分子式为C 14， 有一化合物甲，分子式为C7H14，经臭氧化还原水解后得到一 分子的醛和一分子的酮，推测化合物甲的结构 分子的醛和一分子的酮，
ο
制乙醛
O H3C C H CH2 + 1/2 O2 PdCl2-CuCl2 120 С
ο
不能推广 沃克反应
CH3
第三章 烯烃和炔烃的化学性质
顺式加成：
练习：
答案：
2.还原反应和氧化反应
(1).催化氢化
催化剂：Pt、Pd、Ni
顺式
反应机理：
氢化热与烯烃稳定性关系： 烯烃的催化氢化是放热反应，一摩尔烯烃氢 化所放出的热量称为氢化热。
氢化热越小，稳定性越大
稳定性：顺式〉反式
烯烃的稳定性还与双键上的取代基数目有关： 双键碳原子上的烷基数目越多，烯烃就越稳定。
碳正离子稳定性次序：叔〉仲〉伯
碳原子杂化状态：CSP 电负性： 3.29
CSP2 2.73
CSP3 2.48
烷基具有供电性，烷基越多，中心碳原子的正电荷 就愈低，碳正离子越稳定。
中间体正碳离子越稳定，越容易生成，反应就越容易进行。
重排反应有时发生：
重排的条件：能形成更稳定的碳正离子。 重排的方式：相邻的碳上的氢或烷基带着一对电子迁移到 中心碳原子上。
卤素的活泼性顺序为
Cl2 > Br2
反应机理：
反式加成：
(3).与H2O加成
(4).与X2+H2O（HOX）加成 烯烃与X2+H2O（HOX）加成，生成β-卤代醇。
反应机理：
反式加成：
加成取向：卤素加在含氢较多的碳上
(5).硼氢化氧化反应
反应机理：
加成取向：反Markovnikov’s 规则：
小
结
烯烃： 1. 烯烃的结构：双键碳原子sp2杂化，双键（键+键）。 2. 异构：碳链、官能团位置和顺反异构（产生条件和构 型命名）。 3.化学性质：亲电加成（马氏规则的应用）；氧化反应 （在结构鉴定中的应用）；α-H原子的反应。 4.鉴定试剂：Br2/CCl4，KMnO4 炔烃： 1. 炔烃的结构：叁键碳原子sp杂化，叁键（键+2键）。 2. 异构：碳链、官能团位置。 3.化学性质：亲电加成（马氏规则的应用）；氧化反应 （在结构鉴定中的应用）；炔氢的反应。 4.鉴定试剂：Br2/CCl4，KMnO4，Ag(NH3)2NO3，Cu(NH3)2Cl
烯烃的化学性质
烯烃的化学性质烯烃的化学性质很活泼，可以和很多试剂作用，主要发生在碳碳双键上，能起加成、氧化聚合等反应。
此外，由于双键的影响，与双键直接相连的碳原子（α-碳原子）上的氢（α-H ）也可发生一些反应。
一． 加成反应在反应中π键断开，双键上两个碳原子和其它原子团结合，形成两个σ-键的反应称为加成反应。
（ 一） 催化加氢烯烃在催化剂作用下，低温低压既与氢加成生成烷烃。
（ 二） 亲电加成在烯烃分子中，由于π电子具流动性，易被极化，因而烯烃具有供电子性能，易受到缺电子试剂（亲电试剂）的进攻而发生反应，这种由亲电试剂的作用而引起的加成反应称为亲电加成反应。
对电子具有亲和力的试剂叫做亲电试剂。
亲电试剂由于缺少电子，容易进攻反应物上带部分负电荷的位置，由这类亲电试剂进攻而发生发反应称为亲电反应。
亲电试剂通常为路易斯酸。
如： H ＋Br +、Cl +、H 3O +、RC +＝O 、Cl 2、Br 2、I 2、HCl 、HBr 、HOCl 、H 2SO 4、F 3C ─COOH 、BF 3、AlCl 3等烯烃的亲电加成反应历程烯烃的亲电加成反应历程可由实验证明实验说明：1．与溴的加成不是一步，而是分两步进行的。
因若是一步的话，则两个溴原子应同时加到双键上去，那么Cl –就不可能加进去，产物应仅为1，2-二溴乙烷，而不可能有1-氯-2-溴乙烷。
