汽液平衡数据的测定

实验报告课程名称： 化工专业实验 指导教师： 李勇 成绩：_________ 实验名称： 气液平衡数据的测定 同组学生姓名： 一、实验目的和内容 二、实验原理及数据处理依据三、实验装置与试剂 四、操作方法和实验步骤 五、数据记录及处理 六、实验结论及误差分析 七、分析和讨论汽液平衡数据是最常用的化工基础数据。

许多化工过程如精馏的设计、操作及过程控制等都离不开汽液平衡数据。

在热力学研究方面，新的热力学模型的开发，各种热力学模型的比较筛选等也离不开大量精确的汽液平衡实测数据。

现在，各类化工杂志每年都有大量的汽液平衡数据及汽液平衡测定研究的文章发表。

所以，汽液平衡数据的测定及研究深受化工界人士的重视。

一、实验目的和内容通过测定常压下乙醇—水二元系统汽液平衡数据的实验，使同学们了解、掌握汽液平衡数据测定的方法和技能，熟悉有关仪器的使用方法，将课本上学到的热力学理论知识与实际运用有机地联系在一起。

从而既加深对理论知识的理解和掌握，又提高了动手的能力。

气液平衡测定的种类：由于汽液平衡体系的复杂性及汽液平衡测定技术的不断发展，汽液平衡测定也形成了特点各异的不同种类。

按压力分，有常减压汽液平衡和高压汽液平衡。

高压汽液平衡测定的技术相对比较复杂，难度较大。

常减压汽液平衡测定则相对较易。

按形态分，有静态法和动态法。

静态法技术相对要简单一些，而动态法测定的技术要复杂一些但测定较快较准。

在动态法里又有单循环法和双循环法。

双循环法就是让汽相和液相都循环，而单循环只让其中一相（一般是汽相）循环。

在一般情况下，常减压汽液平衡都采用双循环，而在高压汽液平衡中，只让汽相强制循环。

循环的好处是易于平衡、易于取样分析。

根据对温度及压力的控制情况，有等温法与等压法之分。

一般，静态法采用等温测定，动态法的高压汽液平衡测定多采用等温法。

总之，汽液平衡系统特点各异，而测定的方法亦丰富多彩。

本实验采用的是常压下（等压）双循环法测定乙醇—水的汽液平衡数据。

二、实验原理及数据处理依据以循环法测定汽液平衡数据的平衡器类型很多，但基本原理一致，如图1所示，当体系达到平衡时，a 、b 容器中的组成不随时间而变化，这时从a 和b 两容器中取样分析，可得到一组汽液平衡实验数据。

当达到平衡时，除了两相的压力和温度分别相等外，每一组分的化学位也相等，即逸度相等，其热力学基本关系为：V i L i f f = (1)i i i i i x f py ογφ=常压下，气相可视为理想气体，；再忽略压力对液体逸度的影响，οi i p f =从而得出低压下气液平衡关系为：i i i i x f py ογ= (2)式中 p ——体系压力（总压）；p i 0——纯组分I 在平衡温度下饱和蒸汽压，可用安托尼（Antoine ）公式计算； x i 、y i ——分别为组分I 在液相和气相中的摩尔分率； γi ——组分i 的活度系数由实验测得等压下气液平衡数据，则可用ογii i i p x py =...................................... .. (3)计算出不同组成下的活度系数。

本实验中活度系数和组成关系采用Wilson 方程关联。

Wilson 方程为：ln γ1=-ln 22121x )x Λx ++()(121x 221212112Λx Λx Λx Λ+-+ (4)ln γ2=-ln )x Λx Λx Λx Λ(x )x Λ(x 21211212122111212+-+++ (5)Wilson 方程二元配偶参数12Λ和21Λ采用非线形最小二乘法,由二元气液平衡数据回归而得. 目标函数选为气相组成误差的平方和,即F=∑=-+-mj j j y y y y 1222211）（）（计实计实 (6)三、实验装置与试剂实验装置见下图，其主体为改进的Rose 平衡釜一汽液双循环式平衡釜。

样品组成采用折光指数法分析。

四、操作方法和实验步骤1．用量筒量取140~150毫升去离子水，30~35毫升无水乙醇，从加料口加入平衡釜内；2．开冷却水（注意不要开得太大）3．打开加热开关，调节调压器使加热电压在200V，待釜液沸腾2~3分钟左右后，慢慢地将电压降低至90~130V左右（视沸腾情况而定，以提升管内的汽泡能连续缓慢地上升为准，不可猛烈上冲，也不可断断续续）；4．从气压计上读出大气压数据记下；5．调节阿贝折光仪的循环水温至30℃；6．观察平衡釜内汽液循环情况，注意平衡室温度变化情况，若温度已连续15~20分钟保持恒定不变，则可以认为已达平衡（为什么？）可以取样分析；7．将一个取样瓶在天平上称重（记下重量G1），然后往瓶内加入半瓶左右的去离子水（约3毫升）称重（记下重量G2），该含水的取样瓶用于取汽相样品。