但实际产物中竟然有1-氯-2-溴乙烷，没有1，2-二氯乙烷。
因而可以肯定Cl –是在第二步才加上去的，没有参加第一步反应。
2．反应为亲电加成历程RCH=CHR + H 2RCH 2CH 2RCH 2=CH 2Br 2（水溶液）CH 2-CH 2BrBrCH 2-CH 2CH 2-CH 2BrClClCl无Br Brδδ溴在接近碳碳双键时极化成 ，由于带微正电荷的溴原子较带微负电荷的溴原子更不稳定，所以，第一步反应是Br δ+首先进攻双键碳中带微负电荷的碳原子，形成溴鎓离子，第二步负离子从反面进攻溴鎓离子生成产物（反面进攻的证明见P 142~144）。
烯烃的化学性质
烯烃的化学性质烯烃的化学性质很活泼，可以和很多试剂作用，主要发生在碳碳双键上，能起加成、氧化聚合等反应。
此外，由于双键的影响，与双键直接相连的碳原子（α-碳原子）上的氢（α-H）也可发生一些反应。
一．加成反应在反应中π键断开，双键上两个碳原子和其它原子团结合，形成两个σ-键的反应称为加成反应。
（一）催化加氢烯烃在催化剂作用下，低温低压既与氢加成生成烷烃。
（二）亲电加成在烯烃分子中，由于π电子具流动性，易被极化，因而烯烃具有供电子性能，易受到缺电子试剂（亲电试剂）的进攻而发生反应，这种由亲电试剂的作用而引起的加成反应称为亲电加成反应。
对电子具有亲和力的试剂叫做亲电试剂。
亲电试剂由于缺少电子，容易进攻反应物上带部分负电荷的位置，由这类亲电试剂进攻而发生发反应称为亲电反应。
亲电试剂通常为路易斯酸。
如：H＋Br+、Cl+、H3O+、RC+＝O、Cl2、Br2、I2、HCl、HBr、HOCl、H2SO4、F3C─COOH、BF3、AlCl3等烯烃的亲电加成反应历程烯烃的亲电加成反应历程可由实验证明实验说明：1．与溴的加成不是一步，而是分两步进行的。
因若是一步的话，则两个溴原子应同时加到双键上去，那么Cl–就不可能加进去，产物应仅为1，2-二溴乙烷，而不可能有1-氯-2-溴乙烷。
但实际产物中竟然有1-氯-2-溴乙烷，没有1，2-二氯乙烷。
因而可以肯定Cl–是在第二步才加上去的，没有参加第一步反应。
2．反应为亲电加成历程溴在接近碳碳双键时极化成，由于带微正电荷的溴原子较带微负电荷的溴原子更不稳定，所以，第一步反应是Brδ+首先进攻双键碳中带微负电荷的碳原子，形成溴鎓离子，第二步负离子从反面进攻溴鎓离子生成产物（反面进攻的证明见P142~144）。
第一步第二步在第一步反应时体系中有Na+、Brδ+，但Na+具饱和电子结构，有惰性，故第一步只有Brδ+参与反应，因而无1，2-二氯乙烷生成。
烯烃与各种酸加成时，第一步是H+ 加到双键碳上，生成碳正离子中间体，第二步再加上负性基团形成产物。
烯烃的化学性质-1
为主。 ∴丙烯与溴化氢的加成产物以途径（Ⅰ）为主。
例1： ：
C H
2
C = C H C C H
3 3
H + H
+ +
3
+
3
C C C 3 H H C C H H C H
B
-
B C H
3
r B
3 -
- r C C - H
3 3
(主)
B rC H
2
C - H C H
C H2 -
r
3
C H C H
3 3
以丙烯与HBr的加成为例： 的加成为例： 以丙烯与 的加成为例
C H
3
+
H C H C
+ 2 3
B
-
C C
r
C H C H
3 3
C B H r CC HH
2 3
(主要产物)
C H
3
C H = C H
2
+
+ H H C
3
(Ⅰ) 2°C+
H
2
B
-
H
r
C H
2
B r (次要产物)
(Ⅱ) 1°C+
碳正离子的稳定性： 碳正离子的稳定性：
两个p轨道电子形成， π键由 两个p轨道电子形成，较σ 电子离原子核更远， 键（sp3)电子离原子核更远，易和 亲电试剂结合。 亲电试剂结合。
1、催化氢化 、
a.常用催化剂： 常用催化剂： 常用催化剂 • • • Pt (r.t.), Pd (r.t.), Ni (200℃ - 300℃) ℃ ℃ Raney Ni (r.t.) Wilkinson 催化剂：(Ph3P)3RhCl 属于均相催化剂 催化剂：
烯烃的化学性质
H = 119.9 KJ mol-1 H = 115.5 KJ mol-1
可见，(E)-2-丁烯比(Z)-2-丁烯稳定。 烯烃的加氢反应是定量进行的，一个双键吸收 1 摩尔氢，常常用它来测定烯
烃的双键数。 b.加卤素。烯烃容易与氯、溴加成，生成邻二卤代烷。例如，将乙烯通入溴
的四氯化碳溶液中，红棕色的溴很快褪色，生成无色的 1,2-二溴乙烷。
常见的吸电子基团有：-N+R3 > -NO2 > -CN > -F > -Cl > -Br > -I > -COOH > -OCH3 > -OH > -C6H5 等。
常见的斥电子基团有：-C(CH3)3 > -CH(CH3)2 > CH2CH3 > -CH3 等。 诱导效应的特点是能够沿着碳链传递，但在传递过程中迅速减弱，传递到第 四个原子时其影响可以忽略不计了。例如：
丙烯、三氟丙烯分子中的诱导效应，是由分子本身结构决定的，与外界因素 无关，故称静态诱导效应。在外电场的影响下(如亲电试剂进攻)，诱导效应将随 着分子的极化而增强，这种由于外电场的影响而加强的诱导效应称为动态诱导效 应。例如丙烯与溴化氢进行亲电加成反应过程中，溴化氢分子进攻 π 键时，使丙 烯分子极性增强的效应，就是动态诱导效应。
（1）加成反应。烯烃的加成反应，实质上是碳碳双键的加成反应，也就是 打断一个 π 键，两个一价原子或基团分别加到双键碳原子上，形成两个新的 σ 键，从而生成饱和化合物。一般可表示为：
C C + YZ
CC YZ
象这种由一个不饱和化合物和另一个化合物或单质作用，生成一个加成产物 的反应，称为加成反应。
烯烃能与一系列加成试剂发生加成反应，例如氢、卤素、卤化氢、次卤酸、 硫酸、水等。
烯烃的化学性质(一)
Example 3
HCl CH3 0℃
CH3 Cl (100%)
30
Example 3 反应历程
H
HCl
CH3
CH3 0℃
Cl
31
Example 3 反应历程
H HCl CH3
H H
+ CH3 Cl –
CH3 HCl
0℃
Cl
32
2° 碳正离子稳定性相对 较差：没有形成
HX
+
CH3
H
HCl H
分是分解产物。 • 碘与烯烃的加成是吸热反应，一般不反应。且，邻
二碘代物会分解成烯烃和 I2
• 卤素与烯烃的加成，实用性好的只是氯和溴。
实验室和工业上常利用溴的四氯化碳溶液与烯烃作用来鉴别烯烃
20 20
（二）烯烃与卤化氢加成
(重点:加成的取向和碳正离子重排)
CC
– + H—X
HC C X
烯烃与卤化氢加成，得到一卤代烷。通常是将干燥 的卤化氢气体直接通入烯烃中进行这个反应。
溴翁离子不稳定，受到溴负离子
从背面的进攻，形成二溴代物
两个溴分别从双键的两侧加上， 称这种加成为反式加成。
..
Br : ..
14
乙烯与氯化钠水溶液不反应，说明无论是氯负离子 或水分子都不能代替溴与烯作用，首先加上去的离 子不是负离子，而是正离子。
Cl－在这一步可以发挥作用！！
反应是立体选择性的例子－－从背面进攻的证据
卤原子是如何 加上去的呢？
CH2-CH2 Br Br
1,2-二溴乙烷
（预想的产物）
CH2=CH2
Br2 H2O/NaCl
CH2-CH2 Br Cl