另用一个空瓶（注意不要加水）取液相样品；8．取样前记下平衡温度，并用一烧杯分别从二个取样口放掉1~2毫升左右的液体；9．用准备好的二个取样瓶同时取样，取样量约为容积的4/5左右。

取好样后，立即盖上盖子。

然后将汽相样品瓶在电光天平上称重（记下重量G3）。

液相不必称重；10．取样后，再向釜内加入15~20毫升的乙醇以改变釜内组成；11．将汽相样品瓶摇晃，使瓶内样品均匀，然后将二个样品在阿贝折光仪上测出折光指数，通过n(30,D)-x标准曲线查出液相样品的摩尔组成x，汽相稀释样品的组成y’；12．根据称出的重量（G1，G2，G3）及汽相稀释样品的组成y’计算出汽相组成y实，计算公式为13．重复上述步骤6~步骤12，进行下一组数据的测定。

要求每一小组测定4~5组平衡数据；14．结束实验，整理好实验室。

五、数据记录及处理（1）实验条件记录（2）实验数据记录及处理G1—瓶重，G2—（瓶+水）重；G3—（瓶+水+样品）重。

γ计算过程示例：计算示例：以T=（273.15+91.4）=364.55K为例，组分1为乙醇，组分2为水。

查附录知：使用内插法可知：V1=63.01+(91.4-90)/(100-90)*(64.12-63.01)= 63.1645ml/molV2=18.65+(91.4-90)/(100-90)*(18.78-18.65)= 18.6682ml/mol有：0.217270.84926又x1=0.046，所以x2=1-x1=0.952有：=1.364即：r1（计算）=3.913又系统压力为：P=100.18KPa=100.18/101.325*760mmHg=751.41mmHg3.0971249.201mmHg所以y1（计算）=3.097*0.048*1249.201/751.41=0.2471又y1（实验）=0.7915同理，可以得到2r的计算值和实验值。

（3）将所测数据及计算数据在x-y图、T-x-y图上画出。

x-y图(两图分别为所测数据和计算数据的x1~y1图) 图1 实验数据与计算数据的x1~y1图比较图2乙醇-水标准x-y图图3 T-x-y图（图中曲线只是说明数据点的大致趋势，并不准确）三角形为计算值六、实验结论及误差分析通过以上数据表计较可知，实验所测数据图与计算数据差别很大，但总体趋势相似。

对实验数据所作的y-x图和标准的图做比较可以发现，Wilson理论计算出来的结果和实验曲线接近度较高，而实验测量出来的数据则存在很大的误差。

尤其是87.3°C的点存在很大的误差，该点气相组成y值严重偏小，导致图3中曲线向内偏，可能的原因是做实验时在稀释气相组成时称量或者使用阿贝折光仪时由于乙醇的挥发导致的误差，也可能是因为排除非循环部分时排出的气相物过多导致组成严重失衡。

七、分析和讨论（1）是怎样判断汽液二相平衡的？为什么？答：根据相律，在压力恒定的情况下，有F=C-P+1，其中C=2，P=2，所以自由度F=2-2+1=1，当系统温度恒定时，系统的自由度为0，系统可认为达到相平衡，可以取样进行组成分析。

温度15分钟内不发生变化即可认为其达到了恒定值。

（2）你所测的数据可信吗？为什么？有哪些因素（主要的）影响了你的数据的准确性？操作中哪些地方最值得注意？答：通过对图像的分析可以知道，测量得到的数据在趋势上和理论数据相吻合，而在88.4°C的数据测量存在问题。

值得注意的问题有：1．本实验中温度测量是一个重点，因此对沸腾的气液系统进行准确的温度测量是实验成功的关键，实验要保证沸腾的液体刚好打到水银泡上，这就要求热量供给要足够小心；2．实验过程中逐渐增加乙醇的量来改变液体组成，并在不同组成下，测量其相平衡。

也正是由于如此，在进行取样的时候会存在量的要求。

如果气相取样过多，而气相中乙醇的量很多，就会导致乙醇大量被排出系统，使系统乙醇含量降低，而加入的乙醇会使乙醇含量增加。

两者之间存在一定矛盾关系，很可能几次的取样后，加入的量达到的效果和之前的某一次实验系统乙醇组成大体是相同的。

因此应尽可能每一次取样量相同。

3．乙醇溶液极易挥发，因此取样和测定折光率时动作要迅速，取样后要快速盖上瓶盖，防止乙醇挥发；使用阿贝折光仪时，也要尽可能地快速读出数据，以免由于乙醇的挥发导致其折光率发生改变，从而造成大的误差；4．取样时，应尽量保证每次取样量大体相同，加样量也要大体相同；5．温度稳定15分钟保持不变时才能进行取样，要注意调整加热电压，使系统较易处于稳定状态。